CN1832975A - 用于异氰酸酯选择性二聚的新颖催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用磺酰胺阴离子作为异氰酸酯的二聚催化剂，还涉及用这种催化剂制备低聚异氰酸酯的方法。

Description

用于异氰酸酯选择性二聚的新颖催化剂
技术领域
本发明涉及使用磺酰胺盐作为异氰酸酯的二聚催化剂，以及用本发明催化剂制备低聚异氰酸酯的方法。
背景技术
单体二异氰酸酯由于其挥发性和毒理特性不能用作聚氨酯涂料系统的交联剂，因此常规方法是使用较高分子量的衍生物，例子有基于脲二酮(uretdione)、异氰脲酸酯、缩脲、氨基甲酸酯或脲基甲酸酯的衍生物。例如在J.Prakt.Chem./Chem.Ztg.1994，336，185-200中回顾了这些多异氰酸酯及其制备方法。在耐光性油漆和涂料领域，通常是使用基于脂族和/或脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。
异氰酸酯经低聚(通常是二聚或三聚)来形成脲二酮、异氰脲酸酯或亚氨基噁二嗪二酮(iminooxadiazinedione)是一种早就已知的用来改性低分子量的一般是二官能C1-C30异氰酸酯的方法。然而，特别是针对异氰酸酯的二聚作用，至今只有很少几种可用的催化剂具有高活性和选择性，并还能适用于工业生产规模。
在J.Prakt.Chem.336(1994)，185-200中综述现有技术的有关工业规模二聚方法以及使用的催化剂或催化剂体系。其中报道的催化剂的一个缺点是在某些情况下催化活性较低，对二聚的选择性较差；因此，一直需要一种改进的用于工业规模的新体系。
EP-A 45 995描述了使用特定的全烷基化氨基膦作为选择性二聚异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(三聚物含量＜2重量％)的催化剂。但是，这些化合物的一个主要缺点是对磷酰胺类(如六甲基磷酰胺(HMPA))的氧化敏感性，磷酰胺类的致癌可能性高，禁止在工业上广泛应用。
EP-A 317 744描述一种采用4-二甲基氨基吡啶类如4-二甲基氨基吡啶(4-DMAP)进行催化来制备线型(环)脂族脲二酮的方法。这种方法过多释放线型IPDI脲二酮，最终没有异氰脲酸酯基。
EP-A 45 995和EP-A 317 744的催化剂都只有中等催化活性，并且对其NCO基团只连接到仲碳原子的异氰酸酯(如4，4’-二异氰酸酯基二环己基甲烷)没有活性。
在WO 02/92658中所述，由azolate阴离子显示提高了的催化剂活性，特别对脂环族二异氰酸酯以高选择性转化为二聚脲二酮。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供用于二聚的新颖催化剂，这种催化剂除了具有高选择性外，还显示明显提高的催化活性，并可以工业规模使用。
这一目标可通过使用通式(I)的磺酰胺盐作为二聚异氰酸酯的催化剂来实现：
式中，
R1是任选被取代的脂族、脂环族、芳族或芳脂族的任选含杂原子的基团，
Het是选自噻唑基、苯并噻唑基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、2-吡啶基和4-吡啶基的可任选被取代的基团，
离子(+)是有机或无机阳离子。
因此，本发明提供使用通式(I)的磺酰胺阴离子来二聚异氰酸酯。
优选使用的催化剂是通式(II)的化合物
式中，
R1是有最多24个碳原子和任选最多3个选自氧、硫和氮的杂原子的饱和或不饱和的脂族或脂环族的可任选被取代的基团，
R2和R3各自独立地是相同或不同的选自氢、卤素、氰化物、硝基和二烷基氨基的基团，以及任选取代的烷基、芳基、烷氧基和芳氧基基团，
离子(+)是碱金属阳离子如Li+、Na+和K+，碱土金属阳离子如Mg2+和Ca2+，或通式(III)的铵离子或鏻离子，
式中
E是氮或磷，
R4、R5和R6各自独立地是氢或相同或不同的有最多24个碳原子和任选最多3个选自氧、硫和氮的杂原子的饱和或不饱和的脂族或脂环族并任选有取代基的基团，这些基团可任选被卤原子或羟基取代，
R7的定义对应于R4、R5和R6的定义，或是通式(IV)的基团
Figure A20048002251500062
式中，
X是任选取代的二价脂族、脂环族、芳脂族或芳族的C1-C12基团，
R4、R5、R6和E按上面定义。
本发明特别优选使用的催化剂是通式V的化合物
Figure A20048002251500063
式中
R1是含最多3个选自氧、硫和氮的杂原子的脂族或脂环族C1-C18的基团，并任选含有选自卤素、硝基、氰化物、二烷基氨基、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基的取代基，
离子(+)是碱金属阳离子或通式(IV)的单价铵或鏻阳离子，通式(IV)中，
E是氮或磷，
R4、R5、R6和R7各自独立地是最多有18个碳原子的饱和脂族或脂环族基团或任选被取代的芳族或芳脂族基团。
本发明还提供了一种制备低聚异氰酸酯的方法，其中，
a)在下述b)和c)存在下，将一种或多种平均NCO官能度≥1的有机化合物进行低聚，
b)包含一种或多种通式(I)磺酰胺盐的催化剂，
c)任选溶剂。
在本发明的方法中，可以在组分a)单独或以任何所需混合物的形式插入全部的脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯，这些异氰酸酯是本领域技术人员已知的，且平均NCO官能度≥1，较好≥2，而其是否是通过光气或没有光气的方法制备并不是实质性的。
优选使用上述有3-30个碳原子，较好4-20个碳原子的碳骨架(减去存在的NCO基团)的脂族、脂环族和/或芳脂族异氰酸酯。
组分a)的特别优选的化合物对应于上述具有脂族和/或脂环族连接的NCO基团的那些化合物，例如，二(异氰酸烷基酯基)醚、二-和三-(异氰酸烷基酯基)苯、甲苯和二甲苯、丙二异氰酸酯、丁二异氰酸酯、戊二异氰酸酯、己二异氰酸酯(如1，6-己二异氰酸酯，HDI)、庚二异氰酸酯、辛二异氰酸酯、壬二异氰酸酯(如，三甲基-HDI(TMDI)，通常是2，4，4-和2，2，4-异构体的混合物)、壬三异氰酸酯(如4-异氰酸甲酯基-1，8-辛二异氰酸酯)、癸二异氰酸酯、癸三异氰酸酯、十一碳二异氰酸酯、十一碳三异氰酸酯、十二碳二异氰酸酯、十二碳三异氰酸酯、1，3-和1，4-二(异氰酸甲酯基)环己烷(H6XDI)、3-异氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基环己烷异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、二(4-异氰酸环己酯基)甲烷(H12MDI)、二(异氰酸甲酯基)降冰片烷(NBDI)或3(4)-异氰酸甲酯基-1-甲基环己烷异氰酸酯(IMCI)。
特别优选的组分a)化合物是1，6-己二异氰酸酯(HDI)、三甲基-HDI(TMDI)、2-甲基戊烷1，5-二异氰酸酯(MPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，3-和1，4-二(异氰酸甲酯基)环己烷(H6XDI)、二(异氰酸甲酯基)降冰片烷(NBDI)、3(4)-异氰酸甲酯基-1-甲基环己烷异氰酸酯(IMCI)和/或2，4’-和/或4，4’-二(异氰酸环己酯基)甲烷(H12MDI)，或这些异氰酸酯的混合物。
在具体情况适合时，同样可以按比例使用单官能的异氰酸酯。
本发明方法中，以组分a)用量为基准，催化剂b)的用量为0.01-10摩尔％，较好0.05-5摩尔％，更好0.1-3摩尔％。本文中，摩尔％指异氰酸酯组分a)所用的物质按摩尔计的总量。
优选仅使用通式(I)的磺酰胺盐作为本发明方法的催化剂b)。
本发明方法中，催化剂b)可以未溶解形式如化合物本身或以溶液形式使用。后一种情况，应选择溶剂，溶解催化剂为分子或离子解离，而不是通过化学反应来改变磺酰胺阴离子的组成和/或分子结构。同时，溶剂对NCO官能团必须是惰性的，或只与异氰酸酯反应形成脲、缩二脲、氨基甲酸酯或脲基甲酸酯基团。
以溶液形式使用催化剂b)时，优选使用平均OH官能度≥1，并有1-20个碳原子，较好1-10个碳原子的直链或支链醇，例如甲醇、乙醇、1-和2-丙醇、异构丁醇、2-乙基己醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，3-和1，4-丁二醇或1-甲氧基-2-丙醇。
本发明的优选实施方式中，催化剂b)以溶液形式使用。
本发明方法中，可以适当使用溶剂作为组分c)，尽管优选除任选使用的催化剂溶剂外，不再使用另外的溶剂作为组分c)。
本发明方法优选在0-100℃，更优选在20-100℃的温度范围进行。
如果需要所述方法还可以在加压或减压下进行。
本发明方法可以间歇式或连续式进行。连续方法理解为例如在管式反应器中制备或通过罐喷流方式进行，而间歇式方法是例如在一个罐或槽内进行。
本发明的优选实施方式中，以初始存在的NCO基团总量为基准，NCO低聚的转化率达到10-60摩尔％，终止低聚反应，通过例如任选在减压下蒸馏的方式，将未反应的异氰酸酯与制得的树脂形式的低聚异氰酸酯分离。
适合用来终止低聚反应的方法包括本领域技术人员公知的方法(J.Prakt.Chem./Chem.Ztg.1994，336，185-190)。这些方法包括在适当借助吸收性载体材料的情况下通过例如萃取或过滤方法除去催化剂，通过热处理和/或加入酸或酸衍生物如苯甲酰氯、邻苯二甲酰氯、三价膦酸、亚膦酸或亚磷酸、次膦酸、膦酸或磷酸、或上述磷酸的酸性酯来使催化剂体系失活。优选的终止剂是单烷基或二烷基磷酸酯，如磷酸(二)丁酯、磷酸(二)辛酯或磷酸(二)三己酯，硫酸或其酸性酯，或磺酸，例如优选甲磺酸和对甲苯磺酸，以及磺酸的酰酯，如优选对甲苯磺酸甲酯。
终止反应所需的催化剂中毒的量由活性催化剂的量来决定。一般，以最初所用催化剂的量为基准，终止剂的用量约为50-150摩尔％，优选使用与催化剂用量等摩尔量的终止剂。
本发明方法制得的多异氰酸酯可采用本领域的常规方法进行分离和纯化，例如薄膜蒸馏、萃取、结晶和/或分子蒸馏。可获得无色或略着色的液体或固体。
本发明用于低聚异氰酸酯的催化剂的特别的优点是对形成脲二酮结构的高选择性和高活性。特别在脂环族异氰酸酯情况，本发明催化剂额外显示形成NCO二聚物的倾向，这种倾向对离子催化剂是高效的。
按照本发明制备的多异氰酸酯用作能各种可能用来制备聚合物如发泡塑料或不发泡塑料或聚氨酯漆的原料，尤其是用作如用来制备能应用于诸如木材、塑料、皮革、金属、纸、混凝土、砖石、陶瓷和织物等材料的单组分或双组分聚氨酯漆、涂料、粘合剂和辅助剂的原料。
实施例
转化率百分数的计算方法是，转化的异氰酸酯量除以异氰酸酯的总用量再乘以100。除非另外指出，应理解其它所有百分数均是重量％。
所用的缩写：
DMSO：二甲基亚砜
i-PrOH：异丙醇
n-Bu：正丁基-
Hex：正己基-
按照DIN标准53995(仪器：LICO 200，Dr.Lange GmbH，Berlin，DE)，测定色指数。
本发明实施例以及比较例中所述的树脂的NCO含量采用按照DIN 53 185的滴定来测定。
多异氰酸酯树脂的动态粘度的测定方法是，在23℃，使用来自Haake(Karlsruhe，Gemany)的粘度计VT550，锥体和板设置PK 100。在不同剪切速率下进行测定，以确保本发明所述的多异氰酸酯混合物以及比较例产物的流变学对应于理想牛顿液体。因此，不必指定剪切速率。
制得的粗产物采用DPX 400(来自Bruker，Karlsruhe，Germany)上的1H-NMR光谱，在400Hz的1H共振频率下测定。用于ppm刻度的参考物是四甲基硅烷，作为内标。
为测定异氰酸酯的转化率，将20-40mg制得的反应混合物溶于3ml氯仿，并采用凝胶渗透色谱(柱MZ-Gel Sdplus 500A 5μm，MZ-Analysentechnik，Mainz，Germany)进行分析。由于测定溶液为高度稀释的，不必使催化剂失活。NCO转化率或树脂产率可由发现的单体异氰酸酯量计算。
随后，通过分析可能的结构类型1至3，来确定所用催化剂的选择性。
X＝碳骨架
该测定方法具体是，使30μl反应混合物在IR光谱的KBr板(光谱仪：Arid-Zone，来自Bomem，Quebec，Canada，扫描计数10，分辨率2cm-1)之间进行测定。采用在1760cm-1(结构类型1)、1690cm-1(结构类型2)和1780cm-1(结构类型3)的振动来证实形成结构类型1至3。当形成一个以上的结构类型时，采用13C-NMR测定来定量评价，并采用简单积分方式计算产物的量。
对13C-NMR分析，0.5ml的各反应混合物与化学计量量(以催化剂用量为基准)的磷酸二正丁酯混合，以使催化剂失活并防止进一步的反应。加入氘化氯仿，达到50重量％树脂浓度。
在来自Bruker，Karlsruhe，DE的DPX 400上，以100MHz的13C共振频率进行测定。用于ppm刻度的参考物是四甲基硅烷，作为内标。从文献(cf.DieAngewandte Makromolekulare Chemie 1986，141，173-183以及本文列出的参考文献)取得对讨论的化合物的化学位移的数据和/或对模型物进行测定来获得这些数据。
催化剂制备
实施例1：制备正丁基-N-4-吡啶基磺酰胺
50℃，将51.0g(0.542摩尔)4-氨基吡啶和75.0ml(54.8g，0.542摩尔)三乙胺溶于540ml THF中。再于50℃，1小时内，在该溶液中滴加70.3ml(84.9g，0.542摩尔)正丁磺酰氯。50℃搅拌19小时后，反应混合物用500ml二氯甲烷稀释，并用500ml 1N NaOH萃取两次。用浓盐酸调节水相pH至6-7，然后用500ml二氯甲烷萃取。有机相用硫酸镁干燥，并蒸馏除去二氯甲烷。获得的30g粗产物从乙腈重结晶。得到19.0g纯产物。由NMR-光谱证实化合物的组成。
实施例2：制备甲基-N-4-吡啶基磺酰胺
室温，将9.9g(104.8毫摩尔)4-氨基吡啶和14.5ml(10.6g，104.8毫摩尔)三乙胺溶于72ml二甲基甲酰胺中。同样在室温，1小时内，在该溶液中滴加8.1ml(12.0g，104.8毫摩尔)甲磺酰氯。放热反应意味着必须用冰浴冷却来保持该温度。室温搅拌20小时后，真空蒸馏出溶剂。残余物取出至100ml二氯甲烷和150ml 1N NaOH中。分离除去有机相。用浓盐酸小心调节水相pH至4-5，然后与100ml EtOH和100ml二氯甲烷混合。分离除去有机相后，水相再与100ml EtOH和100ml二氯甲烷混合三次。收集的有机相不含溶剂，残留的粗产物从乙腈重结晶。得到3.2g产物。由NMR-光谱证实化合物的组成。
实施例3：制备正丙基-N-4-吡啶基磺酰胺
50℃，将47.6g(0.506摩尔)4-氨基吡啶和70.0ml(51.1g，0.506摩尔)三乙胺溶于500ml THF中。再于50℃，1小时内，在该溶液中滴加57.3ml(72.2g，0.506摩尔)正丙磺酰氯。50℃搅拌19小时后，反应混合物用500ml二氯甲烷稀释，并用500ml 1N NaOH萃取一次。用浓盐酸调节水相pH至5-6，加入100ml乙醇，然后该混合物用200ml二氯甲烷萃取五次。有机相用硫酸镁干燥，并蒸馏除去二氯甲烷。获得的74g粗产物从乙腈重结晶。得到20.8g纯产物。由NMR-光谱证实化合物的组成。
实施例4：制备磺酰胺盐
室温，将4.7毫摩尔讨论的磺酰胺在8ml甲醇中的溶液滴加到0.9ml 30％浓度甲醇钠的甲醇(4.7毫摩尔)溶液中，随后室温搅拌1小时。然后加入4.7毫摩尔铵盐或鏻盐，并室温继续搅拌1小时。然后过滤除去沉淀的NaCl，真空下除去滤液中的溶剂，获得的残余物在真空下干燥。
对实施例4i，用10倍的批料进行。
  反应物   4a   4b   4c   4d   4e   4f   4g   4h   4i
  实施例1的磺酰胺   1.0g   1.0g   1.0g   1.0g
  实施例2的磺酰胺   0.8g   0.8g   0.8g   0.8g
  实施例3的磺酰胺   10g
  [Bu4N]Cl，61.4％异丙醇溶液   2.1g   2.1g
  [Bu4P]Cl，71.4％异丙醇溶液   2.0g   2.0g
  [Bu3P-C14H29]Cl   2.1g   2.1g
  [Hex3P-C14H29]Cl   2.4g   2.4g   27.9g
实施例5-7：本发明的低聚反应
大体说明
将纯的催化剂按照表1-3所示的量称量到用隔膜密封的玻璃容器中。然后，每个容器抽真空两次并充以氩气。随后使用注射器通过隔膜加入指定量的二异氰酸酯。
使用溶液形式的催化剂(实施例5b、c、d、e，6i、6j和7h)时，用隔膜密封的反应容器抽真空两次并充以氩气。使用注射器在容器中加入5ml制得的各二异氰酸酯，搅拌下加入相应量的在指定溶剂中的催化剂。
获得的反应混合物随后在表1-3所示的条件下，在油浴或在搅拌加热块(如Variomag反应块型48.2/RM，来自H&P Labortechnik GmbH，Oberschleiβheim，Germany)中进行反应。
按照上面所述进行分析。
表1：本发明HDI低聚结果
  实施例   催化剂   量[摩尔％]   所用形式   时间[小时]   T[℃]   转化率[％]   类型1[摩尔％]   类型2[摩尔％]
  5a5b5c5d5e5f5g5h5i5j5k   4a4c4c4d4d4f4f4g4g4h4h   0.050.080.10.250.30.40.50.40.50.40.5   100％0.1M/DMSO0.1M/DMSO1.8M/i-PrOH1.8M/i-PrOH100％100％100％100％100％100％   0.083.53.5220.250.250.250.250.250.25   4040404040404040404040   3326384545314826333843   2749427577888990918687   735158252312111091413
表2：本发明IPDI低聚结果
  实施例   催化剂   量[摩尔％]   所用形式   时间[小时]   T[℃]   转化率[％]   类型1[摩尔％]   类型2[摩尔％]
  6a6b6c6d6e6f6g6h6i6j6k6l6m6n6p6q   4a4a4b4b4c4c4d4d4d4d4f4f4g4g4h4h   0.10.150.10.150.250.50.250.500.30.40.250.50.250.50.250.5   100％100％100％100％100％100％100％100％1.8M/i-PrOH1.8M/i-PrOH100％100％100％100％100％100％   0.750.7522110.50.51.51.5111111   40404040404040404040404040404040   34403646334737424545303633423348   100100100100100100100100100100100100100100100100   0000000000000000
表3：本发明H12MDI低聚结果
  实施例   催化剂   量[摩尔％]   所用形式   时间[小时]   T[℃]   转化率[％]   类型1[摩尔％]   类型2[摩尔％]
  7a7b7c7d7e7f7g7h7i7j7k   4a4a4b4b4c4c4d4d4f4g4h   0.7510.250.50.51.01.01.510.751   100％100％100％100％100％100％100％1.8M/i-PrOH100％100％100％   1123.523.5442142232116   4040404040404040404040   2531424432374024252421   2017100100100100100100100100100   8083000000000
比较例1-3
按照上述大体说明，采用下面文献的催化剂，进行HDI、IPDI和H12-MDI的反应。
-氢氧化苄基三甲铵，cf.EP-A 0 010 589(该物质是Aldrich以Triton商品名称销售的为40％浓度的甲醇溶液的产品)，
-三正丁基膦，cf.DE-A 16 70 720(催化剂：Cytop340，Cytec，未稀释)，
-4-二甲基氨基吡啶，cf.DE-A 37 39 549(催化剂：4-DMAP，Aldrich，未稀释)。
下面表中列出使用这些非本发明催化剂获得的相关结果。
表4：比较例1的a)和b)：HDI的反应
No. 催化剂   催化剂浓度[摩尔％]   时间[小时]   温度[℃]   转化率[％]   类型1[摩尔％]   类型2[摩尔％]   类型3[摩尔％]
  1a1b   TritonBn-Bu3P   0.0351.30   0.251.5   6060   42.740.6   2.169.7   94.415.7   3.514.6
表5：比较例2的a)-f)：IPDI的反应
  No.   催化剂   催化剂浓度[摩尔％]   时间[小时]   温度[℃]   转化率[％]   类型1[摩尔％]   类型2[摩尔％]
  2a2b2c   TritonB4-DMAPn-Bu3P   0.071.72   2.5245.5   604040   43.13018.7   2.198.869.3   97.91.230.7
表6：比较例3的a)-c)：H12MDI的反应
  No.   催化剂   催化剂浓度[摩尔％]   时间[小时]   温度[℃]   转化率[％]   类型1[摩尔％]   类型2[摩尔％]
  3a3b3c   TritonB4-DMAPn-Bu3P   0.222   21.545648   404040   51.714.33.9   1.297.886.5   98.82.213.5
由这些数据可知，盐类结构的氢氧化四烷基铵是高活性的，但产生的产物混合物中脲二酮分数较低。两种共价结构的催化剂能得到的产物混合物中的脲二酮的产率较高，但它们的活性较低，因此即使采用高催化剂浓度，特别是脂环族二异氰酸酯IPDI和H12MDI的情况，转化率也非常低。
与比较试验的催化剂不同，由比较有关的IPDI反应结果所示，本发明催化剂是具有高活性的高选择性的二聚催化剂。对H12MDI，比较试验的催化剂，4-二甲基氨基吡啶和三正丁胺确实对二聚具有选择性，但是活性很低。本发明的催化剂在有同样高活性甚至对二聚反应更高选择性方面具有独特的优点。
实施例8：方法实施例
A)本发明
30℃，在一容器中输入1000g(4.50摩尔)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与干氮气。用实验室扩散泵(KDS 100，KD Scientific，Boston，USA)，搅拌下，在3小时反应时间内连续加入15g(0.022摩尔)实施例4i的催化剂。在这些条件下进行低聚反应，没有可辨别的放热。添加催化剂结束后，搅拌反应混合物10分钟，之后，通过加入5g(0.024摩尔)磷酸二丁酯使催化剂失活。获得透明无色的反应混合物，其NCO含量为28.5％，相应于24.6％低聚度。随后通过薄膜蒸发器，在160℃温度和0.3毫巴压力下脱除反应混合物中的过量二异氰酸酯。这样，最终获得无色的脲二酮多异氰酸酯，其游离NCO含量为17.5％，单体IPDI含量为0.4％，粘度大于200000mPas(23℃)，用10％浓度的二氯甲烷溶液测定，其色指数(APHA)为12。根据13C-NMR和IR光谱，产物只含有脲二酮基团。未检测到异氰酸酯结构。
B)比较(按照EP-A 317 744)
室温，在干氮气和搅拌下，1000g(4.50摩尔)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与20g(0.164摩尔)作为催化剂的4-二甲基氨基吡啶(DMAP)混合。20小时后，预先不加入催化剂毒物，采用薄膜蒸发器，在160℃温度和0.3毫巴压力下从淡黄色反应混合物(其NCO含量为28.7％，相应于22.6％低聚度)中脱除挥发分。得到淡黄色高粘性的脲二酮多异氰酸酯，其游离NCO基团含量为17.6％，单体IPDI含量为0.4％，用10％浓度的二氯甲烷溶液测定，其色指数(APHA)为62。根据其13C-NMR和IR光谱，产物不含异氰酸酯结构。
比较本发明催化剂与按照EP-A 317 744催化剂后证实本发明催化剂具有较高活性。尽管采用相当低的催化剂浓度，能在短得多的时间内制备IPDI的纯(线型)脲二酮多异氰酸酯，此外，产物具有独特的改进的色泽。

Claims (7)

1.通式(I)的磺酰胺盐用于二聚异氰酸酯的用途，
式中，
R1是任选被取代的脂族、脂环族、芳族或芳脂族的任选含杂原子的基团，
Het是选自噻唑基、苯并噻唑基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、2-吡啶基和4-吡啶基的可任选被取代的基团，
离子(+)是有机或无机阳离子。
2.如权利要求1所述的磺酰胺盐用于二聚异氰酸酯的用途，其特征在于，
R1是任选含最多3个选自氧、硫和氮的杂原子并任选含有选自卤素、硝基、氰化物、二烷基氨基、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基的取代基的脂族或脂环族C1-C18的基团，
Het是4-吡啶基，
离子(+)是碱金属阳离子或通式(IV)的单价铵或鏻阳离子，
式中
E是氮或磷，
R4、R5、R6和R7各自独立地是饱和脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的C1-C18基团。
3.一种二聚异氰酸酯的方法，其中
a)在下述b)和c)存在下，将一种或多种平均NCO官能度≥1的有机化合物进行低聚，
b)包含一种或多种权利要求1或2所述磺酰胺盐的催化剂，
c)任选溶剂。
4.如权利要求3所述的二聚异氰酸酯的方法，其特征在于，在20-100℃的温度进行NCO低聚，直到所有NCO基团中的10-60摩尔％发生转化，然后加入催化剂毒物来终止二聚反应，并通过蒸馏分离除去未反应的单体异氰酸酯。
5.多异氰酸酯组合物，采用权利要求3或4所述的方法制得。
6.涂料、粘合剂结合或成形物，由权利要求5所述的多异氰酸酯组合物制得。
7.基板，涂敷有权利要求6所述的涂料。
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