CN1830988A - 多环含磷井冈羟胺a化合物及其制备与应用 - Google Patents

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本发明涉及新化合物多环含磷井冈羟胺A及其制备方法和这些新化合物在制备杀虫剂中的用途。本发明将有机磷基团引入到井冈羟胺A分子中形成多环含磷井冈羟胺A化合物，不但能降低有机磷化合物对温血动物的毒性，而且还将扩展井冈羟胺A的生物活性谱，获得具有杀虫活性的新型化合物；多环含磷井冈羟胺A化合物制备方法简单，杀虫活性好，是一种新型高效、安全无公害的杀虫剂。本发明所述的多环含磷井冈羟胺A结构式如上式，其中，R为氮杂环基、苯基或取代苯基、或含1～4个碳原子的烷基。

Description

多环含磷井冈羟胺A化合物及其制备与应用
(一)技术领域
本发明涉及新化合物多环含磷井冈羟胺A及其制备方法和这些新化合物在制备杀虫剂中的用途。
(二)背景技术
井冈霉素A是由吸水链霉菌井冈变种(Streptomyces hygroscopicus Var.Jinggangensis Yen)经液体发酵所产生的一种氨基环多醇类化合物，由于它能有效地抑制水稻、小麦和玉米等禾本科作物的纹枯病菌，且具有高效、安全、无公害和作用机制独特等优点，目前已成为水稻、小麦和玉米等纹枯病防治中最主要的药剂。井冈霉素A主要由一分子的井冈羟胺A(Validoxylamine A)和一分子的葡萄糖构成，它们的结构式如下：
Figure A20051004935900051
井冈羟胺A                                                   井冈霉素A
Asano等(Asano N，et.al.，J.Antibiotics，40：526～532，1987；Asano N，et.al.，J.Antibiotics，43：722～725，1990)的研究表明，井冈霉素A和井冈羟胺A均无活体杀虫效果，但井冈羟胺A是一个很强的海藻糖酶抑制剂，而水稻等纹枯病菌丝的伸展以及许多昆虫赖以飞行的能源，是由海藻糖酶分解海藻糖成为葡萄糖而提供的，抑制海藻糖酶的活性将使纹枯病菌丝不能伸展，昆虫不能飞行；井冈霉素A分子中的葡萄糖则被认为是携带井冈羟胺A进入纹枯病菌体内的载体。由于井冈羟胺A是多羟基的水溶性化合物，它很难穿透昆虫的表皮或其它组织并且被转运到“酶靶标”，所以在正常用药情况下，没有任何杀虫效果，只有通过“注射”的方式用药，强行使其到达“酶靶标”，才能表现出杀虫效果。因此，改变井冈霉素A分子中的葡萄糖分子这一载体，寻找能携带井冈羟胺A进入昆虫体内的其它载体，可望开发出一类新的无公害的安全杀虫剂。
(三)发明内容
本发明是为了提供一种具有杀虫活性的新化合物多环含磷井冈羟胺A和这些新化合物的制备方法以及这些新化合物在制备杀虫剂中的用途。
为达到发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种多环含磷井冈羟胺A化合物，结构式如(I)所示：
Figure A20051004935900061
其中，R为氮杂环基、苯基或取代苯基、或含1～4个碳原子的烷基。
所述的氮杂环基为下列之一：
①1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基；
②2-异丙基-4-甲基嘧啶-6-基；
③3，4，6-三氯-2-吡啶基；
所述的苯基或取代苯基为下列之一：
①苯基；②对甲苯基；③邻硝基苯基；④对硝基苯基；⑤邻氯苯；⑥对氯苯基；
所述的烷基为下列之一：
①甲基；②乙基；③丙基；④异丙基；⑤丁基；⑥异丁基。
与上述各取代基相对应的多环含磷井冈羟胺A化合物的编号和名称分别是：
(1)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A；
(2)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(2-异丙基-4-甲基嘧啶-6-基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A；
(3)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(3，4，6-三氯-2-吡啶基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A；
(4)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(5)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对甲苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(6)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-邻硝基苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(7)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对硝基苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(8)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-邻氯苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(9)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对氯苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(10)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-甲基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(11)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-乙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(12)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-丙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(13)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-异丙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(14)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-丁基硫代环磷酰基)井冈羟胺A；
(15)4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-异丁基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
多环含磷井冈羟胺A化合物的制备方法，所述的方法是用单取代的O-氮杂环基硫代磷酰二氯或O-苯基硫代磷酰二氯或O-取代苯基硫代磷酰二氯或O-烷基硫代磷酰二氯与井冈羟胺A在极性非质子溶剂中、在碱性条件下反应得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。反应必须始终在碱性条件下进行，反应的碱性条件通过加入碱金属氢氧化物如锂、钾或钠的氢氧化物来产生。
所述的极性非质子溶剂为下列之一：
①二甲基甲酰胺；②吡啶；③二甲基亚砜；④丙酮；⑤四氢呋喃。
所述的极性非质子溶剂优选为二甲基甲酰胺。
在加入反应原料时，为了防止局部过热和硫代磷酰二氯与井冈羟胺A发生聚合反应，应该在0℃和搅拌下向反应混合物中滴加浓度为20～30％的O-氮杂环基硫代磷酰二氯或O-苯基硫代磷酰二氯或O-取代苯基硫代磷酰二氯或O-烷基硫代磷酰二氯溶液。
在井冈羟胺A分子中，C-7和C-7′位上的是伯羟基，这2个羟基由于反应活性较高，空间位阻较小，因而它们可以在较低的温度下优先与相应的硫代磷酰二氯反应。当R为氮杂环或苯基或取代苯基取代基时，反应的温度范围为10～20℃，最佳反应温度为15℃；当R为甲基取代基时，反应的温度范围为0～10℃，最佳反应温度为5℃；当R为除甲基以外的其它低分子量烷基取代基时，反应的温度范围为5～15℃，最佳反应温度为10℃。与上述各反应温度相对应的反应时间均为4～8h。
进一步，在井冈羟胺A的C-7和C-7′位羟基上生成的硫代磷酰一氯再与邻位的C-4和C-4′上的羟基发生分子内环合反应，生成目标化合物。此时，由于硫代磷酰一氯的反应活性较低，邻位的仲羟基有一定的空间位阻，因此要提高反应温度才能顺利地进行反应。当R为氮杂环基或苯基或取代苯基取代基时，反应的温度范围为50～60℃，最佳反应温度为55℃；当R为甲基取代基时，反应的温度范围为35～45℃，最佳反应温度为40℃；当R为除甲基以外的其它低分子量烷基取代基时，反应的温度范围为45～55℃，最佳反应温度为50℃。与上述各反应温度相对应的反应时间均为10～15h。
具体的，所述的方法如下：冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-氮杂环基硫代磷酰二氯或O-苯基硫代磷酰二氯或O-取代苯基硫代磷酰二氯或O-烷基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至5～20℃搅拌反应4～8h后，升温至30～60℃反应10～15h，反应混合物脱溶后固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物，所述的碱金属氢氧化物与硫代磷酰二氯物质的量之比为2～3∶1，最佳比值为2.5∶1。
所述的R基为氮杂环基或苯基或取代苯基时，所述的方法如下：冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-氮杂环基硫代磷酰二氯或O-苯基硫代磷酰二氯溶液或O-取代苯基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至10～20℃搅拌反应4～8h后，升温至50～60℃反应10～15h，反应混合物脱溶后，固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。
所述的R基为含2～4个碳原子的烷基时，所述的方法如下：冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-烷基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至5～15℃搅拌反应4～8h后，升温至35～45℃反应10～15h，反应混合物脱溶后，固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。
所述的R基为甲基时，所述的方法如下：冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-甲基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至0～10℃搅拌反应4～8h后，升温至35～45℃反应10～15h，反应混合物脱溶后，固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。
所述的多环含磷井冈羟胺A化合物是具有杀虫活性的物质，可用于制备杀虫剂，尤其是防治蚜虫和粘虫的杀虫剂。
本发明所属的多环含磷井冈羟胺A化合物及其制备与应用的有益效果主要体现在：(1)将有机磷基团引入到井冈羟胺A分子中形成多环含磷井冈羟胺A化合物，不但能降低有机磷化合物对温血动物的毒性，而且还将扩展井冈羟胺A的生物活性谱，获得具有杀虫活性的新型化合物；(2)多环含磷井冈羟胺A化合物制备方法简单，杀虫活性好，是一种新型高效、安全无公害的杀虫剂。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述：
在下列实施例中所制备的多环含磷井冈羟胺A化合物通常是以无定形固体的形式被分离出来的，并非结晶性固体。这些化合物均采用核磁共振(NMR)、质谱(MS)和红外光谱(IR)等分析测试技术进行了表征。由于这些化合物是无定形固体，它们没有尖锐的熔点，但色谱和所采用的其它分析测试表明，它们均为纯化合物。
实施例1：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A(化合物1)的制备：
在冰浴和搅拌下，向含有3.35g(10.0mmol)井冈羟胺A、1.20g(30.0mmol)氢氧化钠和50mL二甲基甲酰胺(DMF)的溶液中，滴加由5.87g(20.0mmol)O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯和20mL DMF组成的溶液。滴加完毕后，升温至15℃搅拌反应6h，然后再加入0.80g(20.0mmol)氢氧化钠并升温至55℃搅拌反应12h。减压脱溶，将固体残留物溶于110mL三氯甲烷中，3×15mL水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液减压脱溶，棕色固体残留物用硅胶柱纯化，淋洗剂为1∶9的丙酮-三氯甲烷，得4.61g浅黄色固体产物，收率59.3％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A。
实施例2：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(2-异丙基-4-甲基嘧啶-6-基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A(化合物2)的制备：
用5.70g(20.0mmol)O-(2-异丙基-4-甲基嘧啶-6-基)硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得4.15g浅黄色固体产物，收率54.7％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(2-异丙基-4-甲基嘧啶-6-基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A。
实施例3：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(3，4，6-三氯-2-吡啶基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A(化合物3)的制备：
用6.63g(20.0mmol)O-(3，4，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得5.25g浅黄色固体产物，收率61.6％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二〔O-(3，4，6-三氯-2-吡啶基)硫代环磷酰基〕井冈羟胺A。
实施例4：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物4)的制备：
用4.53g(20.0mmol)O-苯基硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得4.06g浅黄色固体产物，收率63.1％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例5：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对甲苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物5)的制备：
用4.82g(20.0mmol)O-对甲苯基硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得3.81g浅黄色固体产物，收率56.7％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对甲苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例6：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-邻硝基苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物6)的制备：
用5.43g(20.0mmol)O-邻硝基苯基硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得4.42g浅黄色固体产物，收率60.3％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-邻硝基苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例7：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对硝基苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物7)的制备：
用5.43g(20.0mmol)O-对硝基苯基硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得4.19g浅黄色固体产物，收率57.1％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对硝基苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例8：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-邻氯苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物8)的制备：
用5.23g(20.0mmol)O-邻氯苯基硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得4.16g浅黄色固体产物，收率58.4％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-邻氯苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例9：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对氯苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物9)的制备：
用4.53g(20.0mmol)O-对氯苯基硫代磷酰二氯替换实施例1中的O-(1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基)硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例1相同，得3.97g浅黄色固体产物，收率55.8％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-对氯苯基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例10：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-甲基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物10)的制备：
在冰浴和搅拌下，向含有4.02g(12.0mmol)井冈羟胺A、1.44g(36.0mmol)氢氧化钠和60mL二甲基甲酰胺(DMF)的溶液中，滴加由3.96g(24.0mmol)O-甲基硫代磷酰二氯和20mL DMF组成的溶液。滴加完毕后，升温至5℃搅拌反应6h，然后再加入0.96g(24.0mmol)氢氧化钠并升温至40℃搅拌反应12h。减压脱溶，将固体残留物溶于100mL三氯甲烷中，3×15mL水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液减压脱溶，棕色固体残留物用硅胶柱纯化，淋洗剂为95∶5的三氯甲烷-丙酮，得4.10g浅黄色固体产物，收率65.9％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-甲基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例11：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-乙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物11)的制备：
在冰浴和搅拌下，向含有4.02g(12.0mmol)井冈羟胺A、1.44g(36.0mmol)氢氧化钠和60mL二甲基甲酰胺(DMF)的溶液中，滴加由4.29g(24.0mmol)O-乙基硫代磷酰二氯和20mL DMF组成的溶液。滴加完毕后，升温至10℃搅拌反应6h，然后再加入0.96g(24.0mmol)氢氧化钠并升温至50℃搅拌反应12h。减压脱溶，将固体残留物溶于100mL三氯甲烷中，3×15mL水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液减压脱溶，棕色固体残留物用硅胶柱纯化，淋洗剂为95∶5的三氯甲烷-丙酮，得4.53g浅黄色固体产物，收率69.0％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-乙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例12：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-丙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物12)的制备：
用4.65g(24.0mmol)O-丙基硫代磷酰二氯替换实施例11中的O-乙基硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例11相同，得4.22g浅黄色固体产物，收率61.1％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-丙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例13：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-异丙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物13)的制备：
用4.65g(24.0mmol)O-异丙基硫代磷酰二氯替换实施例11中的O-乙基硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例11相同，得3.92g浅黄色固体产物，收率56.8％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-异丙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例14：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-丁基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物14)的制备：
用4.99g(24.0mmol)O-丁基硫代磷酰二氯替换实施例11中的O-乙基硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例11相同，得4.31g浅黄色固体产物，收率59.5％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-异丙基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例15：4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-异丁基硫代环磷酰基)井冈羟胺A(化合物15)的制备：
用4.99g(24.0mmol)O-异丁基硫代磷酰二氯替换实施例11中的O-乙基硫代磷酰二氯，其它操作条件均与实施例11相同，得3.97g浅黄色固体产物，收率54.9％。所得产物经1H NMR、MS和IR光谱分析，确证为4，7，4′，7′-O，O，O，O-二(O-异丁基硫代环磷酰基)井冈羟胺A。
实施例16：杀虫活性测定
多环含磷井冈羟胺A化合物的杀虫活性：分别用蚜虫(Aphis meolicaginisKoch)和粘虫(Leucania seoarata Walker)测定了所有15个多环含磷井冈羟胺A化合物的杀虫活性。对蚜虫采用虫与叶片一起浸渍的试验方法，将室内饲养的成蚜接在事先准备好的蚕豆芽上，待蚜虫在蚕豆苗上固定后将豆苗与蚜虫一起浸入药液，然后插入保湿的海绵上，罩上玻璃罩子，置25℃左右恒温室中，24h后检查结果；对粘虫采用叶片浸渍的试验方法，将事先准备好的3～5叶的玉米苗剪下浸入药液，取出凉干后，把玉米苗剪入指行管再放人3龄幼虫，置25℃左右恒温室中，24h后检查结果。以上试验各重复3次，化合物的浓度均为250mg/L，害虫的校正死亡率以清水为空白对照，按Abbott公式计算得出，结果见表1。
表1多环含磷井冈羟胺A化合物的杀虫活性
  化合物   校正死亡率(％)
  蚜虫   粘虫
  1   91.3   70.6
  2   95.6   79.4
  3   100.0   85.9
  4   40.3   29.9
  5   32.2   22.7
  6   75.6   35.4
  7   84.1   46.2
  8   66.9   30.5
  9   80.7   35.3
  10   65.4   54.8
  11   95.2   73.6
  12   89.8   63.7
  13   71.1   49.1
  14   79.6   52.9
  15   52.5   46.7

Claims (12)

1.一种多环含磷井冈羟胺A化合物，结构式如(I)所示：
Figure A2005100493590002C1
其中，R为氮杂环基、苯基或取代苯基、或含1～4个碳原子的烷基。
2.如权利要求1所述的多环含磷井冈羟胺A化合物，其特征在于所述的氮杂环基为下列之一：
①1-苯基-1，2，4-三氮唑-3-基；
②2-异丙基-4-甲基嘧啶-6-基；
③3，4，6-三氯-2-吡啶基；
3.如权利要求1所述的多环含磷井冈羟胺A化合物，其特征在于所述的苯基或取代苯基为下列之一：
①苯基；②对甲苯基；③邻硝基苯基；④对硝基苯基；⑤邻氯苯；
⑥对氯苯基；
4.如权利要求1所述的多环含磷井冈羟胺A化合物，其特征在于所述的烷基为下列之一：
①甲基；②乙基；③丙基；④异丙基；⑤丁基；⑥异丁基。
5.制备如权利要求1～4之一所述的多环含磷井冈羟胺A化合物的方法，其特征在于所述的方法是用单取代的O-氮杂环基硫代磷酰二氯或O-苯基硫代磷酰二氯或O-取代苯基硫代磷酰二氯或O-烷基硫代磷酰二氯与井冈羟胺A在极性非质子溶剂中、于碱性条件下反应得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。
6.如权利要求5所述的多环含磷井冈羟胺A化合物的制备方法，其特征在于所述的极性非质子溶剂为下列之一：
①二甲基甲酰胺；②吡啶；③二甲基亚砜；④丙酮；⑤四氢呋喃。
7.如权利要求5或6所述的多环含磷井冈羟胺A化合物的制备方法，其特征在于所述的方法如下：
冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-氮杂环基硫代磷酰二氯或O-苯基硫代磷酰二氯或O-取代苯基硫代磷酰二氯或O-烷基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至5～20℃搅拌反应4～8h后，升温至30～60℃反应10～15h，反应混合物脱溶后固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物，所述的碱金属氢氧化物与硫代磷酰二氯物质的量之比为2～3∶1。
8.如权利要求7所述的多环含磷井冈羟胺A化合物的制备方法，其特征在于所述的方法如下：
冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-氮杂环基硫代磷酰二氯或O-苯基硫代磷酰二氯或O-取代苯基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至10～20℃搅拌反应4～8h后，升温至50～60℃反应10～15h，反应混合物脱溶后，固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。
9.如权利要求7所述的多环含磷井冈羟胺A化合物的制备方法，其特征在于所述的方法如下：
冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-烷基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至5～15℃搅拌反应4～8h后，升温至35～45℃反应10～15h，反应混合物脱溶后，固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。
10.如权利要求7所述的多环含磷井冈羟胺A化合物的制备方法，其特征在于所述的方法如下：
冰浴中往溶有井冈羟胺A与碱金属氢氧化物的极性非质子溶剂中搅拌加入用极性非质子溶剂溶解的浓度为20～30％的O-甲基硫代磷酰二氯溶液，滴加完毕后升温至0～10℃搅拌反应4～8h后，升温至35～45℃反应10～15h，反应混合物脱溶后，固体物质经纯化得到所述的多环含磷井冈羟胺A化合物。
11.如权利要求1～4之一所述的多环含磷井冈羟胺A化合物应用于制备杀虫剂。
12.如权利要求11所述的多环含磷井冈羟胺A化合物在制备杀虫剂中的应用，其特征在于所述的杀虫剂为防治蚜虫或粘虫的杀虫剂。
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