CN1774471A - 聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有改进的加工性能的聚丙烯组合物和这种组合物的制造方法。这种组合物非常适合于挤出涂覆工艺。该组合物包括50-90wt%选自丙稀均聚物、无规共聚物和嵌段共聚物的聚丙烯、5-25wt%高压低密度聚乙烯、5-40wt%单峰和/或双峰和/或多峰高密度聚乙烯嵌段。

Description

聚丙烯组合物
发明领域
本发明涉及具有改进的可加工性能的聚丙烯组合物。所述的组合物特别适用于挤出涂覆工艺(extrusion coating process),特别是使用高的线速度时更是如此。更具体地,本发明涉及包括低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)的聚丙烯(PP)的共混物。
背景技术
挤出涂覆是以下的工艺,在该工艺中,挤出机推动熔融的热塑性聚合物通过水平的缝形模口到基底材料的活动基料(moving web)上,该基底材料可以包括纸、板、膜或铝箔。将聚合物熔融物(通常温度为270-330℃)从挤出机中引出,经过适配器(adapter)和管道到达模口,在此形成熔融的薄膜(thin molten film)。一般地,挤出涂覆模口的模唇(die lip)开口尺寸是0.5-1.0mm,所需的涂层厚度可低于10μm。涂覆挤出工艺的线速度通常可为300到700m/min。层压机的操作速度一般至少比塑料通过模口或空气间隙的速度快30倍。
然后,将塑料拉伸(draw down)到所需的厚度。当拉伸开始时,从模口出来的塑料帘(curtain)经常会向内收缩(neck-in),也就是它在宽度被拉窄。拉伸速度是最大速度,在熔融聚合物膜破裂前会达到最大速度。由于聚合物的内应力,有效的涂覆宽度通常比实际的模口缝宽度窄。这种差异通常称作向内收缩(模口缝宽度减去涂覆宽度),它以mm为单位测量。
这种向内收缩现象会导致边缘凝聚(bunch-up),从而形成边缘珠(edgebead),这会防碍机器将材料卷绕成好的涂覆卷材,卷材会沿着厚边卷动,在中心位置处脱离,不受控制,并且也可能会出现拉伸共振(draw resonance)。拉伸共振描述了机器方向上聚合物基料的厚度变化以及在垂直方向由于对熔体不均匀、不稳定的拉伸而导致的厚度变化。
低密度聚乙烯(LDPE)主要用于挤出涂覆工艺,原因在于它易于加工,尽管LDPE的刚性、阻隔性能(barrier properties)和耐温度性能通常不令人满意。有些高密度聚乙烯(HDPE)也会被使用。
聚丙烯,也称为丙烯聚合物,是众所周知的商业化聚合物,它被应用于多种产品,如包装薄膜和注塑产品。例如,它是通过过渡金属络合催化剂而聚合丙烯得到的。
商业化丙烯聚合物表现出多种所需性能,如良好的耐热性、透明度等,这使丙烯聚合物有利于以应用在多种领域中。
聚丙烯很难或几乎不可能用于挤出涂覆加工,因为存在向内收缩现象和拉伸共振。另外,聚丙烯与基底的附着力不令人满意,一般在产品中出现针孔现象,并且线速度非常低。
已经尝试制备用于挤出涂敷应用的聚丙烯和低密度聚乙烯的共混物。并提出熔点为110℃的LDPE和熔点为160℃的聚丙烯的共混物,但这种的共混物的加工过程并令人满意。当聚丙烯和LDPE的共混物用于挤出工艺时,作为高约20-30厘米的帘离开模唇的塑料通常会变得太僵硬(stiff),并且不能被充分拉伸/牵引(pull)。结果,只能使用低的线速度;另外,会发生向内收缩现象,得到不均匀的涂层。进一步地,该产品的生产不经济。
也有人提议用HMS(高熔体强度)的Daploy改性聚丙烯的共混物,但是生产HMS的工艺复杂并且昂贵。
US 4,508,872公开了具有改进低温抗冲击性能的组合物,可用于注塑或挤出制品,例如汽车饰件、电池箱、手提箱,板条箱、瓶等。所述的组合物含有改进抗冲击性、序列聚合的丙烯-乙烯共聚物、LLDPE和HDPE。所述的聚合物全部使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)型络合催化剂制造,得到窄分子量分布的聚合物。抗冲改性的聚丙烯共聚物优选为与过氧化物接触过的(减粘裂化(visbroken)),该减粘裂化的聚丙烯共聚物与HDPE和LLDPE熔融共混。用所述共混物生产的制品即使在低温下也具有良好的抗冲击性能。
US 5,773,123公开了一种空气渗透阻隔层压材料(air infiltration barrierlaminate),它包含由聚烯烃机织织物、树脂和聚烯烃膜制成的有孔层压材料。将树脂挤出涂覆到聚烯烃机织织物上,该树脂可以是低密度聚乙烯、聚丙烯等。该树脂从模口流出形成下垂的熔融树脂片材。以使得形成熔融树脂层的速度挤出该树脂,该树脂层厚度为0.1-400mil。
US 5,457,016涉及照相支撑材料,其包括在正面和背面涂覆有合成树脂的载体材料。通过将载体正面涂覆适于接受光敏层的聚烯烃,背面涂敷LDPE或LLDPE、2-75wt%聚丙烯均聚物或共聚物(优选窄分子量分布),和0-20wt%至少一种其它聚烯烃的共混物,避免该材料卷曲,并保证了材料的平整和刚性。优选地,对载体材料进行表面活化处理,以增加层的粘附力。在挤出机中使用150m/min的低线速进行涂覆工艺。
基于上述,可知需要这样一种聚丙烯组合物,它可用于高线速度的挤出涂敷中,并且得到高质量的均匀和平滑的涂层,而没有过度向内收缩或拉伸共振问题。
发明目的
本发明的一个目的是提供一种特别适用于挤出涂覆工艺的聚丙烯组合物。
本发明的另一个目的是一种用于挤出涂覆工艺的聚丙烯组合物的制造方法。
本发明的另一目的是该聚丙烯组合物在挤出涂覆工艺中的用途。
聚丙烯组合物、用于挤出涂覆工艺的聚丙烯组合物的制造方法和聚丙烯组合物的用途的特性特征都限定在权利要求中。
发明概述
本发明涉及具有即使在高线速下挤出涂覆也具有良好的可加工性能和流动性的聚丙烯组合物。该聚丙烯组合物得到了高质量的挤出涂覆产品。具体地,本发明涉及包含聚丙烯、高压低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的组合物。
发明详述
现已发现采用本发明的组合物可以避免或至少显著降低现有技术的组合物和共混物所存在的问题和不足。已经注意到聚丙烯、LDPE和HDPE的某些组合可以满足这些目的。聚丙烯提供了产品的刚性和耐热性。LDPE提供了产品的可加工性、稳定性和流动性,而在挤出涂覆中没有向内收缩问题。具有最佳剪切稀化和伸长粘度特性的HDPE增加了产品的可流动性和优异的拉伸值,它允许拉伸、牵引,进一步改善了与LDPE和PP相互均匀的共混。加入HDPE改善了涂覆的均匀性并赋予产品平滑的外形。它也使加工时在熔膜破裂发生前能够采用高线速,并且在高线速下边缘迂回(edgeweaving)可忽略。另外,HDPE增加了最终涂层的高温稳定性。
本文中高密度聚乙烯(HDPE)是指密度高于940kg/m3的聚乙烯。
本文中高压低密度聚乙烯(LDPE)是指密度低于940kg/m3的聚乙烯。
减粘裂化(Visbreaking)这里理解为通过在少量有机过氧化物存在下进行热处理,特别是在挤出机内进行热处理,改变聚丙烯的分子量分布。减粘裂化在本领域中是公知的,例如,描述于US 3,887,534中,在此引入该专利的内容作为参考。
本发明的组合物包括:
50-90wt%,优选60-80wt%聚丙烯,该聚丙烯选自丙烯均聚物、无规共聚物和嵌段共聚物,该聚丙烯可以是未改性的或通过减粘裂化改性的,熔体流动速率(MFR)为10-60g/10min,优选为20-40g/10min(230℃,2.16kg),Mw/Mn为5-8;
5-25wt%,优选10-20wt%高压低密度聚乙烯(LDPE),它是采用高压反应器技术制造的,MFR为3-18g/10min,优选为4.5-8.5g/10min(190℃,2.16kg),密度优选为915-925kg/m3,特别优选为918-923kg/m3,Mw/Mn为20-28;和
5-40wt%,优选5-25wt%,特别是7.5-15wt%高密度聚乙烯(HDPE),它可以是单峰和/或双峰和/或多峰的聚乙烯,MFR为5-15g/10min,优选为7-12g/10min(190℃,2.16kg),密度优选为941-968kg/m3,特别优选为955-962kg/m3
聚合物的形态(modality)指分子量分布(MWD)曲线的形式,即,聚合物的重量份数和分子量的函数关系图的外观形式。如果聚合物采用连续步骤工艺生产的,即,使用串联连接的反应器,以及各反应器采用不同的反应条件,那么在不同的反应器中生产的不同聚合物组分各自具有分子量分布,它们相互之间可具有显著的差别。得到的最终聚合物的分子量分布曲线可以看作是聚合物组分的分子量分布曲线的叠加,这因此表现出两个或多个明显的最大值或至少比单独组分的曲线明显宽。聚合物表现这样的分子量峰曲线分别被称为双峰(bimodal)或多峰曲线(multimodal)。如果每步的分子量分布相同,则这种曲线称作单峰曲线(unimodal)。
HDPE可以是单峰和/或双峰和/或多峰的。
双峰HDPE
使用任何组合的气相反应器技术来制造双峰HDPE,优选使用回路气相反应器技术(loop-gas phase reactor technique)来制造,例如,如EP 517868专利中所述的,在此引入该专利的内容作为参考。HDPE可以含有少量的稳定化合物,也可能含有共聚单体,如1-丁烯或1-辛烯或1-己烯或4-甲基戊烯。
双峰HDPE含有40-60wt%低分子量组分和60-40wt%高分子量组分。低分子量组分的重均分子量为10000-50000,MFR为约50-1000g/10min,优选为100-800g/10min,密度为950-980kg/m3,优选为955-965kg/m3。特别优选低分子量组分是均聚物。高分子量组分的重均分子量为150000-400000,密度为约920-950kg/m3,优选为925-940kg/m3
单峰HDPE
单峰HDPE采用任何已知的制造HDPE的工艺生产。作为举例,可提及气相反应器技术。聚乙烯粉末是在流化床中连续制备得到的。乙烯、丁烯和氢气的气态混合物循环在反应系统内,保持流化床流化。新鲜气体和齐格勒-纳塔催化剂、TEAL(三乙基铝,助催化剂)被持续送入反应系统中。产品离开反应器,经过脱气系统,然后转移到贮槽或直接送到共混生产线。
典型地,单峰HDPE的MFR为约2-20,优选为5-18,特别优选为8-16。重均分子量(Mw)优选为50000-100000,特别优选为60000-80000。Mw/Mn优选为4-8,特别优选为5-7。
多峰HDPE
当使用本领域公知的,两个以上串联的聚合反应器的排列,并在一系列反应器中施加不同的条件时,可以得到双峰、三峰等聚合物产品。
聚丙烯
聚丙烯可以采用任何现有技术已知的方法制造。制造方法中使用的一个或多个反应器可以是溶液聚合反应器、浆/液相聚合反应器和气相聚合反应器,以任何顺序。共聚反应可以在一个或多个反应器中进行,C2-C10烯烃可以作为共聚单体,优选为乙烯。
为了增加聚合物的MFR,可以在混合或共混的任何阶段,通过减粘裂化的方法任选改变聚丙烃的分子量分布。
LDPE
优选地,LDPE是通过高压釜反应器技术利用自由基聚合制造的。得到的高压LDPE具有高度长链支化(long chain branching)和宽的分子量分布(MWD),一般为20-28。优选地,LDPE不含添加剂。
在本发明组合物的制造方法中,所有组分适当地共混到一起。可如下实现该共混:将聚合物粒料干混合,然后将获得的共混物填充至挤出机的进料器中;或在挤出机中熔融共混聚合物粒料,由此将含有所有聚合物组分的粒料送入涂覆挤出机。
可供选择的方法是将第一组分中的两个组分共混在一起形成母料,然后作为一个单独的加工操作,将第三组分添加到最终的共混物中。
挤出涂覆/层压过程适当地如下进行:采用具有长螺杆(优选l/d≥30)的涂覆或层压挤出机,并在挤出涂敷/层压过程中施加250-330℃的高温,优选270-320℃的高温。
本发明的组合物使得能在挤出后在涂层中保持聚丙烯(特别是均聚物的)所需性能,例如耐温性、抗油脂性、阻隔性质(barrier properties)、表面硬度、透明度和刚性。如果需要,产品的热封性能可以通过使用聚丙烯共聚物,特别是无规共聚物得到改善。本发明的组合物的另一些优点将在下面描述。
聚丙烯、采用高压技术生产的LDPE和HDPE的组合得到所需的产品,这满足了本发明的目的。该组合物的可加工性非常好。聚丙烯所需的性能即使在高聚丙烯含量下仍得到保持。由于HDPE的有利性能,该组合物的混合性得到提高。HDPE可以通过任何挤出涂覆或挤出层压方法容易地挤出。根据本发明的一个优选的技术方案,双峰HDPE非常适合于该组合物。
即使在250-280℃的较低涂覆/层压温度下,可维持高线速,如400-700m/min,优选600-700m/min。这将使得工艺的产率更好,产量更高,并且需要更少的能源。
得到的涂层均匀、平滑,具有良好的水蒸气和油脂阻隔性能,而且涂层中没有出现针孔。也可以生产更薄的涂层,这使得产品涂层的重量更小,例如10-20g/m2。另外,该产品具有良好的印刷性能。该涂层硬而坚固,维卡软化温度(VICAT-softening temperature)高,这将导致易于熔化的组分的量更少,涂层的耐热性提高。
挤出的涂层也可以是共挤出的多层结构,其中本发明的聚合物层与例如聚丙烯均聚物共挤出,以支撑有问题的聚丙烯涂层。这可以在其中没有任何粘合剂聚合物的情况下进行。本发明的聚合物组合物也可以与LDPE共挤出。更进一步说,本发明的聚合物组合物也可以用于在两层基底基料间挤出聚合物的挤出层压工艺。
本发明的涂层十分适用于基底,如纸、纸板、无纺布、塑料膜如BOPP膜(双向拉伸聚丙烯膜)、织物、金属箔、聚烯烃纤维织物等。它也可以用于与食品有关的产品,也可作为建筑材料和任何形式的包装材料。
根据本发明的组合物在下面的例子中给出的实施方案中进行了更具体的体现,然而,本发明的应用范围并不因此受到限制。
实施例
实施例中使用的双峰高密度聚乙烯是用回路气相反应器工艺制造的,这公开于,例如WO 00/71615中。在此引入WO 00/71615的内容作为参考。
HDPE一般是利用单催化剂系统或多催化剂系统通过多级聚合而制备的,双峰或多峰HDPE的分子量分布(MWD)在5-100之间。
实施例中的双峰HDPE如下制备:
向在温度80℃和压力65巴(bar)下操作的50dm3预聚合的回路反应器中以1千克/小时(kg/hour)加入乙烯,以22kg/hour加入丙烷,以2g/hour加入氢气,以及使用的EP 0 688 794聚合催化剂的量为使得PE(聚乙烯)的产出速率为6.8kg PE/hour。催化剂为负载在硅石载体上的齐格勒-纳塔催化剂,含有主要组分Mg,Ti和Al。在预聚合中,MFR和密度分别估计为30g/10min和970kg/m3。从回路反应器中连续移出浆料并加入到第二个回路反应器中,它的体积为500dm3,操作温度95℃,压力65bar。加入另外的乙烯、丙烷和氢气,以便以27kg/hour的速度生产MFR为500g/10min、密度为974kg/m3的聚乙烯。从反应介质中分离聚合物(仍含有活性催化剂),移入在85℃和20bar条件下操作的气相反应器中,在该反应器中加入另外的氢气、乙烯和1-丁烯共聚单体以便以70kg/hour的速度生产MFR为9g/10min、密度为960kg/m3的聚乙烯。高MFR(低分子量Mw)的材料在全部聚合物中的份数为40%。在以下实施例中使用的HDPE的MWD为14。
实施例1
含有丙烯均聚物、高压LDPE和双峰HDPE的聚丙烯组合物
使用Berstorff ZE 40挤出机熔融共混制备共混物。熔融温度为240℃。共混物的组成如下:
70wt%丙烯均聚物,MFR 35g/10min(230℃,2.16kg),
15wt%高压LDPE,MFR 4.5g/10min(190℃,2.16kg),密度923kg/m3
15wt%双峰HDPE,MFR 9g/10min(190℃,2.16kg),密度960kg/m3
将共混物操作在Beloit涂覆线,熔融温度为300℃。用标准的涂覆测试方法检查最大涂覆速度(DD=draw-down,拉伸)、向内收缩、拉伸共振(边缘迂回(edge waving))和涂层外形。基底是UG Kraft 70g/m2纸,纸宽80cm。
双峰HDPE的加入改善了涂层的均匀性并得到平滑的外形。也可以在熔膜出现破裂前使用更高的线速。在高速下,边缘迂回也不明显。
对比例1
含有LDPE和不含HDPE的聚丙烯组合物。
对比例1
商品化的挤出涂覆级聚丙烯组合物作为对比,它含有30wt%的LDPE,MFR为23g/10min(230℃,2.16kg),密度为910kg/m3。可以观察到边缘迂回和涂层外形不光滑,涂覆速度也受到限制。实施例1和对比例1的结果示于表1中。
表1
  性能   对比例1  实施例1
  MFR(230℃,2.16kg)(g/10min)   23  20
  密度(kg/m3)   910  912
  最大涂覆速度(m/min)   80-100*  700
  边缘迂回(20g/m2,100m/min)(mm)   10  3
  外形均匀性(10g/m2)(g/m2)   ±1.1  ±0.4
  向内收缩(mm)   80  114
*由于在不同操作过程中的边缘迂回变化
实施例2
含有丙烯均聚物、高压LDPE和双峰HDPE的聚丙烯组合物。
通过在全尺寸的混合线熔融共混而制备混合物。在共混物中使用本领域公知的标准添加剂以稳定聚丙烯。组合物组成为:
80wt%丙烯均聚物,MFR为35g/10min(230℃,2.16kg),
10wt%高压LDPE,MFR为4.5g/10min(190℃,2.16kg),密度为923kg/m3
10wt%双峰HDPE,MFR为9g/10min(190℃,2.16kg),密度为960kg/m3
将共混物操作在Beloit涂覆线,熔融温度为300℃,进行全部涂覆特征测试。
结果是,当对比例1中的部分LDPE被双峰HDPE取代时,与商品化的挤出涂敷PP(聚丙烯)级相比,电机负荷(安培数)和挤出机均衡压力(counterpressure)意想不到地在较低的水平上。这是由于双峰HDPE中低分子量部分的润滑作用。因此,涂覆速度可以增加,外形变得更加平滑。
对比例2
含有LDPE的商品化的挤出涂覆聚丙烯组合物。
商品化的挤出涂覆聚丙烯组合物含有20wt%LDPE,并且具有20g/10min的MFR,910kg/m3的密度,操作该组合物作为对比例2。涂覆操作同实施例2。结果同对比例1相似。
实施例2和对比例2的测试结果示于表2中。
表2
  性能  对比例2  实施例2
  MFR(230℃,2.16kg)g/10min  20  22
  密度(kg/m3)  910  910
  最大涂覆速度(m/min)  140   400
  边缘迂回(20g/m2,100m/min)(mm)  8   2
  外形均匀性(10g/m2)(g/m2)   ±1.2   ±0.8
  电机负荷/挤出机安培数(20g/m2,100m/min)   248   244
  挤出机均衡压力(bar)   145   142
  向内收缩(mm)   122   130
实施例3和实施例4
含有丙烯均聚物、高压LDPE和双峰HDPE的聚丙烯组合物。
为了优化共混比,制备了实施例3和4中所述的另外两种共混物。实施例3组合物的组成如下:
72.5wt%丙烯均聚物,MFR为35g/10min(230℃,2.16kg),
20wt%高压LDPE,MFR为4.5g/10min(190℃,2.16kg),密度为923kg/m3
7.5wt%双峰HDPE,MFR为9g/10min(190℃,2.16kg),密度为960kg/m3
实施例4组合物的组成为:
60wt%丙烯均聚物,MFR为35g/10min(230℃,2.16kg),
25wt%高压LDPE,MFR为4.5g/10min(190℃,2.16kg),密度为923kg/m3
15wt%双峰HDPE,MFR为9g/10min(190℃,2.16kg),密度为960kg/m3
共混物在全尺寸线ER-WE-PA,6″上操作,熔融温度305℃。意料不到地,,对商品化的高压LDPE来说平常的涂覆条件可以用于该组合物,而且涂覆过程和涂覆结果都是好的。线速度为300m/min,涂覆重量23g/m2。外形变化仅±1.2g/m2。使用含有20wt%LDPE的商品化的挤出涂覆级别的聚丙烯,进行对比操作,结果表现出清晰的边缘迂回和不平滑的外形。
实施例3产品的可加工性略好于实施例4。
实施例5
含有丙烯均聚物、高压LDPE和单峰HDPE的聚丙烯组合物。
在该实施例中使用的单峰HDPE是采用气相反应器,在流化床的温度为约102℃时制备的。反应器内总压为21bar,其中乙烯的分压为9-10bar,丁烯的分压约为0.1bar,氢气的分压为3.5-4bar。剩余为氮气。催化剂为本领域已知的齐格勒-纳塔和助催化剂。使用上述条件制备的基础树脂的MFR为12,Mw为70,000,Mw/Mn为6,Tc为118℃,测试条件如下:起始点;PP=225℃,PE=180℃,冷却速度:10℃/min。
通过干混各组分而制备共混物。
共混物组成为:
70wt%的丙烯均聚物,MFR为35g/10min(230℃,2.16kg),
20wt%高压LDPE,MFR为4.5g/10min(190℃,2.16kg),密度为923kg/m3
10wt%单峰HDPE,MFR为12g/10min(190℃,2.16kg),密度为964kg/m3
通常聚丙烯/聚乙烯的干共混物难于进行挤出涂覆加工,然而加入HDPE显著增强了加工的稳定性。这可以从表3中看出。表3是实施例5和对比例3组合物的测试结果。
对比例3
含有丙烯均聚物和高压LDPE的聚丙烯组合物。
通过干混各组分而制备共混物。
该共混物组成为:
70wt%丙烯均聚物,MFR为35g/10min(230℃,2.16kg),
30wt%高压LDPE,MFR为4.5g/10min(190℃,2.16kg),密度为923kg/m3
实施例5和对比例3的结果示于表3中。
表3
  性能  对比例3  实施例5
  最大涂覆速度(m/min)  200  300
  边缘迂回(20g/m2,100m/min)(mm)  4  0
  外形均匀性(10g/m2)(g/m2)  ±1.3  ±0.7
使用的方法和定义
熔体流动速率(MFR),根据ISO 1133测试MFR。聚丙烯在230℃,2.16kg负荷下测定。聚乙烯在190℃,2.16kg负荷下测定。
密度,根据ISO 1183-187测试密度,单位是kg/m3
分子量分布MWD,分子量分布是聚合物中分子数目与它们独自的链长的关系。MWD是重均分子量和数均分子量之比Mw/Mn。分子量Mw和Mn是通过GPC(凝胶渗透色谱)或SEC(尺寸排阻色谱)测量。对所有聚合物,GPC测试的条件如下:
溶剂:三氯苯,
炉温:140℃,
分离柱:Styragel(Waters)3×25cm。
拉伸DD(10g/m2),拉伸是在测试过程中保持涂层重量恒定(10g/m2)而确定的。起始线速度为(100m/min,10g/m2),在25秒时以100m/min的速度加速直到熔膜破裂。这时的速度记录为拉伸速度(m/min),也称为最大涂覆速度。
外形的均匀性,外形的均匀性是通过在涂覆产品的横向上测定的。以恒定的间隔取出5个圆形样品(100cm2)。借助于液体,将涂层与基底分离,然后称重聚合物层。结果为平均的涂层重量(g/m2),外形的均匀性测量为通过横向的平均偏差(g/m2)。
向内收缩测量为通过模口的宽度和形成的聚合物涂层的宽度之间的差异(单位mm)。
边缘迂回测量为涂层的最大和最小宽度之间的差异(单位mm)。多种情况下,特别是对于难于加工的聚合物如聚丙烯,基料在破裂前就开始波动。这通常记录为边缘迂回(mm)。
拉伸共振测量为基底上涂层重量的标准偏差。

Claims (22)

1.聚丙烯组合物,其特征在于含有50-90wt%聚丙烯、5-25wt%高压低密度聚乙烯和5-40wt%高密度聚乙烯。
2.权利要求1的聚丙烯组合物,其特征在于所述聚丙烯选自丙烯均聚物、无规共聚物和嵌段共聚物。
3.权利要求1或2的聚丙烯组合物,其特征在于所述高密度聚乙烯是单峰的和/或双峰的和/或多峰的。
4.权利要求1-3中任一项的聚丙烯组合物,其特征在于聚丙烯的MFR为10-60g/10min(230℃,2.16kg),低密度聚乙烯的MFR为3-18g/10min(190℃,2.16kg),密度为915-925kg/m3,高密度聚乙烯的MFR为5-15g/10min(190℃,2.16kg),密度为941-968kg/m3
5.权利要求1-4中任一项的聚丙烯组合物,其特征在于它含有60-80wt%聚丙烯、10-20wt%低密度聚乙烯和5-25wt%高密度聚乙烯。
6.权利要求1-5中任一项的聚丙烯组合物,其特征在于聚丙烯的MFR为20-40g/10min(230℃,2.16kg),低密度聚乙烯的MFR为4.5-8.5g/10min(190℃,2.16kg),密度为918-923kg/m3,高密度聚乙烯的MFR为7-12g/10min(190℃,2.16kg),密度为955-962kg/m3
7.权利要求1-6中任一项的聚丙烯组合物,其特征在于所述低密度聚乙烯是采用高压釜技术制造的。
8.权利要求1-7中任一项的聚丙烯组合物,其特征在于所述聚丙烯是采用减粘裂化技术改性的。
9.权利要求1-8中任一项的聚丙烯组合物,其特征在于所述高密度聚乙烯是双峰高密度聚乙烯,它是使用回路气相技术制备的。
10.制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于,共混50-90wt%聚丙烯、5-25%wt高压低密度聚乙烯和5-40%wt高密度聚乙烯,该共混是通过干共混聚合物粒料,然后将获得的共混物填充至挤出机的进料器中;或在挤出机中熔融共混聚合物粒料,由此将含有所有聚合物组分的粒料送入挤出机;或将第一组分中的两种共混在一起形成母料,然后作为一个单独的操作,将第三组分添加到最终的共混物中。
11.权利要求10制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于聚丙烯选自丙烯均聚物、无规共聚物和嵌段共聚物。
12.权利要求10或11制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于高密度聚乙烯是单峰的和/或双峰的和/或多峰的。
13.权利要求10-12中任一项的制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于聚丙烯的MFR为10-60g/10min(230℃,2.16kg),低密度聚乙烯的MFR为3-18g/10min(190℃,2.16kg),密度为915-925kg/m3,高密度聚乙烯的MFR为5-15g/10min(190℃,2.16kg),密度为941-968kg/m3
14.权利要求10-13中任一项的制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于它使用了60-80wt%聚丙烯、10-20wt%低密度聚乙烯和5-25wt%高密度聚乙烯。
15.权利要求10-14中任一项的制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于聚丙烯的MFR为20-40g/10min(230℃,2.16kg),低密度聚乙烯的MFR为4.5-8.5g/10min(190℃,2.16kg),密度为918-923kg/m3,高密度聚乙烯的MFR为7-12g/10min(190℃,2.16kg),密度为955-962kg/m3
16.权利要求10-15中任一项的制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于所述低密度聚乙烯是采用高压釜技术制造的。
17.权利要求10-16中任一项的制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于所述高密度聚乙烯是双峰高密度聚乙烯,它是使用回路气相技术制造的。
18.权利要求10-17中任一项的制造聚丙烯组合物的方法,其特征在于所述聚丙烯是在共混过程中的任一步骤中采用减粘裂化技术改性的。
19.挤出涂覆或层压的方法,其特征在于,权利要求1-9中任一项所述的聚丙烯组合物或权利要求10-18中任一项的制造方法制备的聚丙烯组合物是在挤出过程中采用具有长螺杆,优选l/d>30的螺杆的涂覆或层压挤出机,在250-330℃,优选270-320℃的涂覆温度下挤出或共挤出到基底上。
20.权利要求18的挤出涂覆或层压的方法,其特征在于基底选自纸、纸板、无纺布、塑料薄膜、织物、金属箔和聚烯烃机织织物。
21.权利要求1-8中任一项的聚丙烯组合物或权利要求10-18中任一项的制造方法所制备的聚丙烯组合物在挤出涂覆和在挤出层压中的用途。
22.权利要求21的用途,其特征在于使用400-700m/min的线速度。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102159396A (zh) * 2008-09-23 2011-08-17 博里利斯股份公司 聚烯烃结构
CN105517782A (zh) * 2013-08-30 2016-04-20 比瑞塑料公司 用于容器的聚合物材料
CN106432768A (zh) * 2015-08-10 2017-02-22 中国石化扬子石油化工有限公司 一种用于bopp膜涂覆的聚丙烯组合物及制备方法
CN107001740A (zh) * 2014-11-24 2017-08-01 博里利斯股份公司 聚合物组合物和挤出涂覆的制品
CN113840724A (zh) * 2019-05-17 2021-12-24 北欧化工股份公司 多层结构

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006074693A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-20 Borealis Technology Oy Extrusion coating polyethylene
CN101087824B (zh) * 2005-01-12 2011-02-16 波利亚里斯技术有限公司 挤出涂覆聚乙烯
JP4563236B2 (ja) * 2005-03-30 2010-10-13 三井化学株式会社 押出コーティング用ポリプロピレン樹脂組成物
SI1788022T1 (sl) * 2005-11-16 2009-04-30 Borealis Tech Oy Polipropilenska smola z majhnim krčenjem, visoko udarno trdnostjo, togostjo in odpornostjo na razenje
KR100715612B1 (ko) 2005-12-06 2007-05-07 호남석유화학 주식회사 압출 라미네이션용 폴리에틸렌 수지 조성물
US7519855B2 (en) * 2006-06-15 2009-04-14 Motorola, Inc. Method and system for distributing data processing units in a communication network
EP1923200A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-21 Borealis Technology Oy Article
ATE443611T1 (de) * 2006-12-21 2009-10-15 Borealis Tech Oy Film
ES2340868T5 (es) * 2006-12-21 2014-03-24 Borealis Technology Oy Película
EP2028122B9 (en) * 2007-08-10 2021-08-18 Borealis Technology Oy Article comprising polypropylene composition
EP2067799A1 (en) * 2007-12-05 2009-06-10 Borealis Technology OY Polymer
KR100996418B1 (ko) * 2008-08-27 2010-11-24 호남석유화학 주식회사 열 접착된 부위의 개봉이 용이한 폴리올레핀계 수지 조성물
US9018310B2 (en) * 2009-04-06 2015-04-28 Polyone Designed Structures And Solutions Llc Polymer blend composition for automotive flooring applications
BRPI1010294A2 (pt) * 2009-04-09 2016-03-22 Borealis Ag composição de poliolefina termoplástica.
US20110105667A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Chris Brenner Polyolefin composition
EP2354183B1 (en) 2010-01-29 2012-08-22 Borealis AG Moulding composition
ES2394253T3 (es) 2010-01-29 2013-01-30 Borealis Ag Composición de moldeo de polietileno con una relación de craqueo por tensión/rigidez y resistencia al impacto mejoradas
US20130172843A1 (en) * 2010-06-01 2013-07-04 Zuiko Corporation Surface sheet for wound dressing and wound dressing
ES2398654T3 (es) * 2010-09-16 2013-03-20 Borealis Ag Material polímero rígido y de alto flujo con buenas propiedades de transparencia e impacto
AU2012392878B2 (en) * 2012-10-26 2016-10-06 Kai-Yu CHANG Film-coated paper and manufacturing method thereof
CN105246676B (zh) 2013-03-14 2018-11-02 比瑞塑料公司 容器
WO2015006772A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Berry Plastics Corporation Polymeric material for container
AR097450A1 (es) 2013-08-26 2016-03-16 Berry Plastics Corp Material polimérico para contenedor
US9598565B2 (en) * 2013-12-18 2017-03-21 Dow Global Technologies Llc Optical fiber cable components
US9937652B2 (en) 2015-03-04 2018-04-10 Berry Plastics Corporation Polymeric material for container
JP6642086B2 (ja) * 2016-02-16 2020-02-05 日本ポリプロ株式会社 粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルム
EP4275217A1 (en) * 2021-01-08 2023-11-15 Borealis AG Composition
CN113372649B (zh) * 2021-06-17 2023-06-27 建水县建芸塑料制品有限公司 一种高强度危险品包装塑料桶及生产方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5148196B2 (zh) * 1972-03-11 1976-12-18
CA1188022A (en) * 1981-02-25 1985-05-28 Kazuo Kishida Multi-layer structure polymer composition having an inner two-layer elastic polymer structure
US4508872A (en) * 1984-02-22 1985-04-02 Shell Oil Company High toughness propylene polymer compositions
US4493923A (en) * 1984-03-27 1985-01-15 Shell Oil Company High notched impact toughness propylene polymer compositions
DE4229153C2 (de) * 1992-09-01 1996-01-25 Schoeller Felix Jun Papier Schichtträger für fotografische Aufzeichnungsmaterialien
US5554246A (en) * 1995-01-12 1996-09-10 Anthony Industries, Inc. Air infiltration barrier laminate and process for preparing same
CN1156155A (zh) * 1996-01-29 1997-08-06 中国科学院化学研究所 一种聚丙烯树脂组合物及其制法和用途
FI111166B (fi) * 1997-01-10 2003-06-13 Borealis Polymers Oy Ekstruusiopäällystysrakenne
JP2001513035A (ja) * 1997-02-25 2001-08-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 延伸され、同時押出されたフィルム
GB9911934D0 (en) * 1999-05-21 1999-07-21 Borealis As Polymer
US6440509B1 (en) * 1999-07-16 2002-08-27 Fort James Corporation Compartmented disposable plate with asymmetric rib geometry
DE60116586T2 (de) * 2000-08-18 2006-08-31 Riken Technos Corp. Thermoplastische Harzzusammensetzung und daraus geformte Laminate

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102159396A (zh) * 2008-09-23 2011-08-17 博里利斯股份公司 聚烯烃结构
CN105517782A (zh) * 2013-08-30 2016-04-20 比瑞塑料公司 用于容器的聚合物材料
CN107001740A (zh) * 2014-11-24 2017-08-01 博里利斯股份公司 聚合物组合物和挤出涂覆的制品
CN107001740B (zh) * 2014-11-24 2018-03-20 博里利斯股份公司 聚合物组合物和挤出涂覆的制品
US9976020B2 (en) 2014-11-24 2018-05-22 Borealis Ag Polymer compositions and extrusion coated articles
CN106432768A (zh) * 2015-08-10 2017-02-22 中国石化扬子石油化工有限公司 一种用于bopp膜涂覆的聚丙烯组合物及制备方法
CN113840724A (zh) * 2019-05-17 2021-12-24 北欧化工股份公司 多层结构

Also Published As

Publication number Publication date
AU2004213164A1 (en) 2004-09-02
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