CN1850329A - 一种负载型镍金属催化剂及其用途 - Google Patents

一种负载型镍金属催化剂及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1850329A
CN1850329A CNA2006100270504A CN200610027050A CN1850329A CN 1850329 A CN1850329 A CN 1850329A CN A2006100270504 A CNA2006100270504 A CN A2006100270504A CN 200610027050 A CN200610027050 A CN 200610027050A CN 1850329 A CN1850329 A CN 1850329A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
cat
ceo
nickel metal
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006100270504A
Other languages
English (en)
Inventor
路勇
王红
刘晔
何鸣元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Normal University
Donghua University
Original Assignee
East China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Normal University filed Critical East China Normal University
Priority to CNA2006100270504A priority Critical patent/CN1850329A/zh
Publication of CN1850329A publication Critical patent/CN1850329A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种负载型镍金属催化剂及其用途，属能源与石油化工催化材料及其制造的技术领域。本发明提供的负载型镍金属催化剂，是一种稀土氧化物改性的负载型镍金属催化剂，各组份的重量百分比分别为稀土氧化物为1％～20％、镍金属为1％～20％、载体为60％～98％；该催化剂可用于氨分解制氢反应中具有高活性和良好的反应稳定性，特别是具有与贵金属Ru催化剂相当的低温催化活性，而且催化剂便宜、易于制造、制造费用小。

Description

一种负载型镍金属催化剂及其用途
                        技术领域
本发明涉及一种负载型镍金属催化剂，尤其涉及以氨为原料的催化分解制氢催化剂及其用途，属能源与石油化工催化材料及其制造的
技术领域。
                        技术背景
燃料电池是一项高效环保技术，具有无污染、效率高(60％)、无噪音、启动快等优点，在电动汽车、小型移动电子设备、家庭或医院等的备用电源等方面有巨大的市场前景。H2是燃料电池的理想燃料。已有制氢技术通常采用烃类重整制氢过程( ，反应温度800℃以上)，再经高低温水汽变换反应(高温变换： ，反应温度350℃～400℃；低温变换： ，反应温度200℃～250℃)将CO浓度降至1％，然后通过CO选择氧化反应过程( ，反应温度100～200℃)进一步将CO浓度降至能满足燃料电池用的水平(＜50ppm)。现有技术不仅反应流程长、反应温度高，而且烃类原料中通常含有硫/氮等杂质，因此还需增加后续H2燃料净化单元以深度脱除气体中的硫/氮杂质。所以，当前发展移动制氢的策略之一是寻求后续H2燃料纯化简单的制氢反应过程。
氨气是一种高纯、氢含量高的化合物。氨气在常温、8个大气压力下就可液化而便于运送和分销，并且氨的毒性相对较小、也不易燃，因而是一种清洁的高能量密度氢载体。氨分解过程无需引入氧气和水。由于不含碳原子，氨分解产生的氢气不含可导致燃料电池中毒的CO。因此，氨的催化分解用于发展小型移动制氢系统的研究受到人们的极大关注，其中研制高活性催化剂是关键之一。
美国专利5,976,723公开了一种Zr1-xTixM1M2(M1和M2分别选自Cr，Mn，Fe，Co，Ni，x＝0～1)合金催化剂，具有较好的催化活性。美国专利5,055,282公开了一种用碱金属改性的Ru/Al2O3催化剂体系，具有良好的低温催化活性。文献综述报道(Applied Catalysis A：General，277(2004)1-9)，近年来已有多种负载型金属催化剂如Ru，Ni，Ir，Pt，Pd，Rh，Fe等被用于催化氨分解制氢的研究，其中负载型Ru催化剂被公认具有最高的催化氨分解活性，其次就数负载型Ni金属催化剂，并且以广泛工业应用的廉价Al2O3是最佳的载体之一。贵金属Ru催化剂虽然活性高但价格较贵，负载型Ni金属催化剂虽然价格便宜但低温活性较差。因此，研制具有低温高活性的非贵金属Ni催化剂具有十分重要的意义。中国科学院大连化物所在中国专利(申请号：98114265)中公开了一种Mo改性的Ni/Al2O3催化剂体系，结果显示，Mo的引入对提高催化剂的低温活性有一定作用。
                        发明内容
本发明的目的在于提供一种高活性负载型镍金属催化剂。
本发明提供的负载型镍金属催化剂，是一种稀土氧化物改性的负载型镍金属催化剂，催化剂中稀土氧化物含量为1％～20％(重量百分比)、镍金属含量为1％～20％(重量百分比)、载体含量为60％～98％(重量百分比)。
本发明提供的用于氨分解制氢的稀土氧化物改性的负载型镍金属催化剂中，稀土氧化物选自CeO2，La2O3，Pr2O3，Sm2O3，Yb2O3，Gd2O3，Nb2O3的一种或多种组合。
本发明提供的用于氨分解制氢的稀土氧化物改性的负载型镍金属催化剂中，载体选自Al2O3，SiO2，活性炭，硅铝酸盐。
本发明提供的用于氨分解制氢的稀土氧化物改性的负载型镍金属催化剂，采用浸渍法制备；上述制造方法为本领域的普通技术人员熟知的方法，因此只要根据需制物质的成分选择不同的反应原料就可以完成本技术方案。
本发明还提供负载型镍金属催化剂在氨分解制氢反应中的应用。
             (强吸热反应)
催化剂氨分解制氢反应性能在固定床反应器上进行评价；催化剂用量：0.1毫升，催化剂颗粒尺寸：60～100目，反应温度：500-650℃，氨的GHSV：6,000～30,000h-1；原料NH3气用气体质量流量计控制；反应产物用配备PoropakQ填充柱(柱长3米)的热导池气相色谱，以氢气作载气和柱箱温度100℃下，分析尾气中的N2和未转化的NH3体积组成；NH3气转化率采用基于N原子的归一化法计算：
X NH 3 ( % ) = 100 - A NH 3 · f NH 3 A NH 3 · f NH 3 + 2 A N 2 · f N 2 × 100
公式中各符号说明：XNH3，NH3转化率；ANH3，尾气中NH3的色谱峰面积；fNH3，NH3的摩尔校正因子；AN2，尾气中N2的色谱峰面积；fN2，N2的摩尔校正因子；
该制氢催化剂与现有技术相比，本发明具有以下显著优点：
(1)对催化氨分解制氢反应具有高活性和良好的反应稳定性，
特别是具有与贵金属Ru催化剂相当的低温催化活性。
(2)催化剂便宜、易于制造、制造费用小。
                    附图说明
图1是催化剂CAT-1在不同反应温度下的氨分解制氢反应性能。
图2是催化剂DB-6在不同反应温度下的氨分解制氢反应性能。
图3是催化剂CAT-1在不同空速条件下的氨分解制氢反应性能。
图4是催化剂DB-6在不同空速条件下的氨分解制氢反应性能。
                    具体实施方式
下面结合实施例具体描述本发明所述技术方案。
实施例1：
采用初湿浸润法制备CeO2改性的Ni/Al2O3催化剂，其中CeO2含量10％、Ni金属含量10％(各组分的含量均以重量百分比表示，以下皆同)。
制备分两步进行。
第一步：称取2.55克Ce(NO3)3·6H2O溶入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液滴加到8.00克比表面积为157m2/g的氧化铝上制得初湿浸润的改性氧化物，经烘干、450℃在空气中焙烧2小时得到9克产品。
第二步：称取4.95克Ni(NO3)2·6H2O加入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液滴加到第一步制备的9.0克产品，制得初湿浸润的催化剂前体，经烘干、250℃焙烧2小时制得催化剂成品，表示为CAT-1。
实施例2-4
采用初湿浸润法制备CeO2改性的Ni/Al2O3催化剂，其中CeO2含量10％、Ni金属含量10％。
制备分两步进行；仅改变实施例1中第一步的焙烧温度分别为250℃、350℃和550℃，其余条件包括第二步均同实施例1。
制得的催化剂分别表示为CAT-2、CAT-3、CAT-4。
实施例5-7
采用初湿浸润法制备CeO2改性的Ni/Al2O3催化剂，其中CeO2含量10％、Ni金属含量10％。
制备分两步进行；仅改变实施例1中第二步的焙烧温度分别为350℃、450℃和550℃，其余条件包括第一步均同实施例1。
制得的催化剂分别表示为CAT-5、CAT-6、CAT-7。
实施例8-10
采用初湿浸润法制备CeO2改性的Ni/Al2O3催化剂，其中CeO2含量分别为1％、5％和20％，Ni金属含量10％。
制备分两步进行；按催化剂中CeO2的重量含量，仅改变实施例1中第一步的Ce(NO3)3·6H2O和Al2O3的用量，并适当调整溶解Ce(NO3)3·6H2O用水的量，其余条件包括第二步均同实施例1。
制得的催化剂分别表示为CAT-8、CAT-9、CAT-10。
实施例11-13
采用初湿浸润法制备CeO2改性的Ni/Al2O3催化剂，其中CeO2含量为10％，Ni金属含量分别为1％、5％和20％。
制备分两步进行；按催化剂中Ni金属的重量含量，仅改变实施例1中第二步的Ni(NO3)2·6H2O的用量，并适当调整溶解Ni(NO3)2·6H2O用水的量，其余条件包括第一步均同实施例1。
制得的催化剂分别表示为CAT-11、CAT-12、CAT-13。
实施例14-16
采用SiO2，活性炭，硅铝酸盐为载体，通过湿浸润法制备CeO2改性的负载型Ni催化剂，其中CeO2含量为10％，Ni金属含量为10％。
制备分两步进行；仅用SiO2(310m2/g)，活性炭(560m2/g)，NaY分子筛(710m2/g)替代实施例1中第一步的Al2O3载体，并适当调整溶解Ce(NO3)3·6H2O用水的量，其余条件包括第二步均同实施例1。
制得的催化剂分别表示为CAT-14、CAT-15、CAT-16。
实施例17-21
采用初湿浸润法制备La2O3，Pr6O11，Sm2O3，Yb2O3或Nb2O3稀土氧化物改性的Ni/Al2O3催化剂，其中稀土氧化物含量10％、Ni金属含量10％。
制备分两步进行。
第一步：称取2.77克La(NO3)3·nH2O(La2O3含量44％)、2.56克Pr(NO3)3·6H2O、2.51克Sm(NO3)3·6H2O、2.11克Yb(C2H3O2)3·4H2O或2.28克Nd(NO3)3·6H2O溶入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液滴加到8.00克比表面积为157m2/g的氧化铝上制得初湿浸润的改性氧化物，经烘干、450℃在空气中焙烧2小时得到9克产品。
第二步：称取4.95克Ni(NO3)2·6H2O加入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液滴加到本实施例第一步制备的9.0克产品，制得初湿浸润的催化剂前体，经烘干、250℃焙烧2小时制得催化剂成品，表示为CAT-17、CAT-18、CAT-19、CAT-20、CAT-21。
实施例22
采用共浸渍法制备CeO2改性的Ni/Al2O3催化剂，其中CeO2含量10％、Ni金属含量10％。
分别称取2.55克Ce(NO3)3·6H2O和4.95克Ni(NO3)2·6H2O溶入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液滴加到8.00克比表面积为157m2/g的氧化铝上制得初湿浸润的改性氧化物，经烘干、350℃在空气中焙烧2小时得到催化剂产品，表示为CAT-22。
实施例23
采用初湿浸润法制备CeO2-Gd2O3复合稀土氧化物改性的Ni/Al2O3催化剂，其中CeO2含量10％、Gd2O3含量2％、Ni金属含量10％。
制备分两步进行。
第一步：称取2.04克Ce(NO3)3·6H2O和0.49克Gd(NO3)3·6H2O、溶入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液滴加到8.00克比表面积为157m2/g的氧化铝上制得初湿浸润的改性氧化物，经烘干、450℃在空气中焙烧2小时得到9克产品。
第二步：称取4.95克Ni(NO3)2·6H2O加入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液滴加到本实施例第一步制备的9.0克产品，制得初湿浸润的催化剂前体，经烘干、250℃焙烧2小时制得催化剂成品，表示为CAT-23。
对比例1-4
采用初湿浸润法制备Ni金属含量分别为5％、10％和20％的Ni/Al2O3催化剂。
分别称取2.48克、4.95克和9.9克Ni(NO3)2·6H2O溶入到8-9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液分别滴加到9.5克、9.0克和8.5克比表面积为157m2/g的氧化铝上制得初湿浸润的改性氧化物，经烘干、250℃在空气中焙烧2小时得到催化剂成品，表示为DB-1、DB-2和DB-3。
称取4.95克Ni(NO3)2·6H2O溶入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液分别滴加到9.0克比表面积为157m2/g的氧化铝上制得初湿浸润的改性氧化物，经烘干、450℃在空气中焙烧2小时得到催化剂成品，表示为DB-4。
对比例5
采用初湿浸润法制备Ru金属含量为5％的Ru/Al2O3催化剂。
称取1.43克RuCl3·xH2O(Ru含量35％)溶入到9毫升去离子水形成溶液，将上述溶液分别滴加到9.5克比表面积为157m2/g的氧化铝上制得初湿浸润的改性氧化物，经烘干、450℃在空气中焙烧2小时后得到催化剂成品，表示为DB-5。
对比例6
采用初湿浸润法制备K2O改性的Ru金属含量为5％的Ru/Al2O3催化剂，其中Ru/K原子比为1/0.3。
称取0.08克KNO3溶入到1.5毫升去离子水形成溶液，将上述溶液分别滴加到5.0克对比例5所制催化剂DB-5上制得初湿浸润的改性Ru/Al2O3催化剂，经烘干、150℃在空气中烘烤2小时后得到催化剂成品，表示为DB-6。
实施例24
对实施例1-23催化剂和对比例催化剂的催化氨分解制氢反应性能的评价在固定床反应器上进行，催化剂用量：0.1毫升，催化剂颗粒尺寸：60～100目，反应温度：600℃，氨的GHSV：30,000h-1；反应结果列于表1，结果显示，CeO2助剂显著地提高了Ni/Al2O3催化剂的氨分解催化活性，达到与贵金属Ru催化剂相当的活性。
表1各实施例和对比例催化剂的氨分解制氢反应性能
催化剂 载体 助剂 助剂含量(重量％) 金属 金属含量(重量％) 氨转化率(摩尔％)
CAT-1  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  97.5
CAT-2  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  87.7
 CAT-3  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  84.2
 CAT-4  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  83.1
 CAT-5  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  90
 CAT-6  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  81
 CAT-7  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  71
 CAT-8  Al2O3  CeO2  1  Ni  10  86
 CAT-9  Al2O3  CeO2  5  Ni  10  90
 CAT-10  Al2O3  CeO2  20  Ni  10  93
 CAT-11  Al2O3  CeO2  10  Ni  1  86
 CAT-12  Al2O3  CeO2  10  Ni  5  91
 CAT-13  Al2O3  CeO2  10  Ni  20  93
 CAT-14  SiO2  CeO2  10  Ni  10  67
 CAT-15  活性炭  CeO2  10  Ni  10  59
 CAT-16  NaY  CeO2  10  Ni  10  70
 CAT-17  Al2O3  La2O3  10  Ni  10  87.2
 CAT-18  Al2O3  Pr6O11  10  Ni  10  88
 CAT-19  Al2O3  Sm2O3  10  Ni  10  87
 CAT-20  Al2O3  Yb2O3  10  Ni  10  88
 CAT-21  Al2O3  Nb2O3  10  Ni  10  90
 CAT-22  Al2O3  CeO2  10  Ni  10  81
 CAT-23  Al2O3  CeO2-Gd2O3  CeO2∶8Gd2O3∶2  Ni  10  92
 DB-1  Al2O3  -  -  Ni  5  69
 DB-2  Al2O3  -  -  Ni  10  76
 DB-3  Al2O3  -  -  Ni  20  74
 DB-4  Al2O3  -  -  Ni  10  62
 DB-5  Al2O3  -  -  Ru  5  95
 DB-6  Al2O3  K2O  0.7  Ru  5  98
实施例25
对实施例1催化剂CAT-1和对比例6催化剂DB-6在不同反应温度下的催化氨分解制氢反应性能在固定床反应器上进行评价；催化剂用量：0.1毫升，催化剂颗粒尺寸：60～100目，反应温度：500-650℃，氨的GHSV：30,000h-1；反应结果见图1，结果显示，CeO2助剂改性的Ni/Al2O3催化剂，在各温度点均达到与贵金属Ru催化剂相当的活性。
实施例26
对实施例1催化剂CAT-1和对比例6催化剂DB-6在不同空速条件下的催化氨分解制氢反应性能在固定床反应器上进行评价；催化剂用量0.1毫升，催化剂颗粒尺寸：60～100目，反应温度：600℃，氨的GHSV：6000～30,000h-1；反应结果见图2，结果显示，CeO2助剂改性的Ni/Al2O3催化剂，在各空速点均达到与贵金属Ru催化剂相当的活性。

Claims (4)

1.一种负载型镍金属催化剂，其特征在于包括稀土氧化物、镍金属和载体，且各组分的重量百分比为：
稀土氧化物        (1％～20％)
镍金属            (1％～20％)
载体              (60％～98％)。
2.如权利要求1所述的负载型镍金属催化剂，其特征在于稀土氧化物为CeO2、La2O3、Pr2O3、Sm2O3、Yb2O3、Gd2O3、Nb2O3的一种或一种以上的组合。
3.如权利要求1或者2所述的负载型镍金属催化剂，其特征在于载体为Al2O3、SiO2、活性炭或者硅铝酸盐。
4.负载型镍金属催化剂在氨分解制氢反应中的应用。
CNA2006100270504A 2006-05-30 2006-05-30 一种负载型镍金属催化剂及其用途 Pending CN1850329A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2006100270504A CN1850329A (zh) 2006-05-30 2006-05-30 一种负载型镍金属催化剂及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2006100270504A CN1850329A (zh) 2006-05-30 2006-05-30 一种负载型镍金属催化剂及其用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1850329A true CN1850329A (zh) 2006-10-25

Family

ID=37131840

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006100270504A Pending CN1850329A (zh) 2006-05-30 2006-05-30 一种负载型镍金属催化剂及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1850329A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101434548B (zh) * 2008-11-07 2012-03-21 甘肃中科药源生物工程有限公司 二硝基苯制备二氨基苯的方法
CN101541711B (zh) * 2006-11-21 2013-02-13 三井化学株式会社 烷基化芳香族化合物的制造方法以及苯酚的制造方法
CN102974358A (zh) * 2012-11-16 2013-03-20 北京石油化工学院 一种同时脱硫脱硝催化剂
CN106457222A (zh) * 2014-05-22 2017-02-22 沙特基础工业全球技术有限公司 用于氨分解的混合金属氧化物催化剂
CN109954493A (zh) * 2017-12-14 2019-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 氨分解制氢的稀土金属氧化物负载钌催化剂及制备和应用
CN114570361A (zh) * 2022-03-30 2022-06-03 福州大学 一种用于氨分解制氢Ru基催化剂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101541711B (zh) * 2006-11-21 2013-02-13 三井化学株式会社 烷基化芳香族化合物的制造方法以及苯酚的制造方法
CN101434548B (zh) * 2008-11-07 2012-03-21 甘肃中科药源生物工程有限公司 二硝基苯制备二氨基苯的方法
CN102974358A (zh) * 2012-11-16 2013-03-20 北京石油化工学院 一种同时脱硫脱硝催化剂
CN106457222A (zh) * 2014-05-22 2017-02-22 沙特基础工业全球技术有限公司 用于氨分解的混合金属氧化物催化剂
CN109954493A (zh) * 2017-12-14 2019-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 氨分解制氢的稀土金属氧化物负载钌催化剂及制备和应用
CN114570361A (zh) * 2022-03-30 2022-06-03 福州大学 一种用于氨分解制氢Ru基催化剂及其制备方法
CN114570361B (zh) * 2022-03-30 2023-01-06 福州大学 一种用于氨分解制氢Ru基催化剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105562004B (zh) 一种草酸二甲酯选择性加氢用铜基催化剂的制备方法
CN1208236C (zh) 氢精制装置
KR102104237B1 (ko) 제올라이트 기반 암모니아 탈수소용 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용하여 암모니아로부터 수소를 생산하는 방법
CN1850329A (zh) 一种负载型镍金属催化剂及其用途
CN101880214A (zh) 一种非热等离子体与过渡金属协同催化co2加氢的方法
CN1785513A (zh) 一种用于甲醇水蒸气重整制氢的纳米铜基催化剂及其制备方法
CN101053833A (zh) 一种用于高温甲醇水蒸汽重整制氢贵金属催化剂
CN111389404A (zh) 一种氧化铈负载镍催化剂的制备方法及其用途
CN111686774B (zh) 一种高稳定单原子铂基催化材料及制备方法和在含氧挥发烃净化中的应用
CN102489308A (zh) 一种用于氨分解制备零COx氢气的催化剂及其制备方法
CN1672789A (zh) 一种甲醇自热重整制氢催化剂及制备方法和应用
CN111151245B (zh) 一种以生物质活性炭为载体的金纳米花的催化剂及其制备方法和应用
CN101422739B (zh) 催化氢解甘油制备二元醇的负载型催化剂及其制备方法
CN110508315A (zh) 一种甲醇水蒸气重整制氢催化剂及其制备方法
CN104447248A (zh) 无水甲醛的制备方法
CN113975946A (zh) 一种等离子体与光催化剂协同转化二氧化碳的方法
CN101982239B (zh) 一种催化燃烧用复合金属氧化物催化剂的制备方法
CN111359644B (zh) 用于二甲醚水蒸气重整制氢的非贵金属基碳化钼催化剂及其制备方法和应用
CN1093433C (zh) 天然气自热氧化重整制合成气催化剂及其制备方法
CN1712132A (zh) 氨分解制零COx氢气的高效负载型纳米催化剂及制备方法
KR101988370B1 (ko) 이산화탄소 메탄화 촉매 및 이의 제조 방법
CN109851473B (zh) 一种甘油溶液氢解制备1,3-丙二醇的方法
CN110639581A (zh) 一种WP2/g-C3N4异质结光催化剂的制备方法
CN110329992A (zh) 甲醇低温水汽重整制氢催化剂及其制备方法
KR20230034166A (ko) 양이온-음이온 이중 가수분해를 이용한 암모니아 분해용 촉매 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication