CN1756872A - 湿纺非织造布及其制法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种无机纤维构成的湿纺非织造布，这些无机纤维含有集束的无机纤维和将这些纤维粘合在一起的粘合剂，其中每束中纤维的平均数目为1.5－20，非织造布的横断面中用下式表示的平均Z/X值为0.9以下：(每束中沿厚度方向相邻纤维的数目)/(每束中沿平面方向相邻纤维的数目)＝Z/X，以及制备湿纺非织造布的方法，其包括以下步骤：在阴离子分散液稳定剂存在下将无机纤维分散到水介质中；向获得的纤维分散液中添加阳离子化合物而使纤维成束，从而制备含生成的纤维束的纤维分散液；使用湿纺工艺将所获得的纤维分散液制成片材；并对获得的片材施加粘合剂。该非织造布是一种具有高密度的无机纤维非织造布。

Description

湿纺非织造布及其制法
领域技术
本发明涉及无机纤维制成的湿纺非织造布及其制备方法。本发明具体涉及具有高密度的湿纺非织造布及其制备方法。
背景技术
在例如无机纤维非织造布制备的所谓FRP(纤维增强塑料)，FRTP(纤维增强热塑性材料)，印刷电路的预浸渍体和层压板这样的成形品，其塑性强度因非织造布而得到改善。要进一步改善非织造布的作用，要求增加非织造布在成形品中的相对量，换句话说，必须增加非织造布的密度。尽管在该技术领域通常使用砑光技术来增加非织造布的密度，但是由于无机纤维易碎而使用起来困难。在这些情况下，提出了下述增加密度的方法。
已经提出一种改进FRP耐冲击性的方法，该方法是将至少20质量％的纤维束并入湿纺非织造布，这些纤维束每束含有至少100根纤维，该湿纺非织造布含有无机纤维和结合的粘合剂(日本特开平10-292254))。然而，含有至少20质量％的无机纤维束，每束含有至少100根无机纤维的非织造布在该非织造布薄时，存在质地差的问题。
提出过改善非织造布质地的方法(参见日本特开平4-298208)。该方法包括步骤：用三甲铵乙内酯型表面活性剂分散玻璃纤维，用阴离子聚丙烯酰胺作为粘度增加剂改善纤维的分散性和分散稳定性，制备质地改善的湿片材，并在该湿片材中并入包含含有阳离子基团的水溶性强度添加剂的一种粘合剂漆，制备其非织造布。然而，用该方法不能期望改善密度，因为该方法用于制备常规的玻璃纤维非织造布，其中的纤维是独立分散的。
在通过抄纸技术生产无机纤维非织造布的步骤中，因为无机纤维本身没有粘合能力，常常使用粘合剂组分使非织造布具有强度。然而，由以往的无机纤维和粘合剂组分组成的非织造布的密度最高不过为约0.2g/cm3(例如，日本特开昭62-41399(第1页，和第5及6页的以往例)，和日本特开2000-64167(第3-5页的实施例和对比实施例))。
为了改善非织造布的密度，一种方法建议在至少150g/cm2的表面压力下进行加热加压处理(日本特许3157265)。通过该方法，可以获得密度至少0.153g/cm3的无机纤维非织造布。然而根据其该实施例中获得结果，在加热加压处理后，密度0.12-0.14g/cm3的织物最多增加到0.18g/cm3。
一种方法，其中将作为典型微玻璃纤维的平均纤维直径3μm以下的小直径纤维并入非织造布的无机纤维中，并进一步将填料加入这些无机纤维的非织造布中(日本特开昭62-41399)。根据该方法，非织造布的总纤维表面积由于并入小直径的纤维而增加，通过使用具有不同离子特性的多种高分子物质而将填料保留在纤维的表面，通过增加并入非织造布中填料的量而改善非织造布的密度。从实施例和对比实施例中获得的结果可理解当不使用小直径的纤维时，非织造布的密度为0.18g/cm3，且改善密度的效果小。因为小直径无机纤维本身与石棉同样对人体有不良影响，所以其要在严格的控制下使用，或需要不使用小直径纤维的方法。
为了不使用小直径纤维而改善无机纤维非织造布的密度，提出一种方法，其中无机纤维断面使用非圆形横断面，如长圆形、椭圆形、茧形或高扁平等非圆形断面的玻璃纤维(参见例如特开平7-122235和特开平11-172559)。尽管该方法对改善密度贡献很大，但是非圆形横断面的无机纤维由于是特殊品，故生产量小，不易获得。
发明内容
本发明的目的是，提供具有高密度的无机纤维非织造布。也就是本发明的目的是通过不同于使用小直径纤维或使用具有扁平横断面纤维的方法提供高密度无机纤维非织造布。
本发明的另一目的是，提供制备这种高密度无机纤维非织造布的方法。
本发明的再一目的是，提供预浸渍体和/或层压板。
经过深入的研究，本发明人利用一定方法解决了上述课题，该方法中，湿纺非织造布中的至少一半无机纤维是以多根纤维集束的形式存在，而且许多纤维束中的每一束都不是沿着非织造布的厚度方向排列，而是沿着平面方向排列。
即，本发明如下：
[1]一种湿纺非织造布，包含集束的无机纤维和将无机纤维和纤维粘合到一起的粘合剂组分，其中每束中纤维的平均数目为1.5-20，且非织造布的横断面中用下式表示的平均Z/X值为0.9以下：
(每束中沿厚度方向相邻纤维的数目)/(每束中沿平面方向相邻纤维的数目)＝Z/X。
[2]以上项目1的湿纺非织造布，其中每个纤维束中纤维的最大数目不超过100。
[3]以上项目1或2的湿纺非织造布，其中无机纤维的平均直径为4μm-20μm，并且平均纤维长度为1mm-25mm。
[4]以上项目1-3任一项中的湿纺非织造布，其中无机纤维为玻璃纤维。
[5]以上项目1-4任一项中的湿纺非织造布，其密度为0.20g/cm3-1.20g/cm3。
[6]以上项目1-5任一项中的湿纺非织造布，其粘合剂含量为3质量％-18质量％，并且密度为0.20g/cm3-0.50g/cm3。
[7]以上项目1-5任一项中的湿纺非织造布，其粘合剂含量为50重量％-90重量％，并且密度为0.40g/cm3-1.20g/cm3。
[8]以上项目1-7任一项中的湿纺非织造布的制造方法，其包括步骤：在阴离子分散稳定剂存在下将无机纤维分散到水介质中，向获得的纤维分散液中添加阳离子化合物而使纤维成束从而制备含生成的纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
[9]以上项目1-7任一项中的湿纺非织造布的制造方法，其包括步骤：在阳离子分散液稳定剂存在下将无机纤维分散到水介质中，向获得的纤维分散液中添加阴离子化合物而使纤维成束从而制备含生成的纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
[10]以上项目1-7任一项中的湿纺非织造布的制造方法，其包括步骤：在阴离子分散液稳定剂存在下将一部分无机纤维分散到水介质中，以制备阴离子纤维分散液，在阳离子分散液稳定剂存在下将一部分无机纤维或剩余无机纤维分散到水介质中，以制备阳离子纤维分散液，并由此制备至少两种纤维分散液，将这至少两种纤维分散液混合在一起，使纤维集束并制备含有纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
[11]预浸渍体和/或层压板，含有以上项目1-7任一项中的湿纺非织造布。
[12]用于印刷电路的预浸渍体和/或层压板，其包括以上项目1-7任一项中厚度为300μm以下的湿纺非织造布。
[13]一种制备湿纺非织造布的方法，其包括步骤：在阴离子分散稳定剂和非离子表面活性剂存在下将无机纤维分散到水介质中，向获得的纤维分散液中添加聚乙烯亚胺而使纤维成束，并从而制备含生成的纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
[14]一种制备湿纺非织造布的方法，其包括步骤：在聚乙烯亚胺和非离子表面活性剂存在下将无机纤维分散到水介质中，向获得的纤维分散液中添加阴离子化合物而使纤维成束，并从而制备含所生成纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
附图说明
图1是观察非织造布表面而获得的示意图。
图2是观察非织造布横断面而获得的横断面示意图。
图3是观察非织造布横断面而获得的横断面示意图。
图4是观察非织造布表面而获得的示意图。
图5是观察非织造布横断面而获得的横断面示意图。
图6是观察非织造布横断面而获得的横断面示意图。
图7是实施例1所制并用光学显微镜观察的本发明非织造布的表面照片。
图8是实施例1所制并用SEM观察的本发明非织造布横断面的照片。
图9是对比实施例1所制并用SEM观察的非织造布横断面的照片。
图10是实施例2所制并用光学显微镜观察的本发明非织造布表面的照片。
图11是实施例3所制并用光学显微镜观察的本发明非织造布表面的照片。
图12是实施例4所制并用光学显微镜观察的本发明非织造布表面的照片。
图13是实施例5所制并用光学显微镜观察的本发明非织造布表面的照片。
图14是实施例6所制并用光学显微镜观察的本发明非织造布表面的照片。
图15是对比实施例1所制并用光学显微镜观察的非织造布表面的照片。
图16是对比实施例2所制并用光学显微镜观察的非织造布表面的照片。
图17是对比实施例3所制并用光学显微镜观察的非织造布表面的照片。
具体实施方式
在本发明中，词语“集束”是指两根或更多根纤维粘在一起。要制备本发明的湿纺非织造布，优选使用下述的三种方法。在这些方法制备的非织造布纤维束中，每束中的纤维沿着纵向排列因为这样纤维的总表面积更小，表面能更稳定。可以用显微镜观察非织造布的表面而理解这个事实。
在本发明中，一束中的纤维平均根数，一束中纤维的最大根数和平均Z/X值可以用每束中的纤维根数，在非织造布厚度方向上彼此邻近纤维数目(Z)和在平面方向上彼此邻近纤维根数(X)等确定。这些数目可以通过用显微镜观察非织造布的表面而获得的结果确定。另一方面，当纤维沿着厚度方向排列时，纤维在厚度方向成束的状况以及纤维在平面1方向(X方向)上成束的状态可以通过显微镜观察非织造布的横断面而精确测定出来。
在本发明中，词语“集束”是指“通过观察非织造布的横断面而发现的，两根或更多纤维沿着纵向粘在一起”所谓的“粘在一起”这里是指纤维彼此紧紧粘在一起的状态或纤维沿着纵向上在至少1/2纤维直径的距离内彼此聚集在一起。下面的方法可以描述测定纤维沿着纵向粘在一起的状态：方法1：观察非织造布的表面，将纤维按沿着纵向和其它(方向)集束而分类成不同的组，观察这些分类纤维的横断面并参考所观察表面的分类而确定纤维的状态。方法2：当在大多数纤维束中纤维沿着纵向规则排列时，可通过观察其横断面将粘在一起的纤维确定为集束的纤维。当大部分纤维没有粘在一起时，也可以通过观察其横断面确定其状态。也就是，首先，观察具有非织造布典型状态的给定区域的表面，以便判断是否大多数纤维束沿着纵向均匀排列或大多数纤维没有集束。当大多数纤维束沿着纵向排列或大多数纤维没有集束时，观察表面受到过观察的这一部分的横断面，以便找到粘结的纤维作为集束的纤维。
在按照方法2仅仅通过观察横断面判定纤维沿着纵向粘在一起时，当其横断面如图3或图6所示，判断为纤维集束。然而方法2所获得结果与方法1所获得的结果相比，结果有一些误差。更具体来说，在观察图1示意图时，其中沿表面方向观察纤维α的圆形横断面和纤维β的圆形横断面，在就横断面a进行观察时，纤维α和纤维β的横断面很明显它们没有彼此粘在一起。进而，在横断面b(图2)，这些纤维在纵向上也没有粘在一起，因为这些纤维的横断面彼此不同。另一方面，在横断面c中，可以判断纤维彼此粘在一起，因为如图3所示纤维的横断面形状类似。不过，很显然横断面为c的概率很低。结果平均Z/X值的误差很小。图4也类似，如图5、图6所示的横断面示意图。然而，当大部分纤维束沿着纵向排列时，如图4所示的情况很少发生，因此误差很小。
观察非织造布的横断面时，可以直接使用显微镜观察。用另外方法观察时，该非织造布可以包埋在树脂中，然后用显微镜切片机等切片以获得非织造布的横断面；或者用显微镜切片机等将本发明非织造布制备的成形品，如FRP(纤维增强塑料)、FRTP(纤维增强热塑性塑料)、印刷电路的预浸渍体和层压板切片，以获得需观察的非织造布横断面。在所有情况下，通过常规湿纺法制备的非织布中，无机纤维是一根一根地随机存在的，但本发明的非织造布中则是纤维束和没有集束的游离纤维以无规的方式存在的。可以通过观察非织造布的横断面清楚理解这种状态。
确定束中纤维的平均根数、束中纤维的最大根数和Z/X值时，词语“束”是指集束纤维中的一束。当纤维没有集束而是分开独立存在于该非织造布中时，纤维中每一根纤维就计数为一束。用于计数纤维的横断面面积至少0.2mm2，优选至少0.4mm2，特别优选0.4mm2-1.4mm2。观察一块非织造布的次数优选至少3次，特别优选为5次。在本发明中，仅计无机纤维的根数。
用式1计算束中纤维的平均根数：
[式1]
[束中纤维的平均根数]＝[纤维的总根数]/[总束数]
在本发明中，束中纤维的最大根数可以用满足下面式2中n的最小数确定：
[式2]
Figure A20048000615900101
其中i代表束中纤维根数，p代表由i根纤维集束的束的数目。
在本发明中每束的Z/X值由式3确定，平均Z/X值由式4确定。
[式3]
[Z/X值]＝[每束中沿厚度方向相邻纤维的数目]/[每束中沿平面方向相邻纤维的数目]
[式4]
[平均Z/X值]＝[总的Z/X值]/[总束数]
在本发明中，无机纤维的全部或部分是集束的，束中纤维的平均根数为1.5-20根，平均Z/X值为0.9以下。当束中纤维的平均根数超过20根，且非织造布的基重低，也就是说厚度为300μm以下时，织物的成形粗犷。特别是，当基重低达200μm以下时，这种趋势更明显。当束中纤维的平均根数低于1.5根时，集束对改善密度没有贡献。束中纤维的平均根数优选在2-15，更优选为2.5-10。当平均Z/X值超过0.9时，对于改善该非织造布的密度没有明显的贡献。平均Z/X值优选0.85以下，更优选0.35-0.85。
束中纤维的最大根数优选为5-100，更优选5-80，再更优选5-60。
本发明可用的无机纤维包括陶瓷纤维、玻璃纤维、碳纤维等等，以及它们两种或两种以上的混合物。其中优选使用玻璃纤维。玻璃纤维包括：例如E玻璃纤维、D玻璃纤维、S玻璃纤维、NE玻璃纤维、C玻璃纤维、石英玻璃纤维、高硅酸玻璃纤维。
本发明所用的无机纤维优选具有圆形的横断面。然而也可以采用其它横断面形状(例如：椭圆形、茧形、扁平形或星形横断面等)的纤维达到本发明的目的。但不优选使用中空纤维，因为即使集束这种纤维本身密度也低。
本发明使用的无机纤维的平均直径(把纤维转化为圆形横断面的平均纤维直径)优选为4-20μm，平均长度优选为1mm-25mm。更优选，无机纤维具有平均直径为6-15μm，平均长度为2-13mm。优选在此范围的纤维是因为不用担心有害健康，并且非织造布的质地得到了改善。
非织造布中没有成束的纤维的相对于构成非织造布的无机纤维的总数不超过50质量％(在下文中记为％)，优选不超过25％，更优选1-25％。优选非织造布中没有成束的纤维的相对数量在此范围内是因为其对密度改善的贡献。
本发明非织造布的密度优选在0.20g/cm3-1.20g/cm3。粘合剂的量可在3质量％-90质量％的范围。当粘合剂的量在3质量％-18质量％范围时，密度优选在0.20g/cm3-0.50g/cm3，更优选在0.23g/cm3-0.43g/cm3。当粘合剂的量在50质量％-90质量％范围时，密度优选在0.40g/cm3-1.20g/cm3，更优选在0.60g/cm3-1.10g/cm3，进一步优选在0.65g/cm3-1.05g/cm3。粘合剂的量也可以大于18％，小于50％。
根据本发明的方法，在密度相对较低时，如0.1g/cm3-0.25g/cm3，优选在0.13g/cm3-0.19g/cm3，最优选在0.16g/cm3-0.19g/cm3，也可以获得具有优良树脂浸渍性能且强度高的非织造布。
本发明的粘合剂组分，只要它是周知的粘合剂组分就没有特别的限制。该粘合剂组分可举出公知的有机粘合剂，如丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、水溶性纤维素、淀粉、SBR和环氧树脂；无机粘合剂；公知的热塑性纤维，如间-芳香聚酰胺纤维、液晶高分子纤维、热塑性聚酰亚胺纤维、聚丙烯纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、丙烯酸纤维、聚乙烯醇纤维和聚苯乙烯纤维等；以及粘合纤维如KP，GP和TMP等木质纸浆。本发明中可使用有机粘合剂、无机粘合剂和粘合纤维中的一种或者两种或更多种的混合物。
当粘合剂的量为50质量％或更大时，优选使用无机粘合剂，因为用无机粘合剂制备的非织造布吸水性低于用有机粘合剂或粘合纤维制备的非织造布。
无机粘合剂例如含有烷氧基硅烷和其多聚物中至少一种的前体，以及该前体水解和缩合获得的产物。也可以是它们的混合物。另外，这些无机粘合剂还包括化学结构与烷氧基硅烷的水解/缩合产物大体上类似的物质。烷氧基硅烷例如：Si-(OR’)4，R-Si-(OR’)3，R2-Si-(OR’)2，R3-Si-(OR’)和R1-(R’O)3-iSi-R-Si(OR’)3-jRj等，其中i和j每一个代表0-2的自然数，R和R’每一个代表一种有机基团，且式中所有R和R’没有必要是相同的有机基团。有机基团包括烃类基团，如烷基(例如甲基、乙基和丙基等)和芳基(如苯基等)，并且也可为氢。有机基团还可以是这些烃类基团与官能团如氨基、卤代基、环氧基、氨基甲酸酯基，异氰酸酯基、巯基、亚硫酸根基、乙烯基、丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基等结合构成的有机官能团。本申请还包括其它有机基团。本申请中，烷氧基硅烷还包括所谓的硅烷偶联剂。因为化学结构类似于烷氧基硅烷水解/缩合产物的那些物质在这里通常也叫做烷氧基硅烷，可举出卤代基代替OR′基的卤代硅烷作为它们的例子。硅化合物以外的无机粘合剂前体可举出公知的金属醇盐。金属醇盐包括例如铝醇盐(RnAl(OR’)3-n)，钛醇盐(RmTi(OR’)4-m)，和锆醇盐(RmZr(OR’)4-m)等。当然，金属醇盐不限于它们。通式中的R和R’各自代表上述的有机基团，而且没有必要的是：式中的所有R和R’基是相同的有机基团。n代表0-3的整数，且m代表0-4的整数。
可以通过包括公知抄纸技术的湿纺工艺制备本发明的非织造布。此湿纺非织造布的特征是，比用其它方法制备的非织造布的质地更好。
本发明优选的生产方法是下面三种方法。
第一种方法是制备湿纺非织造布的方法，其包括步骤：在阴离子分散液稳定剂存在下，将无机纤维分散到水介质中，向获得的纤维分散液中添加阳离子化合物而使纤维成束并从而制备含生成的纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
第二种方法是制备湿纺非织造布的方法，其包括步骤：在阳离子分散液稳定剂存在下将无机纤维分散到水介质中，向获得的纤维分散液中添加阴离子化合物而使纤维成束并从而制备含生成的纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
第三种方法是制备湿纺非织造布的方法，其包括步骤：在阴离子分散液稳定剂存在下将一部分无机纤维分散到水介质中，以制备阴离子纤维分散液，在阳离子分散液稳定剂存在下将一部分无机纤维或剩余无机纤维分散到水介质中，以制备阳离子纤维分散液，并由此制备至少两种纤维分散液，将这至少两种纤维分散液混合在一起，使纤维集束并制备含有纤维束的纤维分散液，使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
所有上述的三种方法都包括以下步骤，其中在第一步骤中制备的是少量纤维粘在一起的纤维分散液，在第二步骤中制备的是含有纤维束的纤维分散液，第三步骤是通过抄纸技术制备非织造布。
至于短玻璃纤维，在市场上可以获得的多数不能彼此分开，而是几十到数百根纤维粘在一起成为一束。该短玻璃纤维在第一步骤中基本上可以分开成为一根一根的而形成优良的纤维分散液。当使用商业上获得的大多数粘在一起的，没有处于分散状态的短玻璃纤维时，最终形成的非织造布的成形非常粗犷。要获得高分散性的纤维时，是加入水和纤维进行，通常可采用公知的方法进行搅拌，根据需要可使用打浆机。是加入水和纤维进行搅拌。要达到纤维的良好分散状态，在纤维的分散体中要添加分散稳定剂。在搅拌步骤中或搅拌前或后任意时间加入分散稳定剂。
至于第一方法第一步骤中所用的阴离子分散液稳定剂，可举出公知的阴离子表面活性剂和水溶性阴离子聚合物。它们的优选例子有烷基硫酸酯、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基二芳基醚磺酸盐、烷基磷酸盐、萘磺酸/甲醛缩合物，聚氧乙烯烷基和烷基芳基醚硫酸酯盐、羧酸型聚合物活化剂、阴离子聚丙烯酰胺、典型代表是羧酸改性聚丙烯酰胺和丙烯酸盐-丙烯酰胺的共聚物，聚丙烯酸盐、褐藻酸盐、羧基甲基纤维素和羧甲基瓜尔胶等。更优选的阴离子分散液稳定剂是阴离子聚丙烯酰胺和聚丙烯酸盐等。这些阴离子稳定剂可以单独使用或两种或更多种混合起来使用。阴离子分散液稳定剂的使用量，基于无机纤维的量在0.1-10％，优选0.5-5％。
为了进一步改善纤维分散的状态，在纤维分散液的阴离子性不被破坏的范围，优选同时使用非离子表面活性剂。该非离子表面活性剂包括，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、羟乙基/羟丙基嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油单脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯和聚氧乙烯烷基胺等。优选的非离子表面活性剂是聚乙二醇脂肪酸酯。非离子表面活性剂的使用量基于无机纤维的量，不大于5质量％，优选0.1-3质量％左右。
在第一种方法的第二步骤中使用的阳离子化合物，优选例如阳离子改性丙烯酰胺(阳离子改性丙烯酰胺的具体例子包括那些通过Mannich反应、Hofmann反应或类似反应而阳离子化并改性丙烯酰胺获得的阳离子改性丙烯酰胺)，或阳离子单体与丙烯酰胺的共聚物等为代表的阳离子性丙烯酰胺、卤代二芳基铵、聚乙烯嘧啶、硝化丙烯酸(类)树脂、二胺改性异丁烯-马来酐共聚物、二胺改性苯乙烯-马来酐共聚物、聚乙烯咪唑啉、丙烯酸二烷基氨基乙酯、壳聚糖、亚烷基二氯/亚烷基多胺缩聚物、苯胺/甲醛缩聚物、亚烷基二胺/表氯醇缩聚物、氨/表氯醇缩聚物、天(门)冬氨酸/己二胺缩聚物、聚乙烯亚胺、聚二甲基二芳基氯化铵、水溶性苯胺树脂盐酸盐、聚胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、己二胺/表氯醇缩聚物、聚烷基氨基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、多氯化铝、硫酸铝、铝酸盐、阳离子改性瓜尔胶、阳离子改性淀粉、阳离子改性聚乙烯醇、季铵盐(如十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、和烷基苄基二甲基氯化铵等)，烷基胺盐(如醋酸椰子胺、醋酸硬脂基胺、椰子胺盐酸盐、硬脂酸胺盐酸盐和硬脂胺的油酸盐)等。它们中，优选阳离子化的丙烯酰胺和聚乙烯亚胺。该阳离子化合物的使用量，基于无机纤维的量优选在0.05-7％，更优选0.1-3％。
用于第二方法中第一步骤的阳离子分散液稳定剂优选是，例如用于第一方法中第二步骤的阳离子化合物。更优选这些稳定剂是阳离子丙烯酰胺和聚乙烯亚胺。这些阳离子分散液稳定剂用量为0.05-7％，更优选0.1-3％，基于100质量份的无机纤维量。为了使纤维分散状态更加良好，可将阳离子分散液稳定剂与非离子表面活性剂组合使用，只要纤维分散液的阳离子性不被破坏。这些非离子表面活性剂是，例如第一方法所引用的那些非离子表面活性剂。更优选的表面活性剂是聚乙二醇脂肪酸酯。非离子表面活性剂用量为5质量％以下，优选0.1-3质量％，更优选0.5-3质量％，基于无机纤维。
用于第二方法中第二步骤的阴离子化合物优选是，例如用于第一方法中第一步骤的阴离子分散液稳定剂。更优选阴离子聚丙烯酰胺和聚丙烯酸盐等。阴离子化合物的用量优选在0.1-10％，更优选0.5-5％，基于无机纤维的量。
在第三方法的第一步骤中制备的阴离子纤维分散液与第一方法的第一步骤中的纤维分散液相同，而阳离子纤维分散液可与第二方法的第一步骤中的纤维分散液相同。
本发明的制造中，第三步骤的片材制造技术可以是公知技术。片材机械例如是公知的抄纸机，如长网抄纸机、圆网抄纸机，倾斜钢网机(tilting wire machine)和双钢网机，也可以是本技术领域技术人员用于研究的实验室水平的手工抄纸机等。
用于形成平均Z/X值不高于0.9的非织造布的主要工艺方法是第三个步骤。具体地说，在丝网(wire)部分经丝网而使含纤维束的纤维分散液形成布的步骤(其中白水漏过丝网的步骤)中形成该非织造布。本发明中，通过在丝网部分和/或干燥机部分用压辊或毛毡压而进一步改进效果。
当本发明的粘合组分为粘合纤维或粉状的有机粘合剂或无机粘合剂时，该粘合剂可以事先并入含有纤维束的纤维分散液中。另一方面，当粘合剂组分为液体有机粘合剂或无机粘合剂时，该粘合剂组分优选加到并粘合到在丝网部分形成的湿片上，然后在干燥机部分干燥形成非织造布。为了改善该非织造布的强度，可以进一步施加粘合剂组分到所制造的非织造布上。该有机粘合剂或无机粘合剂可以应用公知的涂层方法如浸渍法、喷涂法、迈尔棒法、照相凹板式涂敷法、微照相凹板式涂敷法、染色法、刮板法、微棒法、气刀法，帘幕法、滑动式法或辊压法。照例其它公知的方法也可以使用。
在本发明中，制备该湿纺非织造布的优选方法的特征在于，包括步骤：在阴离子分散液稳定剂和非离子表面活性剂存在下，将无机纤维分散到含水介质中，添加聚乙烯亚胺到所获得的纤维分散液中，使纤维成束，由此制备含有所生成纤维束的纤维分散液，将所获得的含有纤维束的纤维分散液湿纺形成片材，并在所获得片材上加粘合剂。另一个优选的方法包括步骤：在聚乙烯亚胺和非离子表面活性剂存在下，将无机纤维添加水介质中，向所获得的纤维分散液中添加阴离子化合物以使纤维集束，然后制备含有所生成纤维束的纤维分散液，将所获得的含有纤维束的纤维分散液湿纺形成片材，在所获得片材上施加粘合剂。
本发明的非织造布，除了用于粘结纤维的粘合剂组分和无机纤维之外，还可以含有湿纺生产非织造布所要求的其它辅助添加剂，以及确保用粘合剂组分牢固粘结这些无机纤维的辅助粘合剂(例如，硅烷偶联剂等)等。
本发明的非织造布可用于形成作建筑材料用的FRP、印刷电路用的预浸渍体，以及层压板。特别优选用该非织造布制备印刷电路用预浸渍体及层压板。由于近来小型化和高频信号化倾向，组合层的厚度越来越薄，本发明非织造布的厚度优选是300μm以下，更优选为200μm以下，并最优选为75μm以下。
优选使用熟知的热固树脂，用其作为浸渍本发明非织造布并与该布一起制备预浸渍体或层压板的树脂。特别优选的树脂是，例如环氧树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺树脂、氰酸酯树脂，以及热固性聚苯醚树脂等。如果需要，可以通过公知的方法，在预浸渍体或层压板的各层上设置铜箔或类似物形成的电路。
下面的实施例将进一步具体说明本发明，它们绝非限制本发明的范围。除非另有说明，百分比和份数分别是质量％和质量份数。
实施例1
在本实施例中，同时使用水溶性阴离子聚合物与非离子表面活性剂作为分散稳定剂。
圆形横断面直径φ为6μm、且纤维长度为3mm的E玻璃短纤维与基于这些纤维的1％的非离子表面活性剂即聚乙二醇硬脂酸酯(Emanon 3299；花王公司产品)在水中混合，混合的方式使得纤维浓度保持为0.02％，同时用三一电机(three-one motor)搅拌。然后将100份如上述制备的分散液与0.1份阴离子聚丙烯酰胺(阴离子水溶性聚合物)和聚丙烯酸钠盐(ACCOPEARL R-200；三井Cytec有限公司产品)混合物的0.2％溶液混合，制备纤维分散液。肉眼可见该纤维分散液中纤维没有成束。将2份0.005％的聚乙烯亚胺(商品名为EpominP-1000)溶液(30％原液；日本触媒公司制)添加到该分散体中，然后搅拌使纤维成束。因此制备含有纤维束的纤维分散液。用四方形手工抄纸机采用80目塑料丝网用湿式抄纸法将含纤维束的纤维分散液制成片材。然后在所获得的湿片上喷上粘合剂组分在其上粘着液体粘合剂A。160℃下在干燥机中干燥10分钟，可获得基重为50g/m2的非织造布，其含有50％的粘合剂。
液体粘合剂A：
100份γ脲基丙基三乙氧基硅烷(KBE-585，信越化学公司的产品)与50份水和1份醋酸在常温下混合8个小时以获得液体粘合剂A。所获得非织造布的厚度和密度可以参照JIS P 8118(50kPa)确定。质地可以用肉眼判断。观察具有尺寸为1cm×1cm的方形非织造布5个样品的表面，发现如图7(观察的一部分)所示几乎所有纤维束的纤维沿着纤维纵向规则成束排列。观察完表面后，每个1cm×1cm的非织造布样品包埋到树脂中观察其横断面。该非织造布用显微镜切片机切片，然后使用SEM(反射电子成像)来观察其横断面。图8显示SEM(反射电子成像)照片之一和Z/X值确定方法的典型例子。通过观察非织造布的5个横断面(0.5mm2)，获得集束纤维的平均数目，集束纤维的最大数目，平均Z/X值，以及非集束纤维数量对玻璃纤维总数的比(非集束纤维比率)。结果显示在表1中。
在图8中；
①沿着厚度方向彼此邻近的纤维数目＝1，沿着平面方向彼此邻近的纤维数目＝6，因此
Z/X＝1/6
②沿着厚度方向彼此邻近的纤维数目＝2，沿着平面方向彼此邻近的纤维数目＝7，因此
Z/X＝2/7
③②沿着厚度方向彼此邻近的纤维数目＝2.5，沿着平面方向彼此邻近的纤维数目＝6.5，因此
Z/X＝2.5/6.5
实施例2
在本实施例中，同时使用水溶性阴离子聚合物与非离子表面活性剂作为分散稳定剂。
圆形横断面直径φ为13μm、纤维长度为9mm的E玻璃短纤维与基于这些纤维的1％的非离子表面活性剂即聚乙二醇硬脂酸酯(Emanon3299；花王公司产品)混合，混合的方式使得纤维浓度保持为0.02％，同时用三一电机(three-one motor)搅拌。然后将100份如上述制备的分散体与0.5份阴离子聚丙烯酰胺(阴离子水溶性聚合物)和聚丙烯酸钠盐(ACCOPEARL R-200；三井Cytec有限公司产品)混合物的0.1％溶液混合，制备纤维分散液。将1份0.005％的聚乙烯亚胺(商品名为Epomin P-1000)溶液(30％原液；日本触媒公司制)添加到该分散体中，然后搅拌使纤维成束。从而制备含有纤维束的纤维分散液。用四方形手工抄纸机采用80目塑料丝网用湿式抄纸法将含纤维束的纤维分散液制成片材。然后使用丙烯酸乳液(A-104；东亚合成公司产品)作为粘合剂喷到所获得的湿片上，使其粘合在湿片上，160℃下在干燥机中干燥10分钟，可获得基重为10g/m2的非织造布，其含有10％的粘合剂。观察具有尺寸为1cm×1cm的非织造布5个样品的表面，发现如图10(观察的一部分)所示，几乎所有纤维束的纤维沿着纤维纵向规则成束排列。该片质可以采用实施例1同样的方法确定，所获得的结果显示在表1中。
实施例3
在本实施例中，制备两种分散体即阴离子纤维分散液和阴离子纤维分散液。
首先，圆形横断面直径φ为6μm、纤维长度为3mm的E玻璃短纤维与基于这些纤维的1％的非离子表面活性剂即聚乙二醇硬脂酸酯(Emanon 3299；花王公司产品)混合，混合的方式使得纤维浓度保持为0.02％，同时用三一电机(three-one motor)搅拌。然后将100份如上述制备的分散体与0.5份阴离子聚丙烯酰胺(阴离子水溶性聚合物)和聚丙烯酸钠盐(ACCOPEARL R-200；三井Cytec公司产品)混合物的0.1％溶液混合，制备阴离子纤维分散液。然后，圆形横断面直径φ为6μm、纤维长度为3mm的E玻璃短纤维与基于这些纤维的0.5％的作为阳离子性丙烯酰胺的丙烯酰胺/2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵共聚物(ACCURAC 206E；三井Cytec公司产品)混合。混合的方式使得纤维浓度保持为0.02％，同时用三一电机(three-one motor)搅拌。然后将70份如上述制备的阴离子纤维分散液与30份上述制备的阳离子纤维分散液搅拌混合使纤维成束。用四方形手工抄纸机采用80目塑料丝网用湿式抄纸法将含纤维束的纤维分散液制成片材。然后，将过滤纸放在所获得的湿片上，用直径为10厘米，长度为30厘米，重量为20公斤的金属辊往复压该湿片两次。使用丙烯酸乳液(A-104；东亚合成公司产品)作为粘合剂喷到所获得的湿片上，使其粘着在湿片上。160℃下在干燥机中干燥10分钟，可获得基重为20g/m2的非织造布，其含有10％的粘合剂。观察具有尺寸为1cm×1cm的非织造布5个方形样品的表面，发现如图11(观察的一部分)所示，几乎所有纤维束的纤维沿着纤维纵向规则成束排列。该片质可以采用实施例1同样的方法确定，所获得的结果显示在表1中。
实施例4
在本实施例中，同时使用阳离子聚乙烯亚胺和非离子表面活性剂作为分散稳定剂。
圆形横断面直径φ为13μm、纤维长度为9mm的E玻璃短纤维与圆形横断面直径φ为6μm、纤维长度为3mm的E玻璃短纤维按照1∶1的质量比进行混合。然后，将混合的短纤维与基于这些纤维的1％的非离子表面活性剂即聚乙二醇硬脂酸酯(Emanon 3299；花王公司产品)。再将基于这些纤维的0.3％的聚乙烯亚胺(商品名为EpominP-1000)(30％原液；日本触媒公司制)添加到这些纤维上，用三一电机在水中搅拌所获得的混合物，同时保持纤维浓度为0.02％。肉眼可见该纤维分散液中纤维没有成束。然后将100份如上述制备的分散体与0.5份阴离子聚丙烯酰胺(阴离子水溶性聚合物)和丙烯酸多钠盐(ACCOPEARL R-200；三井Cytec公司产品)混合物的0.1％溶液一起搅拌，使纤维成束。从而，制备了含纤维束的纤维分散液。由这种含纤维束的纤维分散液用湿式抄纸法制造一种片材，该方法采用使用80目塑料丝网的方形手工抄纸机。然后，将粘合剂组分喷洒在获得的湿片材上，以便将液体粘合剂B附着其上。再用干燥机于160℃干燥10分钟后，获得了基重70.7g/m2并且含80％粘合剂的非织造布。观察5块每一块具有1cm×1cm大小表面的非织造布样品，发现如图12中所示(观测的一部分)，几乎所有纤维在纤维纵向上规则成束。按照和实施例1中相同方法测定片质，获得表1所示的结果。
液体粘合剂B：
将40份硅酸乙酯(硅酸乙酯40；COLCOAT公司产品)和60份N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲氧基硅烷(KBM603，信越化学公司产品)组成的100份烷氧基硅烷，5份1N的盐酸，100份水和80份异丙醇混合在一起。在装备有回流管的反应器中在温度保持在80℃的同时，搅拌获得的混合物30分钟，然后冷却到室温，获得液体粘合剂B。
实施例5
在本实施例中，用一种阳离子聚丙烯酰胺作为分散稳定剂。
将圆形横断面直径φ为6μm、纤维长度为3mm的E玻璃短纤维与基于这些纤维0.5％的作为一种阳离子聚丙烯酰胺的丙烯酰胺/2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵共聚物(ACCURAC 206E；三井Cytec公司产品)混合。用三一电机(three-one motor)在水中搅拌获得的混合物，同时纤维浓度保持为0.02％。目视证实，这种纤维分散液中纤维没有成束。将如上述制备的分散体100份与0.5份阴离子聚丙烯酰胺(阴离子水溶性聚合物)(SUMIFLOC FA40H；住友化学工业公司产品)0.1％的溶液一起搅拌，以便使纤维成束。从而，制备了含纤维束的纤维分散液。用四方形手工抄纸机采用80目塑料丝网用湿式抄纸法将含纤维束的纤维分散液制成片材。这时，将粘合剂组分喷洒在获得的湿片材上，以便将液体粘合剂B粘附其上。再用干燥机于160℃干燥10分钟后，获得基础重量为40g/m2且含70％粘合剂的非织造布。观察1cm×1cm大小的5个非织造布样品每一个的表面，发现，如图13所示(观察的一部分)，在几乎所有集束中，纤维规则地沿纤维纵向集束。用和实施例1相同的方法测定片质，获得的结果列于表1。
实施例6
在本实施例中，同时使用阳离子聚乙烯亚胺与非离子表面活性剂作为分散稳定剂。
按照1∶1的质量比混合圆形横断面直径φ为13μm且纤维长度为9mm的E玻璃短纤维与圆形横断面直径φ为6μm且纤维长度为3mm的E玻璃短纤维。然后获得的混合短纤维与基于纤维的1％非离子表面活性剂即硬脂酸聚乙二醇酯(Emanon 3299；花王公司产品)混合。接着将基于纤维0.1％的聚乙烯亚胺(商品名：Epomin P-1000)(原液30％，日本触媒公司制)附加到纤维上。用三一电机(three-one motor)在水中搅拌获得的混合物，同时使纤维的浓度保持在0.02％。目视证实，这种纤维分散液没有粘合的纤维。然后将如上述制备的分散体100份与0.1份阴离子聚丙烯酰胺(一种阴离子水溶性聚合物)与聚丙烯酸钠(ACCOPEARL R-200；三井Cytec公司产品)的混合物的0.1％溶液一起搅拌，以便使纤维集束。从而，制备了含纤维束的纤维分散液。用四方形手工抄纸机采用80目塑料丝网用湿式抄纸法将含纤维束的纤维分散液制成片材。这时，将丙烯酸(acryl)乳液(A-104；东亚合成公司产品)作为粘合剂组分喷洒到获得的湿片材上，以便将该粘合剂粘附其上。再用干燥机于160℃干燥10分钟后，获得基础重量为20g/m2且含10％粘合剂的非织造布。观察1cm×1cm大小的5个非织造布样品每一个的表面，发现，如图14所示(观察的一部分)，在几乎所有集束中，纤维规则地沿纤维纵向集束。用和实施例1相同的方式确定片质，获得的结果列于表1。
实施例7
按照1∶1的质量比混合圆形横断面直径φ为13μm且纤维长度为9mm的E玻璃短纤维与圆形横断面直径φ为6μm且纤维长度为3mm的E玻璃短纤维。然后混合短纤维与基于纤维1％的非离子表面活性剂硬脂酸聚乙二醇酯(Emanon 3299；花王公司产品)混合。接着将基于纤维0.05％的聚乙烯亚胺(商品名：Epomin P-1000)(30％贮液；日本触媒公司制)附加到纤维上。用三一电机(three-one motor)在水中搅拌获得的混合物，同时使纤维的浓度保持在0.02％。目视证实，这种纤维分散液没有成束的纤维。然后将如上述制备的分散体100份与0.5份阴离子聚丙烯酰胺(一种阴离子水溶性聚合物)(SUMIFLOC A40H：住友化学工业公司制产品)的0.1％溶液一起搅拌，以便使纤维集束。从而，制备了含纤维束的纤维分散液。用四方形手工抄纸机采用80目塑料丝网用湿式抄纸法将含纤维束的纤维分散液制成片材。这时，将丙烯酸(acryl)乳液(A-104；东亚合成公司产品)作为粘合剂组分喷洒到获得的湿片材上，以便将该粘合剂粘附其上。在用干燥机于160℃干燥10分钟后，获得基础重量为50g/m2且含10％粘合剂的非织造布。按照JIS P-8118(50kPa)测定获得的非织造布的厚度和松密度。目视判断质地。如实施例1那样计算集束纤维的平均数、集束纤维的最大数，平均Z/X值等等，获得的结果列于表1。
实施例8
将圆形横断面直径φ为6μm且纤维长度为3mm的E玻璃短纤维与基于纤维1％的非离子表面活性剂即硬脂酸聚乙二醇酯(Emanon3299；花王公司产品)混合。接着用三一电机(three-one motor)在水中搅拌获得的混合物，同时使纤维的浓度保持在0.02％。然后将如0.2份阴离子聚丙烯酰胺(一种阴离子水溶性聚合物)(SUMIFLOC FA40H：住友化学工业社产品)的0.1％溶液加入100份分散体中，以便制备纤维分散液。目视证实，这种纤维分散液没有成束的纤维。将0.2份聚乙烯亚胺(商品名为Epomin P-1000)(30％原液；日本触媒公司制)的0.0005％溶液添加到该分散体中并搅拌生成的混合物，使纤维集束。从而制备含有纤维束的纤维分散液。用四方形手工抄纸机采用80目塑料丝网用湿式抄纸法将含纤维束的纤维分散液制成片材。这时，将丙烯酸(acryl)乳液(A-104；东亚合成公司产品)作为粘合剂组分喷洒到获得的湿片材上，以便将该粘合剂粘附其上。再用干燥机于160℃干燥10分钟后，获得基础重量为50g/m2且含10％粘合剂的非织造布。按照JIS P-8118(50kPa)测定获得的非织造布的厚度和松密度。如实施例1那样计算集束纤维的平均数、集束纤维的最大数，平均Z/X值等等，获得的结果列于表1。
对比实施例1
按照实施例1中相同的方法制备非织造布，不同的是没有添加聚乙烯亚胺，并省略了纤维成束的步骤。然后检查该片材质量，结果列于表1中。非织造布表面的照片之一和横断面的照片之一分别如图9和图15所示。从中可以理解它们基本上没有集束的纤维。
对比实施例2
按照实施例2中相同的方法制备非织造布，不同的是没有添加聚乙烯亚胺，并省略了纤维成束的步骤。然后检查该片材质量，结果列于表1中。非织造布表面的照片之一如图16所示。从中可以理解它基本上没有集束的纤维。
对比实施例3
按照实施例6中相同的方法制备非织造布，不同的是没有添加水溶性阴离子聚合物和省略了纤维成束的步骤。然后检查该片材质量，结果列于表1中。非织造布表面的照片之一如图17所示。从中可以理解它基本上没有集束的纤维。
                                                表1
  实施例   对比实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   1   2   3
  厚度(μm)   125   40   60   70   55   87   263   294   260   70   135
  密度(g/cm3)   0.40   0.25   0.33   1.01   0.73   0.23   0.19   0.17   0.19   0.14   0.15
  纤维束中纤维的平均根数   4.3   8.7   4.6   7.7   11.3   2.1   2.0   1.6   1.2   1.1   1.3
  纤维束中纤维的最大根数   19   43   24   59   93   15   9   5   1   1   2
  平均Z/X   0.70   0.74   0.55   0.46   0.37   0.84   0.85   0.88   0.98   0.98   0.95
  非成束纤维的比率(％)   10.1   6.2   12.2   5.2   3.2   29.3   34.6   46.7   72.0   80.6   86.7
  质地   好   好   好   好   好   好   好   好   好   好   好
  废水中的无机纤维   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
根据本发明，可以提供具有高密度的工业化生产非常有用的无机纤维非织造布。

Claims (14)

1.一种无机纤维构成的湿纺非织造布，包含集束的无机纤维和将这些纤维粘合到一起的粘合剂组分，其中每束中纤维的平均数目为1.5-20，且非织造布的横断面中用下式表示的平均Z/X值为0.9以下：
(每束中沿厚度方向相邻纤维的数目)/(每束中沿平面方向相邻纤维的数目)＝Z/X。
2.权利要求1的湿纺非织造布，其中每个纤维束中纤维的最大数目不超过100。
3.权利要求1或2的湿纺非织造布，其中无机纤维的平均直径为4μm-20μm，并且平均纤维长度为1mm-25mm。
4.权利要求1-3任一项中的湿纺非织造布，其中无机纤维为玻璃纤维。
5.权利要求1-4任一项中的湿纺非织造布，其密度为0.20g/cm3-1.20g/cm3。
6.权利要求1-5任一项中的湿纺非织造布，其粘合剂含量为3质量％-18质量％，并且密度为0.20g/cm3-0.50g/cm3。
7.权利要求1-5任一项中的湿纺非织造布，其粘合剂含量为50重量％-90重量％，并且密度为0.40g/cm3-1.20g/cm3。
8.权利要求1-7任一项中的湿纺非织造布的制造方法，其包括步骤：在阴离子分散液稳定剂存在下将无机纤维分散到水介质中；向获得的纤维分散液中添加阳离子化合物而使纤维成束；制备含生成的纤维束的纤维分散液；使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材；并对获得的片材施加粘合剂。
9.权利要求1-7任一项中的湿纺非织造布的制造方法，其包括步骤：在阳离子分散液稳定剂存在下将无机纤维分散到水介质中；向获得的纤维分散液中添加阴离子化合物而使纤维成束；制备含生成的纤维束的纤维分散液；使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材；并对获得的片材施加粘合剂。
10.权利要求1-7任一项中的湿纺非织造布的制造方法，其包括步骤：在阴离子分散液稳定剂存在下将一部分无机纤维分散到水介质中，以制备阴离子纤维分散液，在阳离子分散液稳定剂存在下将一部分无机纤维或剩余无机纤维分散到水介质中，以制备阳离子纤维分散液，并由此制备至少两种纤维分散液；将这至少两种纤维分散液混合在一起，使纤维成束并制备含有纤维束的纤维分散液；使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材；并对获得的片材施加粘合剂。
11.预浸渍体和/或层压板，含有权利要求1-7任一项中的湿纺非织造布。
12.用于印刷电路的预浸渍体和/或层压板，其包括权利要求1-7任一项中厚度为300μm以下的湿纺非织造布。
13.一种制备湿纺非织造布的方法，其包括步骤：在阴离子分散液稳定剂和非离子表面活性剂存在下将无机纤维分散到水介质中；向获得的纤维分散液中添加聚乙烯亚胺而使纤维成束，并制备含生成的纤维束的纤维分散液；使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材；并对获得的片材施加粘合剂。
14.一种制备湿纺非织造布的方法，其包括步骤：在聚乙烯亚胺和非离子表面活性剂存在下将无机纤维分散到水介质中；向获得的纤维分散液中添加阴离子化合物而使纤维成束，并制备含所生成纤维束的纤维分散液；使用湿纺工艺将所获得的含纤维束的纤维分散液制成片材，并对获得的片材施加粘合剂。
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