TWI287062B - Wet-process nonwoven fabric and method for producing the same - Google Patents

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1287062 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明爲關於使用無機纖維之濕式法非織布& g ^ 方法。更詳言之，爲關於密度高之濕式法非織布及其製造 方法。 【先前技術】 FRP ( Fiber Reinforced Plastics )爲指纖維強化塑膠 ’使用無機纖維非織布之FRP、FRTP ( Fiber Reinf〇rced Thermo-Plastics)、印刷電路用之預浸物、層合板等成形 品，爲經由非織布提高塑膠的強度。爲了取得更加良好的 非織布效果，乃提高成形品中的非織布比例，若換言之， 則必須提高非織布的密度。提高密度的手法爲業者所常用 的砑光機技術，於無機纖維之情況，因爲纖維本身易折斷 ，故使用困難。於是，提案如下列舉般提高密度。 於提高FRP耐衝擊性之目的下，已提案於無機纖維與 結合之黏合劑成分所構成的濕式法非織布中，含有2 〇質量 %以上令100根以上之纖維集束的纖維的方法（參照特開 平1 0-292254號）。但是，含有20質量％以上令1 〇〇根以上 集束之無機纖維的非織布，於非織布厚度薄時，具有質地 不良的問題。 提高非織布質地的方法已提案使用甜菜鹼型界面活性 劑令玻璃纖維分散，再以陰離子系聚丙烯醯胺做爲黏材， 製作提高纖維的分散性及其安定性，改善質地的濕片，對 -5 - (2) 1287062 此濕片使用含有具有陽離子基之水溶性紙力劑的黏合劑塗 料製作非織布的方法（參照特開平4·2 98 208號）。但是， 此方法爲纖維一根一根零亂分散之先前的玻璃非織布，無 法期待提高密度。 由無機纖維使用造紙技術調整非織布時，由於無機纖 維本身爲不具有接黏能力，故一般爲經常倂用黏合劑成分 ’令非織布具有強度。但是，由先前的無機纖維與黏合劑 成分所構成之非織布的密度即使高，其限度亦爲0.2 g/cm3 左右（例如，參照特開昭62-4 1 3 99號（第1頁，5〜6頁的先 前例）及特開2000-64167號（第3〜5頁之實施例與比較例 )° 提高非織布密度的方法已提案以150g/cm2以上之面壓 進行加熱加壓處理的方法（參照專利3 1 5 7 2 6 5號）。若使 用此方法，則可作成0.1 53g/cm』以上密度的無機纖維非織 布。但是，其實施例之結果可察見極限，經由將 〇·12〜0.14g/cm3之物質進行加熱加壓處理，則可提高至 〇· 1 8 g/cm3左右般的界限。 提案於無機纖維非織布中’令無機纖維中含有微玻璃 纖維所代表之平均纖維徑3 μιτι以下的細徑纖維，且於此無 機纖維非織布中內添塡料之方法（參照特開昭6 2 · 4 1 3 9 9號 )。若根據此方法，於倂用經徑纖維下，增加非織布中的 總纖維表面積，且經由使用複數種離子性不同之高分子物 質令塡料良停留於纖維表面，且經由令非織布中之內添塡 料增多，則可進行提高非織布的密度。由實施例與比較例 -6 - (3) 1287062 之結果可知，無細徑纖維之情況，非織布密 之密度提高效果小。細徑無機纖維爲本身爲F 造成不良影響，故必須嚴格管理使用，且必多 徑纖維的方法。 於未使用細徑纖維下提高無機纖維非織才 ，已提案使用無機纖維剖面非圓形，而爲具， 圓形、繭形、高扁平等之非圓形剖面之玻璃賴 (例如，參照特公平7· 1 2223 5號及特開平；! ！ 。此方法雖然對於提高密度上具有大貢獻，但 剖面的無機纖維爲特殊品，故目前狀況爲生產 價格高且不容易取得。 【發明內容】 [發明之揭示] 本發明之課題爲在於提供密度高的無機纖 並非依賴使用細徑纖維之方法，使用具有扁平 纖維的方法，且提供密度高的無機纖維非織布 本發明又以提供此類高密度無機纖維非織 法爲其課題。 本發明又以提供預浸物和/或層合板爲其課 本發明爲重複致力檢討，結果經由令非織 以上的無機纖維爲以複數根集束纖維之束型式 法非織布中，且此許多集束之纖維各束爲在平 在非織布厚度方向上集束之狀態存在於濕式法 [0.18 g/cm3 石綿對人體 爲未使用細 密度的方法 長圓形、橢 維的非織布 172559號） 具有非圓形 量小，不僅 維非織布。 剖面之無機 〇 布之製造方 題。 布中之半數 存在於濕式 面方向而非 非織布，則 -7- 1287062 可解決前述課題。 即，本發明爲如下。 [1 ] 一種濕式法非織布，其特徵爲以結合含有經集束 之無機纖維的無機纖維與纖維的黏合成分所構成的濕式法 非織布，平均集束纖維根數爲1.5根以上20根以下，且於 非織布剖面中（各束之厚度方向的鄰接纖維根數）/(各 束之平面方向的鄰接纖維根數）=Z/X値所示之平的Z/X値 (平均Z/X値）爲0.9以下。 [2 ]如上述Π ]之濕式法非織布，其中最大集束纖維 根數爲1 00根以下。 [3 ]如上述[1 ]或[2 ]之濕式法非織布，其中無機纖維 之平均纖維徑爲4 μιη〜20 μηι，且平均纖維長爲〜25mm 〇 [4]如上述[1]〜[3]中任一項之濕式法非織布，其中無 機纖維爲玻璃纖維。 一項之濕式法非織布，其中濕 式法非織布的密度爲〇.2〇g/cm3〜1.20g/cm3。

O.SOg/cm^ ° [5] 如上述[1]〜[4]中任—

項之濕式法非織布的製 [7]如上述[1]〜[5]中任一 合劑量爲5 0 質量°/〇〜9 0 質量 ]· 2 0 g / c mJ 〇 [8 ] —種如上述[1 ]〜[7 ]中任一 (5) 1287062 造方法’其特徵爲包含無機纖維於陰離子系分散安定劑存 在下，於水性介質中分散的步驟，於所得之纖維分散液中 添加陽離子系化合物令纖維集束，且製造含有經集束纖維 束之纖維分散液的步驟’將含有經集束纖維束所得之纖維 分散液予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施以黏 合劑的步驟。 [9] 一種如上述[1]〜[7]中任一項之濕式法非織布的製 造方法，其特徵爲包含令無機纖維於陽離子系分散安定劑 存在下，於水性介質中分散的步驟，和於所得之纖維分散 液中添加陰離子系化合物令纖維集束，且製造含有經集束 纖維束之纖維分散液的步驟，將含有經集束纖維束所得之 纖維分散液予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施 以黏合劑的步驟。 [1 0 ] —種如上述[1 ]〜[7 ]中任一項之濕式法非織布的 製造方法，其特徵爲包含調整令一部分無機纖維於陰離子 系分散安定劑存在下，於水性介質中分散調製陰離子性纖 維分散液’且令一部分或剩餘的無機纖維於陽離子系分散 安定劑存在下，於水性介質中分散調製陽離子性纖維分散 液之至少二種以上之纖維分散液的步驟，經由混合前述至 少二種以上之纖維分散液令纖維集束，且製造含有經集束 纖維束之纖維分散液的步驟，將含有經集束纖維束所得之 纖維分散液予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施 以黏合劑的步驟。 [1 ]] 一種預浸物和/或層合板，其特徵爲含有如上述 -9- (6) 1287062 [1]〜[7]中任一項之濕式法非織布。 [1 2] —種印刷電路用之預浸物和/或層合板，其特徵 爲含有如上述[1]〜[7]中任一項之厚度爲300 μπι以下的濕 式法非織布。 [1 3 ] —種濕式法非織布之製造方法，其特徵包含令 無機纖維於陰離子系分散安定劑及非離子系界面活性劑存 在下，於水性介質中分散的步驟，和於所得之纖維分散液 中添加聚乙烯亞胺令纖維集束，且製造含有經集束纖維束 之纖維分散液的步驟，將含有經集束纖維束所得之纖維分 散液予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施以黏合 劑的步驟。 [1 4] 一種濕式法非織布之製造方法，其特徵爲包含 令無機纖維於聚乙燃亞胺及非離子系界面活性劑存在下， 於水性介質中分散的步驟，於所得之纖維分散液中添加陰 離子系化合物令纖維集束，且製造含有經集束纖維束之纖 維分散液的步驟’將含有經集束纖維束所得之纖維分散液 予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施以黏合劑的 步驟。 【實施方式】 (實施發明之最佳形態） 於本發明中’所謂集束，爲指複數根（2根以上）纖 維靠攏的狀態。本發明之濕式法非織布的製造方法爲以後 述之三種方法爲佳’經由此些方法所製造之非織布的集束 纖維束，在集束過程中全纖維表面積變小的方向爲表面能 -10- (7) 1287062 量安定，故於經集束纖維的各個束中，纖維爲於纖維長軸 方向上拉齊集中。可經由顯微鏡觀察非織布表面而得知。 於本發明中，平均集束纖維根數，最大集束纖維根數 ，及平均Z/X値爲由各束中之纖維根數，非織布厚度方向 之鄰接纖維根數（Z )、平面方向之鄰接纖維根數（X ) 等求出。其雖可經由顯微鏡觀察非織布表面的結果而求出 ，但於纖維在厚度方向重疊的情況，經由顯微鏡觀察非織 布的剖面則可正確把握厚度方向的纖維集束狀況，及平面 1方向（X方向）的纖維集束狀況。 於是，本發明中所謂的集束爲指「進行非織布之剖面 觀察，複數根（二根以上）纖維爲於纖維長軸方向上靠攏 的狀態」。此處，所謂靠攏的狀態爲指纖維彼此爲密合， 或至少於纖維徑之I /2以內纖維爲於纖維長軸方向上集合 的狀態。把握於纖維長軸方向上靠攏狀態的具體方法可列 舉方法1:首先進行非織布的表面觀察，分類出在纖維長 軸方向上集束之束及未爲如此的纖維，其次進行分類部分 的剖面觀察且一邊互相對照表面觀察的分類一邊把握其狀 態的方法。方法2 :大多數的集束纖維束爲在纖維長軸方 向上排齊時，根據其剖面觀察可令靠攏狀態的纖維以集束 纖維型式把握。又，大多數纖維束集束時亦同樣可經其剖 面觀察而把握。即，首先進行可代表非織布狀態的一定面 積的表面觀察’判斷大多數集束纖維束是否於纖維長軸方 向上拉齊存在’或者大多數纖維爲未呈集束存在。可列舉 大多數集束纖維束爲在纖維長軸方向上拉齊存在時，或者 -11 - (8) 1287062 大多數纖維未集束時，其次將進行表面觀察之部分進行剖 面觀察，令靠攏狀態的纖維以集束纖維型式把握之方法等 〇 還有，如方法2般僅根據剖面觀察予以判斷下，剖面 爲圖3或圖6時，判斷爲靠攏狀態。此時，與方法1相比較 ’其結果上產生若干誤差。具體而言，例如，由表面方向 之觀察模型圖之圖1般的圓形剖面纖維a、時，於切斷 面a之剖面觀察下纖維α、々明顯非爲靠攏狀態。又，切 斷面b之剖面（圖2 )亦因各纖維的剖面形狀爲不同，故於 纖維長軸方向上非爲靠攏狀態。然而，切斷面c的剖面由 於與圖3同樣形狀，故判斷爲靠攏狀態。但是，切斷面爲^ 的或然率當然爲稀少（低），結果當然於平均z/X値上發 生誤差。又，同樣圖4之情況亦以其剖面的模型圖爲與圖5 、6同樣之形狀，但大多數的集束纖維束爲在纖維長軸方 向上拉齊時畢竟幾乎不爲圖4般之狀況，故當然有誤差。 非織布之剖面觀察可直接以顯微鏡觀察其剖面，且亦 可將非織布以包埋樹脂予以包埋且以切片機等削出非織布 的剖面，或者將使用本發明非織布的？11?(?^1· Reinforced Plastics) ' FRTP( Fiber Reinforced Thermo-Plastics )、印刷電路用之預浸物、層合板之成形品以切 片機等削出非織布的剖面，進行觀察。任一種情況均爲依 據通常之濕式法所製造的非織布中，一根一根的無機纖維 爲無規則地存在’而本發明爲令集束之纖維束與末集束的 纖維爲無規則地存在成爲非織布，未進行剖面觀察即可一 -12- (9) 1287062 目瞭然。 求出本發明之平均集束纖維根數、最大集束纖維根數 、Z/X値時，所謂束爲指集束的一個堅固的纖維集合體。 未集束的一根一根零散存在於非織布中的纖維，將其纖維 各一根計數爲一束。又，把握纖維根數的觀察剖面積至少 爲0.2mm2以上、較佳爲〇.4mm2以上、特佳爲 0.4mm2〜1.4mm2。又，對於一個非織布的觀測次數爲三次 以上，特別以5次爲佳。又，本發明爲僅計數無機纖維的 根數。 本發明之平均集束纖維根數爲以式1定義> [式1] [平均集束纖維根數]=][總纖維根數]/[總束數] 本發明之最大集束纖維根數爲以滿足式2的最小η値予 以定義。 [式2] Σ〇,χ^) —^->0.85 [總纖維根數] (此處，i爲表示集束纖維根數，ρ爲表示i根纖維爲集束 的束數） 本發明之各束的Z/X値爲根據式3定義，且其平均之平 均Z/X値爲以式4定義。 [式3] [Z/X値]=[各束之厚度方向的鄰接纖維根數]/[各束之平面 方向的鄰接纖維根數] [式4] [平均Z/X値卜[Z/X値之總和]/[總束數] - 13- I287〇62 do) 本發明中，無機纖維內之一部分或全部爲集束，其平 均集束纖維根數1 · 5根以上2 0根以下，且平均z/X値爲〇 . 9 以下。平均集束根數爲超過2〇根時，作成厚度爲3〇〇 μιη以 下低坪量非織布時的質地爲非常差。特別於2 〇 〇 μ m以下之 低坪量時此傾向顯著。又，平均集束纖維根數爲未滿】.5 ’則不會大爲有助於密度提高。平均集束纖維根數的更佳 條件爲2根以上1 5根以下，再佳條件爲2 · 5根以上1 〇根以下 又’平均Ζ/Χ値若超過〇·9，則不會大爲有助於提高所得 非織布的密度。平均Ζ/Χ値的更佳條件爲〇·85以下，以 〇 · 3 5〜〇 . 8 5爲佳。 本發明中最大集束纖維根數的較佳條件爲5根以上1 〇 〇 根以下，更佳條件爲5根以上8 0根以下，再佳條件爲5根以 上6 0根以下。 本發明所用之無機纖維可列舉陶瓷纖維、玻璃纖維、 碳纖維等之一種或二種以上的混合物。其中亦以玻璃纖維 爲更佳。玻璃纖維可列舉Ε玻璃纖維、D玻璃纖維、S 玻璃纖維、ΝΕ玻璃纖維、C玻璃纖維、石英玻璃纖維 、高矽酸玻璃纖維等。 本發明所用之無機纖維以圓形剖面者爲佳，但任何形 狀的剖面（例如，橢圓、繭形、扁平、星型等）均可達成 本發明之目的。但，中空形狀之纖維即使集束亦因纖維本 身的密度低，故頗爲不佳。 本發明所用之無機纖維以平均纖維徑（平均纖維徑爲 指換算成正圓時的平均纖維直徑）較佳爲4 μ m〜2 0 μ m , -14- (11) 1287062 且平均纖維長爲1mm〜25 mm爲更佳。再佳爲平均纖維徑6 μηι〜1 5 μιη，且平均纖維長爲2mm〜1 3mm。若使用此範圍 之纖維，則不必擔心對健康造成損害，且非織布的質地良 好，故爲特佳。 本發明中之非織布中未集束纖維的含有比例，相對於 構成非織布之全無機纖維根數爲50質量％ (以下，單簡稱 爲％ )以下爲佳，更佳爲2 5 %以下，最佳爲1〜2 5 %。若爲 此範圍，則有貢獻於提高密度的傾向，故爲佳。 本發明之非織布的密度爲〇.20g/cm3〜1.20g/cm3爲佳。 黏合劑量可爲3質量％〜90質量％，於黏合劑量爲3質量 %〜18 質量°/〇時，密度爲0.20g/cm3〜0.50g/cm3爲佳，更佳 爲〇 : 2 3g/cm3〜0.43g/cm3。又，黏合劑量爲50 質量％〜90 質量％時，密度爲0.4 0 g / c m3〜1 · 2 0 g / c m3爲佳，更佳爲 〇*6〇g/cm3〜1.10g/cm3，再佳爲 〇.65g/cm3〜1.05g/cm3。還有 ’黏合劑量亦可爲多於18%，未滿50%。 又，若根據本發明之方法，則即使於密度爲較低之區 域中，例如，於密度爲0.1〜〇.25g/cm3 ，較佳爲 0·13〜〇.i9g/cm3，最佳爲0.16〜0.19g/cm3之範圍中，可取 胃樹脂之適合浸性、強度優良的非織布。 本發明所用之黏合劑成分若爲公知物質即可，並無任 何限制。可列舉例如丙烯酸樹脂、聚醯亞胺樹脂、胺基甲 _乙酯樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、水溶性纖維素、澱 粉、SBR、環氧等之公知的有機系黏合劑、和無機系黏合 胃11 '及，甲基丙烯醯胺纖維、液晶高分子纖維、熱塑性聚 -15- (14) 1287062 劑存在下’於水性介質中分散調製陽離子性纖維分散液之 至少二種以上之纖維分散液的步驟，經由混合前述至少二 種以上之纖維分散液令纖維集束，且製造含有經集束纖維 束之纖維分散液的步驟，將含有經集束纖維束所得之纖維 分散液予以濕式造紙的步驟，及對於所得之薄片施以黏合 劑之步驟之濕式非織布的製造方法。 任何三種方法均於第一步驟中作成纖維集束少的纖維 分散液，且於第二步驟中作成含有集束纖維的纖維分散液 ，於第三步驟中經由造紙技術製造非織布的步驟所構成。 若列舉玻璃纖維片爲例，則市售的許多玻璃纖維片並 非一根一根零散，而爲數十根至數百根集結之狀態。其在 第一製造步驟中，作成集束少，大約一根一根零散狀態的 良好纖維分散液。市售之玻璃纖維片中所察見之分散狀態 差且集束多的狀態下，令最終所得之非織布的質地變差。 於是，於作成良好的纖維分散狀態時，加入水和纖維並且 攪拌。攪拌方法可使用公知方法，且視需要使用碎漿機。 爲了作成良好的纖維分散狀態，乃於纖維分散液中，添加 分散安定劑。分散安定劑爲於攪拌中、或其前後的任何時 刻添加。 第一方法之第一步驟中所用之陰離子系分散安定劑可 列舉公知的陰離子系界面活性劑、陰離子性水溶性高分子 。較佳可列舉例如烷基硫酸酯、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺 酸鹽、二烷基硫基琥珀酸鹽、烷基二芳基醚磺酸酯、烷基 磷酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基及烷基芳基醚 -18 - (15) 1287062 硫酸酯鹽、羧酸型高分子活性劑、羧酸改質聚丙烯醯胺和 丙烯酸鹽丙烯醯胺共聚物所代表的陰離子性聚丙儲醯胺、 聚丙烯酸鹽、藻酸鹽、羧甲基纖維素 '羧甲基化瓜阿橡膠 等。更佳爲陰離子性聚丙烯醯胺、聚丙烯酸鹽等。此些陰 離子系分散安定劑可使用一種，且亦可使用數種。陰離子 系分散安定劑爲相對於無機纖維使用0.1〜1 0 %，較佳爲 0.5〜5%之比例爲佳。 爲了令纖維分散狀態更加良好，在不損害纖維分散液 之陰離子性的範圍中，倂用非離子系界面活性劑爲佳。此 類非離子系界面活性劑可列舉例如聚氧乙烯烷醚、聚氧乙 烯烷苯醚、環氧乙烷一環氧丙烷分段聚合物、山梨糖醇酐 脂肪酸酯 '聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、.脂肪酸單甘油 酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷胺等，較佳爲聚乙二 醇脂肪酸酯。此處，非離子系界面活性劑相對於無機纖維 ，使用5質量％以下，較佳爲0.1〜3質量％左右之比例爲 佳。 第一方法之第二步騾中所用的陽離子系化合物較佳可 列舉例如陽離子化改質丙烯醯胺（陽離子化改質丙烯醯胺 具體而言，可列舉例如令丙烯醯胺經由Mannich反應或 Hofmann反應等予以陽離子化改質者等）或陽離子性單體 與丙烯醯胺之共聚物等所代表的陽離子性丙烯醯胺、二烯 丙基銨鹵化物、聚乙烯基吡啶、硼基化丙烯酸樹脂、二胺 改質異丁烯一順丁烯二酸酐共聚物、二胺改質苯乙烯一順 丁烯二酸酐共聚物、聚乙烯基咪唑啉、丙烯酸二烷基胺乙 -19- (16) 1287062 酯、殼聚糖、伸烷基二氯化物一伸烷基聚胺縮聚物、苯 胺一甲醛縮聚物、伸烷基二胺一表氯醇縮聚物、氨一表氯 醇縮聚物、天冬胺酸一己二胺縮聚物、聚伸乙基亞胺、聚 氯化二甲基二烯丙銨、水溶性苯胺樹脂鹽酸鹽、多胺、聚 氯化二烯丙基二甲基銨、己二胺一表氯醇縮聚物、聚丙烯 酸烷胺酯或甲基丙烯酸酯、聚氯化鋁、硫酸矾土、鋁酸鹽 、陽離子化改質瓜阿橡膠、陽離子化改質澱粉、陽離子化 改質聚乙烯醇、四級銨鹽（例如，氯化月桂基三甲基銨、 氯化硬脂基三甲基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氯化烷基 苄基二甲基銨等）、烷胺鹽（例如，椰子胺醋酸酯、硬脂 胺醋酸酯、椰子胺鹽酸鹽、硬脂胺鹽酸鹽、硬脂胺油酸酯 等）等。其中更佳爲陽離子性丙烯醯胺、聚伸乙基亞肺。 陽離子系化合物相對於無機纖維使用0.05〜7%之比例爲佳 ，更佳爲0.1〜3 %。 第二方法之第一步驟中所用之陽離子系分散安定劑， 較佳可列舉例如第一個方法之第二步驟中所用的陽離子系 化合物。再佳爲陽離子性丙烯醯胺、聚伸乙基亞胺。陽離 子系分散安定劑相對於無機纖維1 0 0質量份使用0.0 5〜7 % 之比例爲佳，更佳爲〇· 1〜3 %。爲了令纖維分散狀態更加良 好，在不損害纖維分散液之陽離子性的範圍下，倂用非離 子系界面活性劑爲佳。此類非離子系界面活性劑可列舉例 如第一方法所列的非離子系界面活性劑，更佳爲聚乙二醇 脂肪酸酯。此處，非離子系界面活性劑相對於無機纖維使 用5質量％以下，較佳爲0 ·]〜3質量％之比例爲佳，更佳 -20- (17) 1287062 爲0 · 5〜3 %， 第二方法之第二步驟中所用之陰離子系化合物，較佳 可列舉例如第一方法之第一步驟中所用之陰離子系分散安 定劑。更佳爲陰離子性聚丙烯醯胺、聚丙烯酸鹽等。陰離 子性化合物相對於無機纖維使用0 . 1〜1 0%之比例爲佳，更 佳爲0.5〜5 %。 第三方法之第一步驟所作成的陰離子性纖維分散液爲 與第一方法之第一步驟中的纖維分散液相同，又，陽離子 性纖維分散液爲與第二方法之第一步驟中的纖維分散液相 同。 本發明之製造的第三步驟中所用的造紙技術可使用公 知技術。可列舉例如長網、圓網、傾斜金屬網、雙金屬網 等之公知的造紙機、業者於實驗室程度檢討中所用的手動 造紙機等。 形成滿足平均Z/X値爲0.9以下之非織布形狀的主要步 驟爲第三步驟，特於金屬網部分將含有集束纖維束之纖維 分散液，經由金屬網予撈取的過程（白水爲由金屬網中抽 出的過程）中形成。本發明中，於金屬網部分上和/或乾 燥機零件上押以加壓輥、氈則可更加輔助性提高效果。 於本發明中，於使用黏合纖維或粉末之有機系黏合劑 、無機系黏合劑做爲黏合成分時，可於含有集束纖維束之 纖維分散液中預先含有。相對地，於使用液系之有機系黏 合劑、無機系黏合劑做爲黏合成分時，可對金屬網部分所 形成的濕式片供給附著黏合成分，且以乾燥機零件乾燥製 -21 - (18) 1287062 is非織布爲佳。爲了增強非織布的強度，亦可令所製造之 非織布再附著黏合成分。此類有機系黏合劑和無機系黏合 劑的供給方法可列舉例如含浸方式、噴霧方式、]^3},^棒 方式、照相凹版方式、微照相凹版方式、型板方式、刮刀 方式、微棒方式、空氣刀方式、幕塗方式、滑動方式、滾 筒方式等之公知的塗佈方法。當然若爲公知，則不被限定 於此些例。 本發明中’濕式非織布的製造方法其特徵爲包含令無 機纖維於非離子系分散安定劑及非離子系界面活性劑之存 在下’於水性介質中分散的步驟，於所得之纖維分散液中 添加聚伸乙基亞胺令纖維集束，製造含有經集束纖維束之 纖維分散液的步驟，將含有經集束纖維束所得之纖維分散 液予.以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施以黏合劑 的步：驟爲佳。又，包含令無機纖維於聚伸乙基亞胺及非離 子系界面活性劑之存在下，於水性介質中分散的步驟，於 所得之纖維分散液中添加陰離子系化合物令纖維集束，製 造含有經集束纖維束之纖維分散液的步驟，將含有經集束 纖維束所得之纖維分散液予以濕式造紙的步驟，及對於所 得之薄施以黏合劑的步驟爲佳。 於本發明之非織布中，除了黏合纖維的黏合成分和無 機纖維以外，亦可添加濕式法非織布之製造上所必要的輔 助添加劑，令無機纖維與黏合成分更加強力結合的結合輔 助劑（例如，矽烷偶合劑等）等。 本發明之非織布可使用於建材的FRP、印刷電路用之 - 22- (19) 1287062 S浸物及層合板。特佳爲使用於印刷電路用之預浸物及層 合板。經由近年的小型化，高周波信號化則可令各組合層 之厚度變薄’故本發明之非織布厚度爲3 00 μπ1以下爲佳， 更佳爲200 μπι以下，最佳爲75 μηι以下。 爲了作成使用本發明非織布的預浸物或層合板，乃令 非織布所含浸之樹脂較佳使用公知的熱硬化性樹脂。例如 ’以環氧系樹脂、苯酚系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、氰酸酯 系樹脂、熱硬化型聚氧苯樹脂等爲更佳使用。視需要，預 浸物或層合板之各層中可依公知方法設置銅箔等之電路。 以下根據實施例，更加具體說明本發明，但本發明之 範圍當然並非限定於此。還有’於實施例中，只要無特別 指明，’:則「％」及「份」全部爲表示「質量％」及「質量 份」。 <實施例1 > 本實施例中。倂用陰離子水溶性高分子和非離子系界 面活性劑做爲分散安定劑。 首先’將圓剖面形狀纖維徑0 6 μ m纖維長3 m m之Ε 玻璃纖維片與非離子系界面活性劑之聚硬脂酸乙二醇醋（ Eniunone 3 299、花王公司製）以對纖維！ ％下混合，且使 用Three-One馬達以纖維濃度0·〇2%下水中攪泮。其後， 將陰離子系水溶性高分子之陰離子性聚丙烯醯胺與聚丙稀 酸穌打之混合物（Acopea】 R-200、三井Sitec公司製） 0.2%溶液，相對於前述分散液1 0 〇份以〇 ·〗份之比例混合 -23- (20) 1287062 ，調製纖維分散液。以目視確認此纖維分散液中無集束纖 維。於此分散液中加入2份聚伸乙基亞胺0.005%溶液（ 品名：Epomin P- 1 000 (原液30%，日本觸媒公司製）且攪 拌’令纖維集束，調製含有集束纖維束之纖維分散液。將 含有此集束纖維束之纖維分散液，使用網孔數80網孔的塑 膠網並且以四方型手動撈取機予以濕式造紙。接著對所得 之濕式片以噴霧器供給黏合成分，且以附著黏合液A之 1 6 0 °C乾燥機予以乾燥1 0分鐘，取得坪量5 0 g/m2，黏合 劑量50%的非織布。 黏合液A : 將r -脲丙基三乙氧基矽烷（KBE- 5 8 5，信越化學公司 製）1 0 0份，水5 0份，醋酸1份於常溫中混合8小時作成黏 合液A。 根據：FIS P81 18以50kPa測定所得非織布的厚度及堆積 密度。以目視評價判斷質地。對於所得非織布之1公分X 1 公分正方的樣品各5個進行表面觀察時，如圖7 (觀察的一 部分）般，可知大約全部的集束纖維爲各束於纖濰長軸方 向上拉齊且集束。其次爲了進行此表面觀察之1公分xl公 分正方樣品的一剖面的觀察，乃以包埋樹脂將非織布包埋 ，且以切片機削出非織布的剖面，並且以S EM (反射電子 像）觀察。圖8中示出S EM (反射電子像）照片內之一者 ，且其例爲示出具體的各Z/X値的計算値爲代表例。將非 織布的剖面0.5mm2觀察5處求出平均集束纖維根數、最 -24 - (25) 1287062 合液B。 <實施例5 > 本實施例中，使用陽離子性聚丙烯醯胺做爲分散安定 劑。 首先，將圓剖面形狀纖維徑0 6μηι纖維長3mm之E玻 璃纖維片與陽離子性聚丙烯醯胺之氯化丙烯醯胺(丙 綠醯氧基）乙基三甲基銨共聚物（Acurac 206E、三井 Siter公司製）以對纖維〇·5%混合，且使用Three-0ne馬 達以纖維濃度0.02%下水中攪拌。以目視確認此纖維分散 液中無集束纖維。於此纖維分散液中將陰離子系水溶性高 分子之陰離子性聚丙烯醯胺（Sumifloc FA40H，住友化學 工業公司製）0.1%溶液相對於前述分散液1〇〇份以0.5之 比例攪拌，令纖維集束，調製含有集束纖維束之纖維分散 液。將含有此集束纖維束之纖維分散液使用網孔數80網孔 的塑膠網並且以四方型手動撈取機予以濕式造紙。接著對 於所得之濕式片供給黏合成分，且附著黏合B並以160 °C 乾燥機予以乾燥10 分鐘，取得坪量40g/m2，黏合劑量 7 0°/。的非織布。對於所得非織布之1公分X 1公分正方樣品5 個分別進行表面觀察時，如圖]3 (觀察之一部分）般，可 知大約全部的集束纖維爲各束於纖維長軸方向上拉齊且集 束。又，同實施例1測定紙質，且結果示於表1。 <實施例6> -29- (28) 1287062 維片與非離子系界面活性劑之聚硬脂酸乙二醇酯（ Eminione 3 299、花王公司製）以對纖維1%下混合，且使 用Three-One馬達以纖維濃度0.02%下水中攪拌。其後， 將陰離子系水溶性高分子之陰離子系水溶性高分子之陰離 子性聚丙烯醯胺（Sumifloc FA40H，住友化學工業公司製 )0.1 %溶液，相對於前述分散液100份以0.2份之比例混合 ，調製纖維分散液。以目視確認此纖維分散液中無集束纖 維。於此分散液中加入0.2份聚伸乙基亞胺0.0005 %溶液（ 商品名：Epomiii P- 1 000 (原液30%，日本觸媒公司製）且 攪拌，令纖維集束，調製含有集束纖維束之纖維分散液。 將含有此集束纖維束之纖維分散液，使用網孔數80網孔的 塑膠網並且以四方型手動撈取機予以濕式造紙.。接著對所 得之濕式片以噴霧器使其附著黏合成分之丙烯酸乳液（A-104，東亞合成公司製）之16〇 °C乾燥機予以乾燥10分 鐘，取得坪量50g/m2，黏合劑量10%的非織布。根據JIS P-8 1 18以50kPa測定所得非織布的厚度及堆積密度。同實 施例1處理，算出平均集束纖維根數、最大集束纖維根數 、平均Z/X等之數値，且記載於表1。 <比較例1 > 除了未添加聚伸乙基亞且省略將纖維集束之步驟以外 ，同實施例1處理調製非織布，且測定紙質。結果示於 表1，非織布之表面照片與剖面照片內之一個示於圖9與圖 1 5。由此可知幾乎無集束纖維。 - 32- (29) 1287062 <比較例2 > 除了未添加聚伸乙基亞胺且省略將纖維集束之步驟以 外，同實施例2處理調製非織布，且測定紙質。結果示於 表1，非織布之表面照片內之〜個示於圖]6。由此可知幾 乎無集束纖維。 <比較例3 > 除了未添加陰離子系水溶性高分子且省略將纖維集束 之步驟以外’同實施例6處理調製非織布，且測定紙質。 結果示於表1 ’非織布內之表面照片內之一個示於圖】7。 由此可知〃幾乎無集束纖維。 表1 實施例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 厚度(μη〇 125 40 60 70 55 87 263 294 260 70 135 密度(g/ c m3) 0.40 0.25 0.33 1.01 0.73 0.23 0.19 0.17 0.19 0.14 0.15 平均集束纖維根數(根） 4.3 8.7 4.6 7.7 11.3 2.1 2.0 1.6 1.2 1.1 1.3 最大集束纖維根數(根） 19 43 24 59 93 15 9 5 1 1 2 平均Z/X値 0.70 0.74 0.55 0.46 0.37 0.84 0.85 0.88 0.98 0.98 0.95 未集束纖維比例(％) 10.1 6.2 12.2 5.2 3.2 29.3 34.6 46.7 72.0 80.6 86.7 質地 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 排水中之無機纖維的有 ftE 無 無 Μ J\W 4ffP j \ \\ 並 j \ w 並 > \ NN Μ Μ j \ \\ ^ \ w Μ «η 無 -33- (30) 1287062 根據本發明，可提供密度高的無機纖維非織布，於產 業上極爲有用。 【圖式簡單說明】 圖1爲非織布表面觀察的模型圖。 圖2爲非織布剖面觀察的剖面模型圖。 圖3爲非織布剖面觀察的剖面模型圖。 圖4爲非織布剖面觀察的模型圖。 圖5爲非織布剖面觀察的剖面模型圖。 圖6爲非織布剖面觀察的剖面模型圖。 圖7爲貫施例1所製造之本發明非織布以光學顯微鏡觀 察表面的照片。 圖8爲實施例1所製造之本發明非織布以SEM觀察剖面 的照片。 圖9爲比較例1所製造之非織布以SEM觀察剖面的照片 〇 圖]〇爲實施例2所製造之本發明非織布以光學顯微鏡 觀察表面的照片。 圖Π爲實施例3所製造之本發明非織布以光學顯微鏡 觀察表面的照片。 圖I 2爲實施例4所製造之本發明非織布以光學顯微鏡 觀察表面的照片。 圖】3爲實施例5所製造之本發明非織布以光學顯微鏡 -34 - (31) 1287062 觀察表面的照片。 ， 圖1 4爲實施例6所製造之本發明非織布以光學顯微鏡 % 觀察表面的照片。 圖1 5爲比較例1所製造之非織布以光學顯微鏡觀察表 面的照片。 圖1 6爲比較例2所製造之非織布以光學顯微鏡觀察表 面的照片。 圖1 7爲比較例3所製造之非織布以光學顯微鏡觀察表 面的照片。 -35-

Claims (1)

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拾、申請專利範圍 第93 1 1 1 25 6號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年11月g日修正 1 · 一種濕式法非織布，其特徵爲以結合含有經集束 之無機纖維的無機纖維與纖維的黏合成分所構成的濕式法 非織布’平均集束纖維根數爲1.5根以上2〇根以下，且於 非織布剖面中（各束之厚度方向的鄰接纖維根數）/(各 束之平面方向的鄰接纖維根數）=Z/X値所示之平均的Ζ/χ 値（平均Z/X値）爲〇.9以下。 2.如申請專利範圍第1項之濕式法非織布，其中最大 集束纖維根數爲1 〇 〇根以下。 3 .如申請專利範圍第1或2項之濕式法非織布，其中 無機纖維之平均纖維徑爲4 μιη〜20 μιη，且平均纖維長爲 1 mm〜2 5 mm。 4，如申請專利範圍第i或2項之濕式法非織布，其中 無機纖維爲玻璃纖維。 5 .如申請專利範圍第i或2項之濕式法非織布，其中 濕式法非織布的密度爲0.20g/cm3〜〗2〇g/cm3。 6. 如申請專利範圍第1或2項之濕式法非織布，其中 黏合劑量爲3質量％〜U質量％，且密度爲〇 2〇g/cm3〜 〇 . 5 Og/cm3 ° 7. 如申請專利範圍第1或2項之濕式法非織布，其中 黏合劑量爲50質量％〜90質量。/。，且密度爲〇.4〇g/cm3〜 1287062 1 . 2 0 g/cm3 0 8 · —種如申請專利範圍第1〜7項中任一項之濕式法非 織布的製造方法，其特徵爲包含令無機纖維於陰離子系分 散安定劑存在下，於水性介質中分散的步驟，於所得之纖 維分散液中添加陽離子系化合物令纖維集束，且製造含有 經集束的纖維束之纖維分散液的步驟，將含有經集束的纖 維束所得之纖維分散液予以濕式造紙的步驟，以及對於所 得之薄片施以黏合劑的步驟。 9. 一種如申請專利範圍第1〜7項中任一項之濕式法非 織布的製造方法，其特徵爲包含令無機纖維於陽離子系分 散安定劑存在下，於水性介質中分散的步驟，和於所得之 纖維分散液中添加陰離子系化合物令纖維集束，且製造含 有經集束的纖維束之纖維分散液的步驟，將含有經集束的 纖維束所得之纖維分散液予以濕式造紙的步驟，以及對於 所得之薄片施以黏合劑的步驟。 10. —種如申請專利範圍第1〜7項中任一項之濕式法 非織布的製造方法，其特徵爲包含令一部分無機纖維於陰 離子系分散安定劑存在下，於水性介質中分散調製陰離子 性纖維分散液，且令一部分或剩餘的無機纖維於陽離子系 分散安定劑存在下，於水性介質中分散調製陽離子性纖維 分散液之至少二種以上之纖維分散液的步驟，經由混合前 述至少二種以上之纖維分散液令纖維集束，且製造含有經 集束纖維束之纖維分散液的步驟，將含有經集束的纖維束 所得之纖維分散液予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之 -2- 1287062 薄片施以黏合劑的步驟。 11. 一種預浸物和/或層合板，其特徵爲含有如申請 專利範圍第1〜7項中任一項之濕式法非織布。 12. 一種印刷電路用之預浸物和/或層合板，其特徵 爲含有如申請專利範圍第i〜7項中任一項之厚度爲3〇〇 μηι 以下的濕式法非織布。 1 3 . —種濕式法非織布之製造方法，其特徵包含令無 機纖維於陰離子系分散安定劑及非離子系界面活性劑存在 下’於水性介質中分散的步驟，和於所得之纖維分散液中 添加聚乙烯亞胺令纖維集束，且製造含有經集束的纖維束 之纖維分散液的步驟，將含有經集束的纖維束所得之纖維 分散液予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施以黏 合劑的步驟。 I4，一種濕式法非織布之製造方法，其特徵爲包含令 無機纖維於聚乙烯亞胺及非離子系界面活性劑存在下，於 水性介質中分散的步驟，於所得之纖維分散液中添加陰離 子系化合物令纖維集束，且製造含有經集束的纖維束之纖 維分散液的步驟，將含有經集束的纖維束所得之纖維分散 液予以濕式造紙的步驟，以及對於所得之薄片施以黏合劑 的步驟。