CN1830939A - 一种便捷有效的莽草酸生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种便捷有效的莽草酸生产方法。经过亚临界液化石油气脱脂、乙醇浸提、水浸提、浓缩、水溶除杂或含水溶剂除杂等工艺过程，从根本上解决了现有技术中多种有机溶剂分次除杂存在的工艺过程冗长，有机溶剂使用量大，种类多，耗时耗费，品质欠佳等问题，一步即可除去大量脂溶性杂质，并利用莽草酸和其他共存的水溶性杂质在水中及有关溶剂中溶解度的差异，进一步除杂结晶，从而大大简化了提取工艺过程，省去了高价有机溶剂的使用，提高了工作效率，降低了生产成本，减轻工人的劳动强度，且得率高，品质好，有效成分含量高，其纯度达60％以上，并能在较为简陋的设备条件下进行生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种莽草酸的生产方法，尤其是一种从植物中提取莽草酸的方法。
背景技术
莽草酸是一种存在于天然植物如八角和一些裸子植物中的环状有机酸。经多年研究表明它具有溶解血栓、镇痛和抗肿瘤等作用。作为化学合成的中间体，莽草酸不仅常用于合成镇痛、抗癌及抗血栓药物，还用于合成杀草剂和抗菌剂。随着近年来禽流感在全世界的普遍流行，天然莽草酸成为合成抗高致病性人类禽流感药——达菲的必需原料，而倍受关注，其价格飚升。我国是世界八角的主要产区，全世界80％以上的八角产自中国，而云南八角质量又为全国之冠，众多厂商竟相使用云南八角生产莽草酸。
现有莽草酸的生产方法主要是采用传统的有机溶剂提纯法。其主要工艺过程为：用石油醚将八角干粉进行脱脂，原料渣用乙醇回流提取，所得浸膏相继用几种有机溶剂依次溶解并除杂，之后再用混合溶剂结晶，进而用混合溶剂反复重结晶，得到莽草酸精品。这一传统的生产工艺在生产实践中存在着下列诸多不易解决的问题：一是所得浸膏粘度极大，不仅使有机溶剂难以渗透进入膏体而不利除杂，而且搅拌阻力大，常造成设备功耗高、磨损大，从而影响其使用寿命；二是在提取过程中要使用多种不同的有机溶剂，不仅工艺过程冗长，生产成本增加，而且带来较大的安全隐患，多次使用不同的混合溶剂，导致溶剂的再生利用难度增加，溶剂损失率高；三是工人劳动强度大，生产成本提高，原料利用率较低，不利于扩大生产规模，产品的纯度难以保证。因此，完全有必要对现有技术加以改进。
发明内容
为克服现有技术存在的工艺过程复杂，溶剂耗量大，溶剂种类多，成本高，工作效率低等不足，本发明提供一种便捷有效的莽草酸生产方法。
本发明通过下列技术方案完成：一种便捷有效的莽草酸生产方法，包括下列步骤：
萃取脱油脂：将植物原料按物料∶溶剂＝1∶1～5的质量比，在物料中通入亚临界液化石油气，在常温常压下萃取40～90分钟，在20～70℃温度、0.1～1Mpa压力下，使萃取物中的亚临界液化石油气气化，分离出油脂；
乙醇浸提：脱脂后的原料依次按2～3L/kg、1～2L/kg、1～2L/kg的量，用工业纯的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为3、2、1小时，合并提取液，回收乙醇后，得浸膏；
或者
乙醇浸提：将植物原料依次按3～4L/kg、2～3L/kg、1～2L/kg的量，用工业纯的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为3、2、1小时，合并提取液，回收乙醇后，得浸膏；
其特征在于经过下列后序工艺步骤：
A、将上述所得浸膏按物料∶溶剂＝1∶3～6的质量比，用60～90℃热水搅拌溶解，过滤；
B、将上述滤渣按物料∶溶剂＝1∶1～3的质量比，用70～90℃热水搅拌溶解，过滤；
C、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再过滤一次，滤液在温度为70～90℃、真空压力为-0.06～-0.07MPa条件下浓缩至比重1.1～1.4，在80～90℃温度下干燥8～12小时，粉碎后加入物料质量的1～3倍的含水10～50％质量比的甲醇除杂，室温搅拌5～10分钟，过滤，不溶物于60～90℃温度下干燥4～6小时，得莽草酸干粉；
或者
C、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再过滤一次，滤液在温度为70～90℃、真空压力为-0.06～-0.07MPa条件下浓缩至比重1.1～1.4，静置冷却至室温后，按物料∶水＝1∶1～2的质量比，在固化的浓缩物中加水除杂，搅拌5～30分钟，静置0.5～2小时，除去上清液后，在60～90℃温度下干燥8～12小时，经粉碎后得莽草酸干粉。
所述C步骤的除杂溶剂还可选用含水的乙醇，或者含水的丙铜，含水量为10～50％质量比，加入量为物料质量的1～3倍。
所述莽草酸干粉再经过现有技术的结晶处理，或者分步重结晶处理，即可得到莽草酸精品。
本发明解决的技术难点是：针对现有的用有机溶剂提取莽草酸时，应避免水的干扰问题，本申请的发明者们，经过无数次的试验与研究，另辟蹊径，充分利用莽草酸易溶于水的特性，将乙醇提取后所得浸膏，在低于100℃温度下用水提取，取得了意想不到的效果。
本发明与现有技术相比具有下列优点和效果：采用上述方案，即采用便捷有效的醇膏水溶提取新工艺，从根本上解决了现有技术中多种有机溶剂分次除杂存在的工艺过程冗长，有机溶剂使用量大，种类多，耗时耗费，品质欠佳等问题，一步即可除去大量脂溶性杂质，并利用莽草酸和其他共存的水溶性杂质在水中及有关溶剂中溶解度的差异，进一步除杂结晶，从而大大简化了提取工艺过程，省去了高价有机溶剂的使用，提高了工作效率，降低了生产成本，减轻工人的劳动强度，且得率高，品质好，有效成分含量高，其纯度达60％以上，并能在较为简陋的设备条件下进行生产。
具体实施方式
实施例1
1、将300kg八角干果粉碎至过20目的粒度，按物料∶溶剂＝1∶1的质量比，将亚临界液化石油气通入物料中，在常温常压下萃取90分钟，将萃取物及亚临界液化石油气在70℃温度下，0.1Mpa压力下，使亚临界液化石油气气化，分离出36.1kg八角油树脂；
2、取100kg脱脂后的八角渣，依次按300L、200L、200L的量，用工业纯(质量百分比为94％)的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为3、2、1小时，合并3次提取液，回收乙醇后，得比重为1.1、重量为18.5kg的浸膏；
3、将上述18.5kg浸膏，用111L温度为90℃的热水搅拌溶解，过滤；
4、在上述滤渣中加入56L温度为90℃的热水搅拌溶解，过滤；
5、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再过滤一次，滤液在温度为90℃、真空压力为-0.06MPa下浓缩至比重1.1，再在90℃温度下干燥8小时，经粉碎后得100目的干粉，加入物料质量2倍的含水50％质量比的丙酮，室温搅拌5分钟，过滤，不溶物于90℃温度下干燥4小时，得纯度为68％的莽草酸干粉6.9kg。将所得莽草酸干粉经现有技术的结晶工艺处理后，可得高纯度莽草酸精品。
实施例2
1、取4kg过20目的八角粉，依次按12L、10L、8L的量，用工业纯(质量百分比为94％)的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为2、1、1小时，合并3次提取液，回收乙醇后，得比重为1.1、重量为1.05kg的浸膏；
3、将上述1.05kg浸膏，用5L温度为60℃的热水搅拌溶解，过滤；
4、在上述滤渣中加入3L温度为70℃的热水搅拌溶解，过滤；
5、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再次过滤，除去滤液表层的油脂，滤液在温度为70℃、真空压力为-0.07MPa下浓缩至比重1.4，静置冷却至室温后，在浓缩物中加水500ml，搅拌5分钟，静置2小时，除去上清液后，在60℃温度下干燥12小时，经粉碎后得纯度为75％的莽草酸干粉0.26kg。将所得莽草酸干粉经现有技术的分步重结晶工艺处理后，可得高纯度莽草酸精品。
实施例3
1、将100kg八角干果粉碎至过20目的粒度，按物料∶溶剂＝1∶5的质量比，将亚临界液化石油气通入物料中，在常温常压下萃取40分钟，将萃取物及亚临界液化石油气在20℃温度、1Mpa压力下，使亚临界液化石油气气化，分离出14.1kg八角油树脂；
2、取10kg脱脂后的八角渣，依次按20L、10L、10L的量，用工业纯(质量百分比为94％)的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为3、2、1小时，合并3次提取液，回收乙醇后，得比重为1.1、重量为1.8kg的浸膏；
3、将上述1.8kg浸膏，用5.4L温度为70℃的热水搅拌溶解，过滤；
4、在上述滤渣中加入2L温度为80℃的热水搅拌溶解，过滤；
5、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再过滤一次，滤液在温度为70℃、真空压力为-0.06MPa下浓缩至比重1.4，再在80℃温度下干燥12小时，经粉碎后得100目的干粉，加入物料质量的1倍的含水10％质量比的甲醇除杂，室温搅拌10分钟，过滤，不溶物于60℃温度下干燥6小时，得纯度为70％的莽草酸干粉0.76kg。将所得莽草酸干粉经现有技术的结晶工艺处理后，可得高纯度莽草酸精品。
实施例4
1、取8kg过20目的八角粉，依次按32L、24L、8L的量，用工业纯(质量百分比为94％)的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为2、1、1小时，合并3次提取液，回收乙醇后，得比重为1.4、重量为2kg的浸膏；
3、将上述2kg浸膏，用8L温度为80℃的热水搅拌溶解，过滤；
4、在上述滤渣中加入2L温度为90℃的热水搅拌溶解，过滤；
5、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再次过滤，除去滤液表层的油脂，滤液在温度为90℃、真空压力为-0.06MPa下浓缩至比重1.4，静置冷却至室温后，在浓缩物中加水2L，搅拌30分钟，静置0.5小时，除去上清液后，在90℃温度下干燥8小时，经粉碎后得纯度为72％的莽草酸干粉0.49kg。将所得莽草酸干粉经现有技术的分步重结晶工艺处理后，可得高纯度莽草酸精品。
Claims (2)
1、一种便捷有效的莽草酸生产方法，包括下列步骤：
萃取脱油脂：将植物原料按物料∶溶剂＝1∶1～5的质量比，在物料中通入亚临界液化石油气，在常温常压下萃取40～90分钟，在20～70℃温度、0.1～1Mpa压力下，使萃取物中的亚临界液化石油气气化，分离出油脂；
乙醇浸提：脱脂后的原料依次按2～3L/kg、1～2L/kg、1～2L/kg的量，用工业纯的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为3、2、1小时，合并提取液，回收乙醇后，得浸膏；
或者
乙醇浸提：将植物原料依次按3～4L/kg、2～3L/kg、1～2L/kg的量，用工业纯的乙醇回流提取3次，每次提取时间依次为3、2、1小时，合并提取液，回收乙醇后，得浸膏；
其特征在于经过下列后序工艺步骤：
A、将上述所得浸膏按物料∶溶剂＝1∶3～6的质量比，用60～90℃热水搅拌溶解，过滤；
B、将上述滤渣按物料∶溶剂＝1∶1～3的质量比，用70～90℃热水搅拌溶解，过滤；
C、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再过滤一次，滤液在温度为70～90℃、真空压力为-0.06～-0.07MPa条件下浓缩至比重1.1～1.4，在80～90℃温度下干燥8～12小时，粉碎后加入物料质量的1～3倍的含水10～50％质量比的除杂溶剂，室温搅拌5～10分钟，过滤，不溶物于60～90℃温度下干燥4～6小时，得莽草酸干粉；
或者
C、合并上述二次滤液，静置冷却至室温后，再过滤一次，滤液在温度为70～90℃、真空压力为-0.06～-0.07MPa条件下浓缩至比重1.1～1.4，静置冷却至室温后，按物料∶水＝1∶1～2的质量比，在固化的浓缩物中加水除杂，搅拌5～30分钟，静置0.5～2小时，除去上清液后，在80～90℃温度下干燥8～12小时，经粉碎后得莽草酸干粉。
2、根据权利要求1所述的莽草酸生产方法，其特征在于所述C步骤的除杂溶剂为含水的甲醇，或者含水的乙醇，或者含水的丙铜，含水量为10～50％质量比，加入量为物料质量的1～3倍。
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Legal Events
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Assignee: Yunnan Fulanti Biological Engineering Co.,Ltd. Assignor: Liu Runmin|Gao Yun|Shen Chen| Liu Yichen|Gao Yu Contract record no.: 2011530000023 Denomination of invention: Convenient method for producing shikimic acid Granted publication date: 20080507 License type: Exclusive License Open date: 20060913 Record date: 20110601 |
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Free format text: FORMER OWNER: GAO YUN SHEN CHEN LIU YICHEN GAO YU Owner name: YUNNAN FULANTI BIOENGINEERING CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: LIU RUNMIN Effective date: 20110825 |
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Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 650223 KUNMING, YUNNAN PROVINCE TO: 650033 KUNMING, YUNNAN PROVINCE |
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Effective date of registration: 20110825 Address after: 650033 No. 403, building B1, Jinding Science and Technology Park, No. 690, Xuefu Road, Yunnan, Kunming Patentee after: Yunnan Fulanti Biological Engineering Co.,Ltd. Address before: 650223 Yunnan Province, Kunming Xishan District of Dianchi Lu Li Jia Di analysis test center dormitory 1 Unit No. 501 Co-patentee before: Gao Yun Patentee before: Liu Runmin Co-patentee before: Shen Chen Co-patentee before: Liu Yichen Co-patentee before: Gao Yu |
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Granted publication date: 20080507 Termination date: 20150412 |
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