CN104073149B - 一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 - Google Patents
一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104073149B CN104073149B CN201410345478.8A CN201410345478A CN104073149B CN 104073149 B CN104073149 B CN 104073149B CN 201410345478 A CN201410345478 A CN 201410345478A CN 104073149 B CN104073149 B CN 104073149B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- add
- light
- polyurethane coating
- waterborne polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-butoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCO[C@@H](CC)CO BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 16
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- -1 methane amide Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- HWGBHCRJGXAGEU-UHFFFAOYSA-N Methylthiouracil Chemical compound CC1=CC(=O)NC(=S)N1 HWGBHCRJGXAGEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229950005101 drostanolone Drugs 0.000 claims abstract description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IKXILDNPCZPPRV-RFMGOVQKSA-N metholone Chemical compound C1C[C@@H]2[C@@]3(C)C[C@@H](C)C(=O)C[C@@H]3CC[C@H]2[C@@H]2CC[C@H](O)[C@]21C IKXILDNPCZPPRV-RFMGOVQKSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229960002545 methylthiouracil Drugs 0.000 claims abstract description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 235000006667 Aleurites moluccana Nutrition 0.000 claims description 16
- 240000004957 Castanea mollissima Species 0.000 claims description 16
- 235000018244 Castanea mollissima Nutrition 0.000 claims description 16
- CGQCWMIAEPEHNQ-UHFFFAOYSA-N Vanillylmandelic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)C(O)=O)=CC=C1O CGQCWMIAEPEHNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 11
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 11
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WOQNJCGKLGKAIE-UHFFFAOYSA-N [O].[Nd] Chemical compound [O].[Nd] WOQNJCGKLGKAIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910003440 dysprosium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N dysprosium(iii) oxide Chemical compound O=[Dy]O[Dy]=O NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VQMSRUREDGBWKT-UHFFFAOYSA-N quinoline-4-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=NC2=C1 VQMSRUREDGBWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N hexane carboxylic acid Natural products CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCYCXCGNTXGKLQ-UHFFFAOYSA-N pyridine-4-carboxylic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=NC=C1 HCYCXCGNTXGKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CCUJQAYWGVMIMO-UHFFFAOYSA-K trisodium;3-carboxy-6-hydroxy-6-oxo-3-phosphonatohexanoate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(C([O-])=O)(P(O)(=O)O)CCC([O-])=O CCUJQAYWGVMIMO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 claims description 2
- FBZONXHGGPHHIY-UHFFFAOYSA-N xanthurenic acid Chemical compound C1=CC=C(O)C2=NC(C(=O)O)=CC(O)=C21 FBZONXHGGPHHIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCC1=CC(O)=CC=C1O XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQUFOZNPBIIJTN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O OQUFOZNPBIIJTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- VLAXZGHHBIJLAD-UHFFFAOYSA-N arsphenamine Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C(O)C([NH3+])=CC([As]=[As]C=2C=C([NH3+])C(O)=CC=2)=C1 VLAXZGHHBIJLAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940003446 arsphenamine Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法，在二月桂酸二丁基锡催化剂存在的条件下，将聚四氢呋喃醚二醇与二环己基甲烷二异氰酸酯混合，于60~85℃下反应1~4h，加入甲基硫脲嘧啶和屈他雄酮，反应时间1h，反应温度80℃，得到聚氨酯预聚体A；向预聚体A加入扩链剂、N-甲基吡咯烷酮和甲酰胺，于75~85℃条件下反应2.5~3.5h，加入混合液A，反应温度70~95℃，反应时间2~3h，加入中和剂进行中和反应30~50min，加水进行乳化，得耐光性水性聚氨酯涂料，所制备的耐光性聚氨酯环保、价格低廉，广泛应用于墙体、家具、金属器具表面，作为塑料、玻璃、造纸、纺织的粘合剂。
Description
技术领域本发明涉及聚氨酯的制备方法，特别涉及一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法。
背景技术
聚氨酯主要应用于皮革涂饰、纺织印染、造纸业、建筑涂料、胶粘剂等方面，喷涂于内外墙体、家具、金属器具表面的涂料和油漆，每时每刻都在与人类直接或间接接触，有毒、有害涂料已也时刻威胁着人们的健康。由于使用的领域常接触太阳光，由于太阳光线中含有大量对有色物体有害的紫外光，其波长约290～460nm，这些有害的紫外光通过化学上的氧化还原作用，使涂料发生颜色的变化。
聚氨酯进行聚合常采用二月桂酸二丁基锡做催化剂，但由于重金属锡在随着聚氨酯的降解而对环境造成危害，在合成中需要对催化剂进行改性与固定。
聚氨酯树脂的耐光性常采用加入紫外线吸收剂和抗氧化剂提高耐光性，但传统的合成抗氧化剂有叔丁基羟基茴香醚、过氧化氢叔丁基、叔丁基对苯二酚等,具有较大的毒副作用和致癌性，因此需要寻找高效环保、耐光技术。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种耐光性水性聚氨酯涂料制备方法，选择二月桂酸二丁基锡作催化剂，聚四氢呋喃醚二醇与二环己基甲烷二异氰酸酯进行反应，利用甲基硫脲嘧啶和屈他雄酮对二月桂酸二丁基锡进行固定，用耐光性材料作为扩链剂，N-甲基吡咯烷酮和甲酰胺取代传统聚氨酯合成所使用的溶剂，用稀土络合板栗刺壳栲胶对聚氨酯改性，制得一种耐光性水性聚氨酯涂料。
板栗刺壳栲胶的制备过程
(1)使用植物粉碎机将板栗刺壳粉碎成粉末以18目的筛子筛出，得板栗刺壳粉末A；
(2)将板栗刺壳粉末A放入150mm蒸发皿中，于烘箱中在50℃时干燥至恒重，冷却，得板栗刺壳粉末B；
(3)称取干燥的5g板栗刺壳粉末B,加入乙醇(化学纯)溶液100mL，摇匀，得浸提液A。所使用微波炉微波在微波功率420w，微波处理时间120s处理；
(4)使用离心机于4500r/min的转速下将浸提液A离心处理10min,取上清液进行抽滤，真空40℃干燥12h,得板栗刺壳栲胶粉末。
一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于：
(1)、用10mL浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液溶解氧化钕0.5g和氧化镝0.7g，升高温度60℃，加入板栗刺壳栲胶0.4g和3-甲氧基-4-羟基扁桃酸0.6g，调整混合溶液pH为5，反应1h，70℃加入邻羟基苯甲酸0.5g和多聚磷酸钠0.4g，充分搅拌反应2h，得混合液A；
（2)、在二月桂酸二丁基锡催化剂存在的条件下，将聚四氢呋喃醚二醇与二环己基甲烷二异氰酸酯按重量比3.5:1~4.5:1混合，于60~85℃下反应1~4h，加入甲基硫脲嘧啶和屈他雄酮，反应时间1h，反应温度80℃，得到聚氨酯预聚体A，所述催化剂用量为聚四氢呋喃醚二醇与二环己基甲烷二异氰酸酯总重量的0.3~0.6％，甲基硫脲嘧啶用量为聚四氢呋喃醚二醇、二环己基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡总重量的0.1~0.4％，屈他雄酮用量为聚四氢呋喃醚二醇、二环己基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡总重量的0.2~0.5％；
（3)、向预聚体A加入预聚体重量1.5~3.4％的扩链剂和预聚体A重量18~25％的N-甲基吡咯烷酮和甲酰胺，于75~85℃条件下反应2.5~3.5h，加入混合液A，反应温度70~95℃，反应时间2~3h，按预聚体A重量为10~15%的中和剂进行中和反应30~50min，加水进行乳化60min，得耐光性水性聚氨酯涂料，甲酰胺和混合液A分别为预聚体A重量的1~2%和4~6%；
聚四氢呋喃醚二醇的分子量为2000；扩链剂为4,8-二羟基喹啉-2-甲酸、L-丝氨酸、高邻苯二甲酸、2-氨基苯酚-4-(2'-羧基)磺酰苯胺中的任意一种；中和剂为2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸钠盐、1,2,3,4,5,6-环己烷六羧酸钠盐、4-吡啶羧酸钠、2,8-双(三氟甲基)喹啉-4-羧酸钠、柠檬酸钠、吡咯烷酮羧酸钠中的任意一种。
本发明具有以下特点：
（1）甲基硫脲嘧啶和屈他雄酮对催化剂进行固定，降低了聚氨酯由于重金属锡引起的毒性难题，同时提高聚氨酯膜的流平性；
（2）选择耐光材料为扩链剂和稀土与板栗刺壳栲胶的络合物，提高了耐光效率，且选择的耐光材料环保；
（3）N-甲基吡咯烷酮取代传统聚氨酯合成所使用的溶剂，用甲酰胺提高N-甲基吡咯烷酮分散性，使聚氨酯所用溶剂毒性大大降低。
具体实施方式下面结合实例进一步说明本发明。
实例一
(1)、用10mL浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液溶解氧化钕0.5g和氧化镝0.7g，升高温度60℃，加入板栗刺壳栲胶0.4g和3-甲氧基-4-羟基扁桃酸0.6g，调整混合溶液pH为5，反应1h，70℃加入邻羟基苯甲酸0.5g和多聚磷酸钠0.4g，充分搅拌反应2h，得混合液A；
（2)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将聚四氢呋喃醚二醇105g与二环己基甲烷二异氰酸酯30g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.41g存在的条件下，于60℃下反应1h，加入甲基硫脲嘧啶0.14g和屈他雄酮0.27g，反应时间1h，反应温度80℃，得到135g聚氨酯预聚体A；
（3)、向预聚体A加入4,8-二羟基喹啉-2-甲酸2.03g、N-甲基吡咯烷酮24.3g和甲酰胺1.35g，于75℃反应2.5h，加入混合液A5.4g，反应温度70℃，反应时间2h，加2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸钠盐13.5g进行中和反应30min，加水110g进行乳化60min，得耐光性水性聚氨酯涂料。
实例二
(1)、用10mL浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液溶解氧化钕0.5g和氧化镝0.7g，升高温度60℃，加入板栗刺壳栲胶0.4g和3-甲氧基-4-羟基扁桃酸0.6g，调整混合溶液pH为5，反应1h，70℃加入邻羟基苯甲酸0.5g和多聚磷酸钠0.4g，充分搅拌反应2h，得混合液A；
（2)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将聚四氢呋喃醚二醇135g与二环己基甲烷二异氰酸酯30g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.99g存在的条件下，于85℃下反应4h，加入甲基硫脲嘧啶0.66g和屈他雄酮0.83g，反应时间1h，反应温度80℃，得到167g聚氨酯预聚体A；
（3)、向预聚体A加入的L-丝氨酸5.68g、N-甲基吡咯烷酮41.8g和甲酰胺3.3g，于85℃反应3.5h，加入混合液A10g，反应温度95℃，反应时间3h，加1,2,3,4,5,6-环己烷六羧酸钠盐25g进行中和反应50min，加水130g进行乳化60min，得耐光性水性聚氨酯涂料。
实例三
(1)、用10mL浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液溶解氧化钕0.5g和氧化镝0.7g，升高温度60℃，加入板栗刺壳栲胶0.4g和3-甲氧基-4-羟基扁桃酸0.6g，调整混合溶液pH为5，反应1h，70℃加入邻羟基苯甲酸0.5g和多聚磷酸钠0.4g，充分搅拌反应2h，得混合液A；
（2)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将聚四氢呋喃醚二醇120g与二环己基甲烷二异氰酸酯30g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.68g存在的条件下，于70℃下反应2.5h，加入甲基硫脲嘧啶0.38g和屈他雄酮0.53g，反应时间1h，反应温度80℃，得到151g聚氨酯预聚体A；
（3)、向预聚体A加入2-氨基苯酚-4-(2'-羧基)磺酰苯胺3.7g、N-甲基吡咯烷酮32.5g和甲酰胺2.3g，于80℃反应3h，加入混合液A7.6g，反应温度80℃，反应时间2.5h，加4-吡啶羧酸钠18.9g进行中和反应40min，加水130g进行乳化60min，得耐光性水性聚氨酯涂料。
实例四
(1)、用10mL浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液溶解氧化钕0.5g和氧化镝0.7g，升高温度60℃，加入板栗刺壳栲胶0.4g和3-甲氧基-4-羟基扁桃酸0.6g，调整混合溶液pH为5，反应1h，70℃加入邻羟基苯甲酸0.5g、多聚磷酸钠0.4g和2-萘胺-3,6-二磺酸钠盐0.01g，充分搅拌反应2h，得混合液A；
（2)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将聚四氢呋喃醚二醇105g与二环己基甲烷二异氰酸酯30g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.41g存在的条件下，于60℃下反应1h，加入甲基硫脲嘧啶0.14g和屈他雄酮0.27g，反应时间1h，反应温度80℃，得到135g聚氨酯预聚体A；
（3)、向预聚体A加入2-氨基苯酚-4-(2'-羧基)磺酰苯胺2.03g、N-甲基吡咯烷酮24.3g和甲酰胺1.35g，于75℃反应2.5h，加入混合液A5.4g和3-氨丙基三羟基硅烷0.6g，反应温度70℃，反应时间2h，加柠檬酸钠13.5g进行中和反应30min，加水110g进行乳化60min，得耐光性水性聚氨酯涂料。
实例五
(1)、用10mL浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液溶解氧化钕0.5g和氧化镝0.7g，升高温度60℃，加入板栗刺壳栲胶0.4g和3-甲氧基-4-羟基扁桃酸0.6g，调整混合溶液pH为5，反应1h，70℃加入邻羟基苯甲酸0.5g、多聚磷酸钠0.4g和胂凡纳明0.03g，充分搅拌反应2h，得混合液A；
（2)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将聚四氢呋喃醚二醇105g与二环己基甲烷二异氰酸酯30g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.41g存在的条件下，于60℃下反应1h，加入甲基硫脲嘧啶0.14g和屈他雄酮0.27g，反应时间1h，反应温度80℃，得到135g聚氨酯预聚体A；
（3)、向预聚体A加入2,3-二羟基萘-6-磺酸钠2.03g、N-甲基吡咯烷酮24.3g和甲酰胺1.35g，于75℃反应2.5h，加入混合液A5.4g和1,4-双(二甲基羟基硅基)苯0.3g，反应温度70℃，反应时间2h，加吡咯烷酮羧酸钠13.5g进行中和反应30min，加水110g进行乳化60min，得耐光性水性聚氨酯涂料。
下面通过相关实验数据进一步说明本发明的有益效果：
为了定量描述涂料的耐光性能，采用分光光度仪进行检测，以得到反色差值△E，来描述涂料与面漆的耐光性。△E代表了颜色变化程度，△E越大，颜色改变越明显。一般来说，△E值为0～1.5属轻微变化；△E值为1.5～3.0属可感变化；△E值为3.0～6.0属明显变化（参见王芳，党高潮，王丽琴，几种有机文物保护聚合物涂料的光降解[J].西北大学学报，2005，35(5)：56~58）。
表一耐光性聚氨酯涂料所成膜耐光性
| 时间/min | 实例一 | 实例二 | 实例三 | 实例四 | 实例五 |
| 90 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.1 | 0.1 |
| 150 | 0.6 | 0.4 | 0.4 | 0.1 | 0.1 |
| 270 | 0.9 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | 0.3 |
| 330 | 0.9 | 0.6 | 0.6 | 0.4 | 0.3 |
| 390 | 1.0 | 0.9 | 0.8 | 0.8 | 0.3 |
| 450 | 1.2 | 0.9 | 0.8 | 0.8 | 0.3 |
| 510 | 1.2 | 1.2 | 0.9 | 0.9 | 0.6 |
| 540 | 1.2 | 1.2 | 1.0 | 1.0 | 0.8 |
| 600 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 0.8 |
从表一可以发现，实例一到实例五所制备的涂料耐光性均在轻微变化范围内，显示很好的耐光性。
表二耐光性聚氨酯涂料所成膜的力学性能
| 实验组 | 实例一 | 实例二 | 实例三 | 实例四 | 实例五 |
| 断裂伸长率（%） | 160 | 165 | 155 | 176 | 178 |
| 抗张强度（MPa） | 5.8 | 5.6 | 5.8 | 5.9 | 5.8 |
| 抗磨耗（级） | 3.5 | 4 | 4 | 4 | 4 |
表二中指标的检测方法参考（蒋维祺.皮革成品理化检验[M].中国轻工业出版社，1999），本发明涂料所得膜断裂伸长率、抗张强度、抗磨均表现较好。
Claims (4)
1.一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于：
（1）、用10mL浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液溶解氧化钕0.5g和氧化镝0.7g，升高温度至60℃，加入板栗刺壳栲胶0.4g和3-甲氧基-4-羟基扁桃酸0.6g，调整混合溶液pH为5，反应1h，70℃加入邻羟基苯甲酸0.5g和多聚磷酸钠0.4g，充分搅拌反应2h，得混合液A；
（2）、在二月桂酸二丁基锡催化剂存在的条件下，将聚四氢呋喃醚二醇与二环己基甲烷二异氰酸酯按重量比3.5:1~4.5:1混合，于60~85℃下反应1~4h，加入甲基硫脲嘧啶和屈他雄酮，反应时间1h，反应温度80℃，得到聚氨酯预聚体A，所述催化剂用量为聚四氢呋喃醚二醇与二环己基甲烷二异氰酸酯总重量的0.3~0.6％，甲基硫脲嘧啶用量为聚四氢呋喃醚二醇、二环己基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡总重量的0.1~0.4％，屈他雄酮用量为聚四氢呋喃醚二醇、二环己基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡总重量的0.2~0.5％；
（3）、向预聚体A加入预聚体A重量1.5~3.4％的扩链剂、预聚体A重量18~25％的N-甲基吡咯烷酮、甲酰胺，于75~85℃条件下反应2.5~3.5h，加入混合液A，反应温度70~95℃，反应时间2~3h，加入预聚体A重量为10~15%的中和剂进行中和反应30~50min，加水进行乳化60min，得耐光性水性聚氨酯涂料，甲酰胺和混合液A分别为预聚体A重量的1~2%和4~6%。
2.如权利要求1所述的一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于：聚四氢呋喃醚二醇的分子量为2000。
3.如权利要求1所述的一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于：扩链剂为4,8-二羟基喹啉-2-甲酸、L-丝氨酸、高邻苯二甲酸、2-氨基苯酚-4-(2'-羧基)磺酰苯胺中的任意一种。
4.如权利要求1所述的一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于：中和剂为2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸钠盐、1,2,3,4,5,6-环己烷六羧酸钠盐、4-吡啶羧酸钠、2,8-双(三氟甲基)喹啉-4-羧酸钠、柠檬酸钠、吡咯烷酮羧酸钠中的任意一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410345478.8A CN104073149B (zh) | 2014-07-21 | 2014-07-21 | 一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410345478.8A CN104073149B (zh) | 2014-07-21 | 2014-07-21 | 一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104073149A CN104073149A (zh) | 2014-10-01 |
| CN104073149B true CN104073149B (zh) | 2016-03-02 |
Family
ID=51594767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410345478.8A Active CN104073149B (zh) | 2014-07-21 | 2014-07-21 | 一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104073149B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105924616A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-09-07 | 陕西科技大学 | 生物质资源改性水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106590394B (zh) * | 2016-11-25 | 2018-11-02 | 清远市美佳乐环保新材股份有限公司 | 一种连续法制备水性聚氨酯光学涂料的工艺 |
| CN108822713B (zh) * | 2018-07-15 | 2021-01-05 | 烟台大学 | 耐光性水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法 |
| CN113952944B (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-29 | 浙江湃肽生物有限公司深圳分公司 | 一种纯化九肽-1的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10325669A1 (de) * | 2003-06-06 | 2004-12-23 | Bayer Materialscience Ag | Lichtechte PUR-Klarlacke |
| US20060155015A1 (en) * | 2003-06-25 | 2006-07-13 | Kiyotaka Inokami | Aqueous emulsion of ultraviolet-absorbing resin and emulsion resin composition |
| CN103073696B (zh) * | 2013-01-30 | 2014-08-13 | 段宝荣 | 一种耐光性水性聚氨酯的制备方法 |
-
2014
- 2014-07-21 CN CN201410345478.8A patent/CN104073149B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105924616A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-09-07 | 陕西科技大学 | 生物质资源改性水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104073149A (zh) | 2014-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104087149B (zh) | 一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN104073149B (zh) | 一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN105153921A (zh) | 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法 | |
| CN103952071B (zh) | 一种制备环保型耐光与防水性聚氨酯涂料和粘合剂的方法 | |
| CN105176368B (zh) | 一种阻燃与耐光性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法 | |
| CN104194607B (zh) | 耐光与防水性水性阻燃聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法 | |
| CN104087144B (zh) | 一种防水与抗菌性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| Kumar et al. | Synthesis, characterization, and functional properties of ZnO-based polyurethane nanocomposite for textile applications | |
| CN104004449B (zh) | 一种耐光与阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN103819992B (zh) | 一种耐光性涂料的制备方法 | |
| CN102002540B (zh) | 一种改性五棓子栲胶型绿色皮革鞣剂的制备方法 | |
| CN104073145B (zh) | 一种耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN106221550B (zh) | 阻燃、耐光性与低voc的聚氨酯涂料制备方法 | |
| CN103864985B (zh) | 一种耐光与阻燃性涂料、面漆的制备方法 | |
| CN104480235B (zh) | 改性二氧化钛/琥珀酸酯磺酸化氢化蓖麻复合材料及其制备方法 | |
| TWI667388B (zh) | 一種毛料纖維材料之染色方法 | |
| CN103897495B (zh) | 一种阻燃和耐光性涂料的制备方法 | |
| El-Zawahry et al. | Eco-friendly dyeing using hematoxylin natural dye for pretreated cotton fabric to enhance its functional properties | |
| CN107823220A (zh) | 一种具有光热效应的双金属有机骨架抗菌纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN100453158C (zh) | 一种淀粉基表面活性剂的制备方法 | |
| CN104893540A (zh) | 一种耐光与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法 | |
| CN102732048A (zh) | 一种出芽短梗霉黑色素的提取方法 | |
| CN102391460B (zh) | 弹性形状记忆聚氨酯 | |
| CN106366896A (zh) | 石墨烯改性阻燃、耐光性水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN111691206A (zh) | 一种抗菌效果好的布料染料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Liu Zhanchuan Inventor after: Mei Shaofeng Inventor after: Liu Yanfei Inventor after: Xue Xiaoqian Inventor after: Li Muying Inventor after: Yue Shaozhe Inventor before: Zhu Lei Inventor before: Gao Xiaolin Inventor before: Zhang Jianguo |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170315 Address after: 072550 Hebei city of Baoding province Xushui Chenyang Street No. 1 Patentee after: Hebei Chenyang IndustrialL&trade Group Co., Ltd. Patentee after: Hebei Chenyang water paint Co. Ltd. Address before: 264000 16-2, Fu Qing Street, Zhifu District, Shandong, Yantai Patentee before: Zhu Lei |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20200929 Granted publication date: 20160302 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20210902 Granted publication date: 20160302 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent |