CN1832996A - 防火热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

根据本发明的防火树脂组合物包括(A)100重量份橡胶改性聚苯乙烯树脂，其含有(a1)重量比20－100％的接枝共聚物，该接枝共聚物由5－65重量份橡胶聚合物、35－95重量份芳香族乙烯基单体、1－20重量份可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体、以及0－15重量份用于提供可加工性和耐热性的单体接枝聚合而成；以及(a2)重量比0－80％的共聚物，该共聚物通过聚合60－90重量份芳香族乙烯基单体、10－40重量份可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体、以及0－30重量份用于提供可加工性和耐热性的单体制成；(B)0.1－15重量份氧杂正膦化合物；以及(C)0－20重量份芳香族磷酸酯化合物。

Description

防火热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及阻燃热塑性树脂组合物。更具体地说，本发明涉及阻燃剂橡胶改性苯乙烯树脂组合物，该组合物使用氧杂正膦(oxaphosphorane)化合物作为由橡胶改性聚苯乙烯树脂构成的基础树脂的阻燃剂。
背景技术
橡胶改性苯乙烯树脂在模加工性能和机械性能方面表现突出，因此该树脂已经广泛用于电气或电子产品和办公室用品。然而，当橡胶改性苯乙烯树脂被用于放热产品时则发现不足，因为该苯乙烯树脂极端易燃。因此开发了用于提高橡胶改性苯乙烯树脂的阻燃性能的方法。
一种广为人知的阻燃方法是将含卤素的化合物加到橡胶改性的含苯乙烯树脂中，以赋予良好的阻燃性能。用于上述方法中的含卤素化合物的实例有例如聚溴二苯醚、四溴双酚-A、被溴取代的环氧化合物。另外，为了提高阻燃性能，通常将含锑化合物与含卤素的化合物一起使用。
但是仍能发现不足，即，由于在模塑工艺过程中释放出卤化氢气体，含卤素的化合物会引起模本身的腐蚀，并且由于一旦着火会释放出毒性气体，它能造成致命伤害。特别是，因为主要用于含卤素阻燃剂的聚溴二苯醚在燃烧中能产生毒性气体，如二氧芑和二呋喃，所以，该领域的主要问题就是开发不用含卤素的化合物制造的阻燃剂。
美国专利第3,639,506号披露了一种树脂组合物，该组合物将单芳香族磷酸酯(如磷酸三苯酯)用于苯乙烯树脂和聚苯醚树脂的混合物中。然而，由于磷酸三苯酯高度挥发的缘故，在模塑过程中发现耐热性降低和汁液裂纹(juicing crack)现象。
为了解决上述挥发性问题，日本专利公开第7-043769号披露了在橡胶增强的苯乙烯树脂(HIPS)中使用具有衍生自TPP的包含12至25个碳原子取代基的磷酸酯化合物，它可以获得抗滴落(anti-dripping)阻燃性。另外，日本专利公开第5-1079号披露了在其结构中含有苯连接(phenyl linkage)的芳香族二磷酸盐(酯)。然而，在这些情况下，为获得抗滴落阻燃性需要大量的阻燃剂，这会导致耐热性降低。
因此，本申请的发明人通过在橡胶改性苯乙烯树脂中使用氧杂正膦化合物，开发了具有抗滴落阻燃性的阻燃热塑性树脂组合物。本发明的热塑性树脂组合物没有出现耐热性降低或挥发性的问题。
发明目的
本发明的一个目的是通过将氧杂正膦化合物作为阻燃剂用于橡胶改性苯乙烯树脂中，提供一种具有良好的阻燃性的阻燃热塑性树脂组合物。
本发明的另一目的是提供一种具有良好性能(如冲击强度和耐热性)的阻燃热塑性树脂组合物。
本发明的又一个目的是提供一种不含有含卤素化合物的环境友好的、无毒害的阻燃热塑性树脂组合物。
随后的说明和所附权利要求将使本发明的其它目的和优点更加明显。
发明内容
根据本发明的防火热塑性树脂组合物包括(A)100重量份橡胶改性苯乙烯树脂，其含有(a1)重量比20-100％的接枝共聚物，该接枝共聚物由5-65重量份橡胶聚合物、35-95重量份芳香族乙烯基单体、1-20重量份可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体、以及0-15重量份用于提供可加工性和耐热性的单体接枝聚合制成；以及(a2)重量比0-80％的共聚物，该共聚物通过聚合60-90重量份芳香族乙烯基单体、10-40重量份可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体、以及0-30重量份用于提供可加工性和耐热性的单体聚合制成；(B)0.1-15重量份氧杂正膦化合物；以及(C)0-20重量份芳香族磷酸酯化合物。
具体实施方式
(A)橡胶改性苯乙烯树脂
根据本发明的橡胶改性苯乙烯树脂为聚合物，其中橡胶相聚合物以颗粒形式分散在通过聚合芳香族乙烯基单体和含乙烯基团的单体(它们在橡胶相聚合物的存在下能够一起聚合)得到的基质中。这种橡胶改性苯乙烯树脂是用已知方法制得，例如乳液聚合、悬浮聚合或者本体聚合，并且该树脂通过挤出含苯乙烯的接枝共聚物树脂和含苯乙烯的共聚物树脂常规制成。在本体聚合中，含苯乙烯的接枝共聚物树脂和含苯乙烯的共聚物树脂在同一过程中一起制出。在其它聚合中，含苯乙烯的接枝共聚物树脂和含苯乙烯的共聚物树脂可以分开制备。无论是哪种情况，在最终的橡胶改性苯乙烯树脂中，橡胶的含量相对基础树脂的总重优选为重量比5-30％。
在该橡胶改性苯乙烯树脂中，接枝共聚物树脂可以单独使用或者在考虑了相容性的情况下与共聚物树脂结合使用。
(a1)接枝共聚物树脂
本发明的接枝共聚物是通过接枝聚合橡胶聚合物、芳香族乙烯基单体、可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体以及提供可加工性和耐热性的单体制备而成。
橡胶聚合物的实例有二烯橡胶，例如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等；饱和橡胶，其中所述含二烯的橡胶被加上氢；异戊二烯橡胶；丙烯酸类橡胶(acryl rubber)，例如聚丙烯酸丁酯；以及乙烯-丙烯-二烯(EPDM)三元共聚物。优选使用含二烯的橡胶，更优选使用含丁二烯的橡胶。在该接枝共聚物树脂中的橡胶聚合物的含量基于接枝共聚物树脂的总重优选在5-65重量份的范围。
芳香族乙烯基单体的实例有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯等。在上述实例中，苯乙烯是最优选的。芳香族乙烯基单体在接枝共聚物树脂中的含量基于接枝共聚物树脂的总重优选在35-95重量份的范围内。
至少一种可共聚单体可以引入并用于该芳香族乙烯基单体。该可共聚单体优选为含氰化乙烯基(cyanide vinyl)的化合物，如丙烯腈或者不饱和含腈化合物，如甲基丙烯腈。该可共聚单体的用量为1-20重量份。
此外，为得到良好的可加工性和耐热性，在该接枝聚合中可加入其它单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酐和N-取代的马来酰亚胺。这些单体的用量基于接枝共聚物树脂的重量在0-15重量份的范围内。
在制备所述接枝共聚物时为获得良好的冲击强度和表面外观，橡胶颗粒的平均尺寸优选在0.1-4微米的范围内。
(a2)共聚物树脂
本发明的共聚物树脂通过将芳香族乙烯基单体、可与该芳香族乙烯基单体共聚的单体、以及提供可加工性和耐热性(依赖于该接枝共聚物中除橡胶之外的单体间的比例和相容性)的单体共聚制得。
芳香族乙烯基单体的实例有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯等。苯乙烯是最优选的。该芳香族乙烯基单体在全部接枝共聚物树脂中的含量为60-90重量份。
至少一种可共聚单体可以引入并用于该芳香族乙烯基单体。该可共聚单体的实例有含氰化乙烯基团的化合物，如丙烯腈和不饱和的含腈化合物，如甲基丙烯腈。该可共聚单体相对全部共聚物的用量优选为10-40重量份。
此外，0-30重量份的其它单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酐、和N-取代的马来酰亚胺可以加入并一起共聚。
用于本发明的橡胶改性苯乙烯树脂(A)的实例有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物树脂、丙烯腈-乙丙橡胶-苯乙烯(AES)共聚物树脂、丙烯腈-丙烯酸类橡胶-苯乙烯(AAS)共聚物树脂等。
本发明的橡胶改性苯乙烯树脂(A)是通过混合重量比20-100％的接枝共聚物树脂(a1)和重量比0-80％的共聚物树脂(a2)制备。
(B)氧杂正膦化合物
本发明的氧杂正膦化合物由下列的化学式(I)表示：
Figure A20048002236300101
其中R1为H、C1-4烷基或C6-10芳基；R2和R3彼此独立地为H或C1-4烷基；以及n为1-3。
具有结构式(I)的氧杂正膦化合物的实例包括2-甲基-2，5-二氧代-1-氧杂-2-正膦和2-苯基-2，5-二氧代-1-氧杂-2-正膦。本发明的氧杂正膦化合物(B)可以单独使用，或以混合物组合使用。氧杂正膦化合物(B)的用量以每100重量份基础树脂计算从0.1-15重量份，优选1-10重量份。
(C)芳香族磷酸酯化合物
用于本发明的芳香族磷酸酯化合物具有下列的结构式(II)：
Figure A20048002236300102
其中R3、R4和R5彼此独立地为H或C1-4烷基；X为C6-20芳基或烷基取代的C6-20芳基，其衍生自二醇衍生物(如间苯二酚、对苯二酚和双酚-A)；以及n为0-4。
当n为0时，结构式(II)代表的化合物是磷酸三苯酯、磷酸三(2，6-二甲基)酯等等，而当n为1时，该化合物包括间苯二酚双(二苯)磷酸酯、间苯二酚双(2，6-二甲基苯)磷酸酯、间苯二酚双(2，4-二叔丁苯)磷酸酯、对苯二酚双(2，6-二甲基苯)磷酸酯、对苯二酚双(2，4-二叔丁苯)磷酸酯等等。这些化合物可以单独使用或相互结合使用。
在本发明中，该芳香族磷酸酯的用量以每100重量份基础树脂的重量计算可以为0-20重量份，优选0.1-15重量份，更优选0.1-6重量份。
在本发明的树脂组合物中可以含有其它添加物。这些添加物包括热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、无机或有机颜料或染料和/或无机填料。对于每100重量份基础树脂(A)，这些添加物的使用量为0-30重量份。
参考下面的实施例可以更好地理解本发明，这些实施例的目的只是用于解释本发明，而不能理解为以任何方式限制由所附的权利要求所限定的本发明的范围。
实施例
用于制备实施例1-3和比较实施例1-2中的防火热塑性树脂组合物的成分如下：
(A)橡胶改性苯乙烯树脂
(a1)接枝共聚物树脂
将50份丁二烯胶乳、36份苯乙烯、14份丙烯腈、和150份去离子水混和。往混合物中加入1.0份油酸钾、0.4份过氧化异丙苯(cumenhydroperoxide)、0.2份含硫醇的链转移剂、0.4份葡萄糖、0.01份硫酸亚铁水合物、和0.3份焦磷酸钠。该混合物在75℃保持5小时以获得g-ABS胶乳。往该g-ABS胶乳中加入0.4份硫酸，然后凝结、干燥以获得粉末状的橡胶改性聚苯乙烯树脂(g-ABS)。
(a2)共聚物树脂
将75份苯乙烯、25份丙烯腈、和120份去离子水混和。往混合物中加入0.2份偶氮二异丁腈(AIBN)、0.4份磷酸三钙、和0.2份含硫醇的链转移剂。将所得到的溶液在90分钟内加热到80℃，并保温180分钟。将产物洗涤、脱水并干燥。获得了苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
(B)氧杂正膦化合物
使用熔点为102-104℃的2-甲基-2，5-二氧代-1-氧杂-2-正膦。
(C)芳香族磷酸酯化合物
使用间苯二酚双(2，6-二甲基苯)磷酸酯(日本DaihachiChemical出产，产品名：PX200)。
实施例1-3
将表1中的组分混合，混合物用传统的双螺杆挤出机在180～250℃挤出造粒。将该树脂颗粒在80℃干燥3小时，随后用一个6盎司注模机在180～280℃和加热筒温度(barrel temperature)40～80℃的条件模塑成测试样品。
根据UL94VB，分别用1/8”和1/12”厚度测量测试样品的阻燃性。按照悬臂梁冲击强度ASTM D-256A(1/8”缺口)测试冲击强度。按照ASTM D-1525在5kg下测试耐热性。
比较实施例1～2
比较实施例1的操作方式与实施例1相同，只是没有使用氧杂正膦化合物。比较实施例2的操作方式与实施例1相同，只是使用了芳香族磷酸酯化合物代替氧杂正膦化合物作为阻燃剂。测试结果示于表1中。
                               表1
  实施例   比较实施例
  1   2   3   4   1   2
  (A)橡胶改性苯乙烯树脂(a1)(a2)(B)氧杂正膦化合物   32681   32683   32682   25752   3268-   3268-
  (C)芳香族磷酸酯化合物   -   -   2   -   -   6
  UL94阻燃性(1/12”)UL94阻燃性(1/8”)悬臂梁冲击强度(kgf·cm/cm)维卡软化温度(VST，℃)   V-2V-22594   V-2V-22392   V-2V-22192   V-2V-21893   失败失败3494   V-2V-22088
如上所示，与比较实施例1-2相比，使用了氧杂正膦化合物作为阻燃剂的树脂组合物表现出良好的阻燃性，没有降低冲击强度和耐热性。
本领域的普通技术人员很容易实施本发明。许多变化和调整也视为在本发明权利要求所限定的本发明的范围之内。

Claims (5)

1.一种阻燃热塑性树脂组合物，包括：
(A)100重量份橡胶改性聚苯乙烯树脂，其含有(a1)重量比20-100％的接枝共聚物，该接枝共聚物由5-65重量份橡胶聚合物、35-95重量份芳香族乙烯基单体、1-20重量份可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体、以及0-15重量份用于提供可加工性和耐热性的单体接枝聚合而成；以及(a2)重量比0-80％的共聚物，该共聚物通过聚合60-90重量份芳香族乙烯基单体、10-40重量份可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体、以及0-30重量份用于提供可加工性和耐热性的单体而制成；
(B)0.1-15重量份由下列化学式(I)表示的氧杂正膦化合物：
Figure A2004800223630002C1
其中R1为H、C1-4烷基或C6-10芳基；R2和R3彼此独立地为H或C1-4烷基；以及n为1-3；以及
(C)0-20重量份由化学式(II)表示的芳香族磷酸酯化合物：
Figure A2004800223630003C1
其中R3、R4和R5彼此独立地为H或C1-4烷基；X为C6-20芳基或烷基取代的C6-20芳基，其衍生自二醇衍生物如间苯二酚、对苯二酚和双酚-A；以及n为0-4。
2.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述橡胶聚合物选自下列物质构成的组：二烯橡胶、其中含二烯橡胶被加氢的饱和橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯酸类橡胶，以及乙烯-丙烯-二烯(EPDM)三元共聚物；所述芳香族乙烯基单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯；所述可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体选自含氰化乙烯基的化合物和不饱和含腈化合物；所述用于提供可加工性和耐热性的单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酐和N-取代的马来酰亚胺。
3.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述氧杂正膦化合物(B)选自2-甲基-2，5-二氧代-1-氧杂-2-正膦和2-苯基-2，5-二氧代-1-氧杂-2-正膦。
4.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述芳香族磷酸酯化合物(C)选自磷酸三苯酯、磷酸三(2，6-二甲基)酯、间苯二酚双(二苯)磷酸酯、间苯二酚双(2，6-二甲基苯)磷酸酯、间苯二酚双(2，4-二叔丁苯)磷酸酯、对苯二酚双(2，6-二甲基苯)磷酸酯、对苯二酚双(2，4-二叔丁苯)磷酸酯。
5.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述芳香族磷酸酯化合物(C)为0.1-15重量份。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101497627B (zh) * 2007-12-10 2012-06-27 第一毛织株式会社 空间位阻酚类膦酸酯以及使用其的耐火聚碳酸酯树脂组合物
CN102532191A (zh) * 2010-12-22 2012-07-04 第一毛织株式会社 新型磷化合物、其制备方法以及包括该磷化合物的阻燃热塑性树脂组合物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1756216A4 (en) * 2004-06-17 2010-09-22 Cheil Ind Inc FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION
KR100654525B1 (ko) * 2005-12-30 2006-12-05 제일모직주식회사 카르복시에틸 포스피네이트 에스테르 염 화합물과 이를함유하는 난연성 열가소성 수지조성물
KR101411008B1 (ko) * 2010-12-22 2014-06-23 제일모직주식회사 신규 인계 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101465476B1 (ko) * 2011-12-06 2014-11-26 제일모직주식회사 새로운 구조를 갖는 인계 화합물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물
JP2014177596A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Ricoh Co Ltd 再生樹脂組成物、成形品、画像形成装置及び再生樹脂組成物の製造方法
KR102009313B1 (ko) * 2015-11-12 2019-08-09 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
CN110938234B (zh) * 2018-09-25 2021-06-08 中山台光电子材料有限公司 阻燃性化合物、其制造方法、树脂组合物及其制品
KR20230037218A (ko) * 2021-09-09 2023-03-16 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526917A (en) * 1980-06-20 1985-07-02 General Electric Company Flame retardant mixture of triaryl phosphates and resinous compositions thereof
US4806620A (en) * 1987-03-30 1989-02-21 Ppg Industries, Inc. Polymeric compositions having flame retardant properties
JP2990953B2 (ja) * 1991-08-09 1999-12-13 堺化学工業株式会社 ホスフィニルカルボン酸誘導体の製造方法
JP3114897B2 (ja) * 1992-04-09 2000-12-04 旭化成工業株式会社 外観の優れた難燃性樹脂組成物
KR100221924B1 (ko) * 1996-12-23 1999-09-15 유현식 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
US6906123B2 (en) 1998-09-02 2005-06-14 Cheil Industries Inc. Flameproof styrene-containing graft resin compositions having a particular nitrile content distribution
US6838497B2 (en) * 1998-09-02 2005-01-04 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition containing styrene polymer as compatabilizer and oxaphospholane compound as flame retardant
US6797754B2 (en) * 2002-05-06 2004-09-28 Cheil Industries Inc. Flame retardant styrenic compositions containing oxaphospholane compound as flame retardant
KR100520790B1 (ko) * 2000-02-17 2005-10-12 제일모직주식회사 열가소성 난연성 수지조성물
KR100401326B1 (ko) * 2001-06-08 2003-10-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
US7138445B2 (en) * 2000-10-31 2006-11-21 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
KR100406593B1 (ko) * 2001-06-08 2003-11-20 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
JP3806026B2 (ja) * 2001-11-30 2006-08-09 テクノポリマー株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物
KR100458071B1 (ko) * 2002-04-16 2004-11-20 제일모직주식회사 난연성 스티렌계 수지 조성물

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101497627B (zh) * 2007-12-10 2012-06-27 第一毛织株式会社 空间位阻酚类膦酸酯以及使用其的耐火聚碳酸酯树脂组合物
CN102532191A (zh) * 2010-12-22 2012-07-04 第一毛织株式会社 新型磷化合物、其制备方法以及包括该磷化合物的阻燃热塑性树脂组合物
CN102532191B (zh) * 2010-12-22 2014-11-12 第一毛织株式会社 新型磷化合物、其制备方法以及包括该磷化合物的阻燃热塑性树脂组合物

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