CN1788029A - 紫外线吸收性树脂的水乳液以及树脂乳液组合物 - Google Patents

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Abstract

一种紫外线吸收性树脂水乳液，其具有优异的与合成树脂的相容性和耐光性，能够提高与合成树脂水乳液掺合的稳定性，降低紫外线吸收性树脂从包衣表面的释放；以及包含该水乳液的紫外线吸收性树脂水乳液组合物。该水乳液树脂组合物包含：(I)紫外线吸收性树脂水乳液，以及(II)其它树脂的水乳液，其中该紫外线吸收性树脂水乳液是通过下述方法得到的：使具有紫外线吸收性基团的多元醇成分(A)，例如1，1－二[3－(2H－苯并三唑－2－基)－4－羟基苯乙醇]甲烷，多元醇(B)作为任选成分，烷基或芳基二烷醇胺化合物(C)，以及有机聚异氰酸酯(D)在有机溶剂(E)中进行氨基甲酸酯化反应；用具有沸点低于100℃的有机溶剂(F)稀释该反应混合物，以得到树脂溶液；用中和剂(G)中和该树脂溶液；以及将所得物质分散于水中。

Description

紫外线吸收性树脂的水乳液以及树脂乳液组合物
技术领域
本发明涉及紫外线吸收性树脂的水(水)(aqueous(water))乳液，以及包含该乳液的水(水)树脂乳液组合物，其中所述乳液具有优异的耐光性和耐化学性。
背景技术
近年来出于环境方面的考虑，在许多工业例如汽车、电器和电子工业中已经使合成树脂在水中乳化。当这些树脂暴露于含紫外线的光如日光中时，这些水(水)乳液树脂(其是指包含于水乳液的树脂，有时是指)具有如下缺点：这些树脂将因紫外线而劣化或褪色、或导致分子量的降低、因而降低其强度。
为了提高水乳液在紫外线下的耐用性(耐光性)，通常向树脂中加入紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，现已知例如苯并三唑例如2-(2’-羟基-5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、苯甲酮化合物例如2，4-二羟基苯甲酮或2-羟基-4-辛基氧基苯甲酮等。
但是，由于这些传统的紫外线吸收剂为具有低分子量的低沸点化合物，在向水性树脂中添加这些紫外线吸收剂时出现了多种问题。例如，当向树脂中加入大量的紫外线吸收剂时，发生了相分离，因而导致了水乳液树脂透明性或机械强度的恶化。因此，尽可能的少添加紫外线吸收剂，但是不能足够地提高水乳液树脂的耐光性。而且，由于当由水乳液树脂形成膜时紫外线吸收剂在膜表面的挥发、热分解或释放，使树脂具有稳定的长时间的耐光性是不可能的。
为了克服上述问题，进行了许多尝试，例如通过向紫外线吸收剂中加入具有可聚合的双键(例如乙烯基)、以及聚合吸收剂以增加其分子量，用来提高树脂相容性或防止紫外线吸收剂的挥发、热分解或释放等(日本专利申请公开号38411/1985(JP-60-38411A)、181360-1987(JP-62-181360A)和281685/1991(JP-3-281685A))。
但是，这些紫外线吸收性聚合物也具有下述缺点，因此仍需要进一步的改进。即，由于较弱的亲水性，这些紫外线吸收性聚合物不能与水乳液树脂稳定均匀地混合。而且，受水乳液树脂的种类的限制，不能得到足够的相容性，而该不足够的相容性问题将降低树脂的机械强度。这种趋势在由聚烯烃的水乳液或聚偏乙烯的水乳液得到的热塑性树脂中特别需要注意。而且，这些树脂不具有足够的长期耐光性。
而且，由于所得树脂具有很高的机械强度，由聚偏氯乙烯的水乳液、聚氨基甲酸酯的水乳液等得到的树脂正广泛使用在各种包衣物质或粘合物质中。但是，聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯和聚氨基甲酸酯由于碱成分发生劣化而降低了其机械强度。因此，这些树脂仍然需要在耐化学性如耐碱性或耐溶剂性方面的进一步提高。
本发明的一个目的在于提供一种紫外线吸收性树脂的水乳液(以下有时称为“紫外线吸收性树脂水乳液”)以及水乳液树脂组合物，该组合物包含紫外线吸收树脂的水乳液和其它树脂的水乳液。在这种情况下，紫外线吸收性树脂水乳液与较宽范围的合成树脂具有相容性，并且在不损害合成树脂优选特性的条件下使该合成树脂具有优异的耐光性。而且，紫外线吸收性树脂水乳液提高了在与合成树脂的水乳液掺合(或化合)时的稳定性，并防止了紫外线吸收性树脂从由该乳液得到的包衣膜表面的释放。而且，紫外线吸收性树脂水乳液使耐碱性或耐溶剂性差的合成树脂具有了优异的耐碱性或耐溶剂性。
发明内容
本发明的发明者们深入研究上述目的，最终发现上述目的可以通过使用紫外线吸收性树脂的水乳液作为原材料而得到解决，该紫外线吸收性树脂是由已知的紫外线吸收剂进行氨基甲酸酯化(或氨基甲酸酯化)(urethanization(or urethanation))而得到的。本发明由上述发现而完成。
即，根据本发明的第一方面，提供了一种紫外线吸收性树脂的水乳液，其是通过下述方法得到的：
氨基甲酸酯化(或氨基甲酸酯化)(A)具有紫外线吸收性基团的多元醇成分、(B)如果需要，多元醇、(C)烷基或芳基二烷醇胺化合物、以及(D)在有机溶剂(E)中的有机聚异氰酸酯，
用具有沸点低于100℃的有机溶剂(F)稀释该反应混合物，以得到树脂溶液，
用中和剂(G)中和该树脂溶液，以及
将所得物质分散于水中。
根据本发明的第二方面，在本发明第一方面中提供了紫外线吸收性树脂的水乳液，其中多元醇组分(A)是由下式表示的化合物：
根据本发明的第三方面，在本发明第一方面的紫外线吸收性树脂的水乳液中，其中所述的反应混合物是在除去1-100％的有机溶剂(E)后由有机溶剂(F)稀释的。
根据本发明的第四方面，在本发明第二方面的紫外线吸收性树脂的水乳液中，其中所述的反应混合物是在除去1-100％的有机溶剂(E)后由有机溶剂(F)稀释的。
根据本发明的第五方面，在本发明第一方面的紫外线吸收性树脂的水乳液中，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
根据本发明的第六方面，在本发明第二方面的紫外线吸收性树脂的水乳液中，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
根据本发明的第七方面，在本发明第三方面的紫外线吸收性树脂的水乳液中，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
根据本发明的第八方面，在本发明第四方面的紫外线吸收性树脂的水乳液中，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
根据本发明的第九方面，在本发明第一至第八方面中任一方面中的紫外线吸收性树脂的水乳液中，其中多元醇组分(A)在紫外线吸收性树脂中的含量为不小于10重量％。
根据本发明的第十方面，提供了一种水乳液树脂组合物，其包含(I)本发明第一至第八方面中任一方面的紫外线吸收性树脂的水乳液，以及(II)其它树脂的水乳液。
根据本发明的第十一方面，提供了一种水乳液树脂组合物，其包含(I)本发明第九方面的紫外线吸收性树脂的水乳液，以及(II)其它树脂的水乳液。
实施本发明的最佳方案
下面详述本发明。
[水乳液(I)]
本发明的紫外线吸收性树脂的水乳液(I)是通过下述方法得到的：
氨基甲酸酯化(A)具有紫外线吸收性基团的多元醇成分、(B)如果需要，多元醇、(C)烷基或芳基二烷醇胺化合物、以及(D)在有机溶剂(E)中的有机聚异氰酸酯，
用具有沸点低于100℃的有机溶剂(F)稀释该反应混合物，以得到树脂溶液，
用中和剂(G)中和该树脂溶液，以及
将所得物质分散于水中。
[(A)具有紫外线吸收性基团的多元醇]
上述具有紫外线吸收性基团的多元醇(A)可优选包含含三唑环的多元醇，例如由上述式(1)表示的1，1-二[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯乙醇]甲烷。多元醇(A)优选包含由式(1)表示的含紫外线吸收剂的化合物作为活性成分。作为多元醇(A)，可以使用合成产物或商业上可获得的商品。
而且，多元醇(A)在紫外线吸收性树脂中的含量为不小于10重量％，优选40-70重量％。
[(B)多元醇]
上述多元醇(B)是任选加入的成分。多元醇(B)的例子可以包含聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇、聚烷基多元醇以及聚烯基多元醇。可以单独使用这些多元醇或混合使用两种或多种多元醇。
以组分(A)的100重量份计，多元醇(B)的添加量为0-200重量份，优选0-100重量份。
[(C)烷基或芳基二烷醇胺化合物]
上述烷基或芳基二烷醇胺化合物(C)可以包含使用N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等作为引发剂的内酯加合物。
内酯的例子可以包含ε-己内酯、三甲基-ε-己内酯、单乙基-ε-己内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯等。向1摩尔引发剂中添加的内酯的摩尔数为1-10摩尔，优选1-6摩尔。
以组分(A)的100重量份计，组分(C)的添加量为4-25重量份，优选8-15重量份。
[(D)有机聚异氰酸酯]
上述有机聚异氰酸酯(D)可以包含芳香族的二异氰酸酯例如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或四甲基苯二甲基二异氰酸酯；脂肪族的二异氰酸酯例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯或2，2，4-三甲基己烷-1，6-二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化的苯二甲基二异氰酸酯、氢化的二苯甲烷二异氰酸酯或氢化的三甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
可以单独使用这些聚异氰酸酯或混合使用两种或多种有机聚异氰酸酯。而且，作为有机聚异氰酸酯(D)，也可以使用改性产物例如该有机聚异氰酸酯的加合-改性产物、碳二亚胺-改性产物、脲基甲酸酯-改性产物、双缩脲-改性产物、urethodion-改性产物、urethoimine-改性产物或异氰酸酯-改性产物。
在这些有机聚异氰酸酯中，从耐光性的方面看，优选六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的苯二甲基二异氰酸酯以及氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯。
以在组分(A)、(B)和(C)中的活性氢的总量计，有机聚异氰酸酯(D)的量为异氰酸酯基团的0.7-1.4当量，优选0.8-1.2当量。
[(E)有机溶剂和(F)有机溶剂]
在反应中使用的上述有机溶剂(E)可以包含甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲砜、环丁砜、2，4-二甲环丁砜、N-甲基吡咯烷酮等。这些有机溶剂(E)可以单独使用或混合使用两种或多种有机溶剂。
以得到的紫外线吸收性树脂的100重量份(非挥发性(或固体)内容物)计，该有机溶剂(E)的使用量为0.4-2倍，优选0.7-1倍。
用于稀释的有机溶剂(F)可以包含丙酮、甲乙酮、四氢呋喃等。这些机溶剂(F)可以单独使用或混合使用两种或多种有机溶剂。
以得到的紫外线吸收性树脂的100重量份(非挥发性(或固体)内容物)计，该有机溶剂(F)的使用量为0.7-2.3倍，优选0.9-1.5倍。
[(G)中和剂]
上述中和剂(G)的例子可以包含无机酸例如盐酸、硫酸或硝酸；有机酸例如甲酸、乙酸、丙酸或丁酸；季胺化剂例如甲基氯、甲基溴、二甲硫、二乙硫、苄基氯、对硝基苄基氯、苄基溴、氯乙醇、溴乙醇、表氯醇或溴丁烷。这些中和剂可以单独使用或混合使用两种或多种中和剂。
组分(A)、组分(B)、组分(C)和有机聚异氰酸酯(D)的氨基甲酸酯化是在有机溶剂(E)中，例如在65℃的反应温度，反应12小时进行的。
将包含因此得到的反应混合物的氨基甲酸酯树脂用具有沸点低于100℃的有机溶剂(F)进行稀释，其中如果需要使用例如蒸发器、真空蒸馏或其它方法从所述反应混合物中除去1-100％的有机溶剂(E)。将树脂溶液用中和剂(G)进行中和，并将所得物在水中分散，如果需要使用乳化剂例如月桂基苯磺酸或多聚甲醛壬基苯酯(polyoxymethylene nonylphenyl ether)。
因此，树脂在水中的分散稳定性可以通过将氨基甲酸酯树脂溶液用有机溶剂(F)稀释而容易地得到提高。
可以按照非挥发性内容物的浓度为5-60重量％使用紫外线吸收性树脂水乳液(I)。
如果需要，可以除去有机溶剂(F)以使得水乳液中不含有有机溶剂。可以进一步干燥该水乳液以得到紫外线吸收性树脂。
因此，本发明还公开了一种由氨基甲酸酯化组分(A)、组分(C)、任选组分(B)以及有机聚异氰酸酯(D)所得到的紫外线吸收性树脂。
在本发明中，为了向如上所述的氨基甲酸酯化树脂赋予水分散性，可向树脂分子中引入季铵盐作为亲水基团。如果需要，可以向树脂分子中引入阴离子极性基团例如羧基盐、磺酸盐、磷酸盐或膦酸盐等的阳离子极性基团，或非离子极性基团例如醚。
[水乳液树脂组合物]
本发明的水乳液树脂组合物包含上述紫外线吸收性树脂水乳液(I)以及下述的其它树脂的水乳液(II)(此后有时称为“其它树脂的水乳液”)。
对于乳液(I)和(II)掺合比例没有具体限定为具体值，并可以在较宽的范围合适的选择。乳液(I)∶乳液(II)以重量比(就非挥发内容物)计通常为20-0.005∶80-99.995，优选10-0.1∶90-99.9(两种乳液的总和为100)。
[其它树脂的水乳液(II)]
上述的其它树脂的水乳液(II)没有具体限定为具体物质，并且可以使用熟知的乳液。考虑到向紫外线吸收性树脂水乳液(I)中添加的容易性，可以优选使用热塑性树脂的水乳液。
热塑性树脂可以包含例如乙烯氯、聚偏氯乙烯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸树脂、聚酰胺、聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、在上述乳液(I)中使用的树脂以外的聚氨基甲酸酯树脂、乙烯氯-亚乙烯氯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂、醋酸乙烯树脂、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、液晶塑料等。
其中，优选使用例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸树脂、聚酰胺、聚酯、ABS树脂、聚氨基甲酸酯树脂等。具体的，可以优选使用具有较差耐碱性的热塑性树脂，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯或聚氨基甲酸酯树脂，或具有较差耐溶剂性的热塑性树脂例如聚酰胺。在本发明中，这些其它树脂的水乳液可以单独使用或混合使用两种或多种乳液。
如果需要，可以向本发明的水乳液树脂组合物或紫外线吸收性树脂水乳液(I)中加入至少一种已知的添加剂例如抗氧剂、光稳定剂、处理稳定剂、抗老化剂或增容剂。
抗氧化剂可以包含，例如受阻酚类抗氧剂例如1，6-己二醇-二[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、或3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯-二乙基酯；有机硫类(或含硫)抗氧剂例如二月桂基3，3’-二硫代二丙酸酯；以及磷类(或含磷)抗氧剂例如三烷基苯基磷酸酯。
光稳定剂的例子可以包含受阻胺类光稳定剂例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；以及镍盐类光稳定剂例如镍二丁基二硫代氨基甲酸酯。
处理稳定剂可以包含例如磷类(或含磷)处理稳定剂例如三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸盐。
抗老化基的例子可以包含1，1-二(4-羟基苯基)环己烯、和N，N’-二苯基-对苯二胺。
这些添加剂的掺合量没有具体限定为具体值，通常该添加剂的使用量优选，以在水乳液树脂组合物或紫外线吸收性树脂水乳液(I)中的非挥发性树脂计，为约0.01-20重量％。
本发明的水乳液树脂组合物可以在使用树脂的水乳液的各种应用中使用。具体地，该组合物可以稳定地应用于将有可能暴露于日光或含紫外线的光线中的树脂组合物。用途的例子可以包含玻璃替代品及其表面包衣物质；房屋、设备、交通等窗户的包衣物质，太阳镜和光线保护眼睛；内部与外部物质以及房屋、设备、交通等的内部与外部包衣物质；用于防止光源例如荧光灯或汞灯发射紫外线的膜；用于精密仪器(或器械)或电和电子设备的膜；用于屏蔽由多种显示器产生的电磁波的物质；食品、化学品、药物等的器皿(或容器)或包裹物质；农业和工业薄片或膜物质；打印物品、染料物质、染料、色素等的防止褪色剂；化妆品例如防晒乳、香波、洗液或美发用品；纤维产品和用于服装如运动服、袜子、帽子的纤维；室内装修(或部分)例如窗帘、毯子或壁纸；药物器械(或物质)例如塑料眼镜、隐形眼镜或假眼；光学产品例如滤光片、棱镜、镜子或照像器材；文具例如胶带或墨水；以及其标志、说明书和表面的包衣物质。
实施例
下述实施例意在详细的描述本发明，不应理解为对本发明范围的限制。
另外，除非另有说明，符号“％”和“份”分别是指“重量％”和“重量份”。
实施例1
向装由冷凝管、氮发生管、滴液漏斗、温度计和搅拌器的玻璃烧瓶中，加入240重量份的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和136.4重量份的1，1-二-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯乙醇]甲烷(商品名“MBEP”，由Otsuka化学有限公司制造)，将混合物在80℃溶解。然后，在氮气氛中，向该混合物中一边搅拌一边滴加80.7重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，使反应进行2小时。然后，向其中滴加22.9重量份的N-甲基二乙醇胺，使反应继续进行4小时。
然后，在40-50mmHg的减压条件下，将反应混合物加热至95℃以从反应混合物中除去190重量份的DMF，并用240重量份的甲乙酮(MEK)进行稀释和溶解。之后，向得到的混合物中加入14.1重量份的乙酸，用于中和所得混合物中的季胺部分。向所得物中滴加560重量份的水以形成乳液。在减压下除去甲乙酮，得到目标的紫外线吸收性树脂水乳液(I-1)。
该紫外线吸收性树脂水乳液中非挥发性(或固体)内容物的浓度为37％，其平均粒径为160nm(此后，使用光散射粒径检测装置，商品名“ELS-800”，由Otsuka电子有限公司制造，进行检测平均粒径)。
实施例2
向与实施例1相同的装置中，加入204重量份的N-甲基吡咯烷酮(NMP)和136.4重量份在实施例1中使用的紫外线吸收性MBEP，使其在80℃溶解。然后，在氮气氛中，向该混合物中一边搅拌一边滴加80.7重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，使反应进行2小时。然后，向其中滴加22.9重量份的N-甲基二乙醇胺，使反应继续进行4小时。然后，在40-50mmHg的减压条件下，将反应混合物加热至95℃以从反应混合物中除去190重量份的DMF，并用240重量份的甲乙酮(MEK)进行稀释和溶解。之后，向得到的混合物中加入14.1重量份的乙酸，用于中和所得混合物中的季胺部分。向所得物中滴加560重量份的水以形成乳液。在减压下除去甲乙酮，得到目标的紫外线吸收性树脂水乳液(I-2)。该紫外线吸收性树脂水乳液中非挥发性(或固体)内容物的浓度为32％，其平均粒径为256nm。
实施例3和比较例1
向100重量份的水性阳离子聚氨基甲酸酯乳液(商品名“F-8559D”，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司制造)中，按照下表1中所示比例混合实施例1中的紫外线吸收性树脂水乳液(I-1)、实施例2中的紫外线吸收性树脂水乳液(I-2)、或紫外线吸收剂MBEP其本身。在Teflon包衣的玻璃盘上流塑得到的混合物，并在室温固化干燥14天，以得到具有100μm厚度的干膜。
如下所述(1)在得到的膜上进行暴露试验。在暴露1000小时后，如下所述(2)进行拉伸强度试验。在每个试验中，检测在膜断裂处的拉伸长度。另外，在暴露2000小时后观察膜的颜色。
(1)暴露试验的仪器和条件：
双循环日光天气仪WEL-SUN-DC(由Suga仪器有限公司制造，光源：碳弧)，降雨循环：每120分钟降雨18分钟，温度：黑板80℃
(2)拉伸强度试验：
Shimadzu Autograph DSC(由Shimadzu公司制造)，条件：200kg/FS(量程)，滑块速度＝50mm/分，GL(计量长度)＝30mm
试验结果示于表1。从表1可以清楚地看出，由本发明乳液得到的膜与常规膜相比具有更优异的耐光性。
表1
  紫外线吸收性树脂水乳液   重量份   断裂处的拉伸长度(％)   暴露试验
  初始阶段   1000小时后
实施例3 (I-1) 1.5 118 119   2000小时后没有变化
(I-2) 1.5 115 114   2000小时后没有变化
比较例1   紫外线吸收剂MBEP   1.5   106   31   1000小时后着色
  无   -   108   17   1000小时后着色
实施例4和比较例2
按照下表2以混合量(以非挥发性内容物计的比例)混合实施例1得到的紫外线吸收性树脂水乳液(I-1)或常规紫外线吸收剂、以及聚苯乙烯水乳液，以得到水乳液树脂组合物。使用旋转包衣机在直径30mm、厚度1mm石英玻璃制圆盘上流塑得到的混合物，干燥以形成具有0.1-1.0μm厚度的统一薄膜。于70℃将该包衣的圆盘置于热水中，每2小时测量该薄膜在340nm的吸光度。起始吸光度(A0)、10小时后的吸光度(A10)以及吸光度保留值(％，A10/A0)示于表2中。
在使用常规紫外线吸收剂的膜(比较例2)中，膜的吸光度随着在膜中使用的紫外线吸收剂的溶出而线性下降。另一方面，使用实施例1得到的紫外线吸收性树脂水乳液(I-1)的膜没有显示出溶出(释放)，并且膜的吸光度维持在与起始吸光度相同的水平。
而且，对不同的圆盘按照实施例1中的相同方式在10小时后进行暴露试验。结果由实施例4得到的圆盘在500小时后没有观察到目测的变化。另一方面，由比较例2得到的圆盘在200小时后观察到发生了变黄。因此说明根据本发明的组合具有稳定的耐光性。
实施例5和比较例3
按照下表2以混合量(以非挥发性内容物计的比例)混合实施例2得到的紫外线吸收性树脂水乳液(I-2)或常规紫外线吸收剂、以及水性阳离子紫外线吸收剂(商品名“F-8559D”，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司制造，具有的非挥发内容物的浓度为40％)，以得到水乳液树脂组合物。使用该组合物制备具有约1.0μm厚度的统一薄膜，按照在实施例4中所述的相同方式测量该膜的吸光度和吸光度保留值。结果示于表2。
表2
  水乳液树脂组合物 重量份   上段：A0   吸光度保留值(％)
  下段：A10
 实施例4   (I-1)   75   0.320   97.0
  聚苯乙烯水乳液 925 0.310
比较例2   紫外线吸收剂MBEP 75 0.325 74.8
  聚苯乙烯水乳液 925 0.243
实施例5   (I-2)   87.5   0.469 97.0
  F-8559D   912.5   0.455
比较例3   紫外线吸收剂MBEP 50 0.415 13.5
  F-g559D   950   0.056
从结果可以表明，本发明组合物由于几乎完全将紫外线吸收性树脂保留在其它树脂基质中，所以几乎不会引起紫外线吸收性树脂的溶出或释放。
工业适用性
本发明提供了紫外线吸收性树脂水乳液、包含紫外线吸收性树脂水乳液和其它树脂乳液的水乳液树脂组合物，其中紫外线吸收性树脂水乳液与较宽范围的合成树脂具有相容性，并且在不损害合成树脂优选特性的条件下使该合成树脂具有优异的耐光性。而且，紫外线吸收性树脂水乳液提高了在与合成树脂的水乳液掺合(或化合)时的稳定性，并防止了紫外线吸收性树脂从由该乳液得到的包衣膜表面的释放。而且，紫外线吸收性树脂水乳液使耐碱性或耐溶剂性差的合成树脂具有了优异的耐碱性或耐溶剂性。

Claims (11)

1.一种紫外线吸收性树脂的水乳液，其是通过下述方法得到的：
氨基甲酸酯化(A)具有紫外线吸收性基团的多元醇成分、(B)如果需要，多元醇、(C)烷基或芳基二烷醇胺化合物、以及(D)在有机溶剂(E)中的有机聚异氰酸酯，
用具有沸点低于100℃的有机溶剂(F)稀释该反应混合物，以得到树脂溶液，
用中和剂(G)中和该树脂溶液，以及
将所得物质分散于水中。
2.根据权利要求1的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中多元醇组分(A)是由下式表示的化合物：
Figure A038266790002C1
3.根据权利要求1的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中所述的反应混合物是在除去1-100％的有机溶剂(E)后由有机溶剂(F)稀释的。
4.根据权利要求2的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中所述的反应混合物是在除去1-100％的有机溶剂(E)后由有机溶剂(F)稀释的。
5.根据权利要求1的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
6.根据权利要求2的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
7.根据权利要求3的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
8.根据权利要求4的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中除去有机溶剂(F)以得到水乳液。
9.根据权利要求1至8中任一项的紫外线吸收性树脂的水乳液，其中多元醇组分(A)在紫外线吸收性树脂中的含量为不小于10重量％。
10.一种水乳液树脂组合物，其包含(I)权利要求1至8中任一项的紫外线吸收性树脂的水乳液，以及(II)其它树脂的水乳液。
11.一种水乳液树脂组合物，其包含(I)权利要求9的紫外线吸收性树脂的水乳液，以及(II)其它树脂的水乳液。
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