CN1754896A - 用于制备含脲烷结构的方法以及由此制备的结构 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于制备含脲烷结构的双组分组合物，所述组合物包括：(a)第一组分，该第一组分包含至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇的至少一种反应产物，其中所述第一组分具有6％或更大的％NCO，以及(b)第二组分，该第二组分包含至少一种多元醇和至少一种胺类催化剂，其中通过混合所述第一组分和所述第二组分形成的反应混合物能够在无水的情况下固化；并且其中所述反应混合物包含以所述反应混合物重量为基准，按重量计小于3％的溶剂。还提供制备这种含脲烷结构的方法，以及由此制备的脲烷结构。

Description

用于制备含脲烷结构 的方法以及由此制备的结构
背景：
各种有用的结构是由各种彼此结合的层制成。一类这种有用的结构包括在其它层中间的聚氨酯层。例如，聚氨酯层既可以直接与柔性基材结合，也可以通过两者之间的其它层进行结合。举例来说，这种结构可以用于代替鞋类、室内装潢、服装、运动设备或其它过去使用皮革的场合中的皮革。当这种结构适合作为皮革的代替物时，有时称其为“人造革”。
德意志民主共和国专利说明书DD237191描述了包含羟基官能化脲烷预聚物、异氰酸酯官能化脲烷预聚物以及有机锡催化剂的聚氨酯反应体系。因为可能影响安全和环境，所以有时有机锡催化剂是不合要求的。人们希望生产一种包括至少一个胺类催化剂并且适合于制备含聚氨酯结构的组合物。
发明的概述
本发明的一个方面，提供一种用于生产含脲烷结构的双组分组合物，所述组合物包括：
(a)第一组分，该第一组分包含至少一种多异氰酸酯与至少一种具有多个活泼氢的第一化合物的至少一种反应产物，其中所述第一组分具有1％或更大的％NCO，以及
(b)第二组分，该第二组分包含至少一种具有多个活泼氢的第二化合物和至少一种胺类催化剂，
其中通过混合所述第一组分和所述第二组分形成的反应混合物能够在无水的情况下固化；并且其中所述反应混合物包含以所述反应混合物重量为基准，按重量计小于3％的溶剂。
本发明的第二方面，提供用于制备含脲烷结构的方法，该方法包括：
(i)提供一种双组分组合物，该组合物包括：
(a)第一组分，该第一组分包含至少一种多异氰酸酯与至少一种具有多个活泼氢的第一化合物的至少一种反应产物，其中所述第一组分具有1％或更大的％NCO，以及
(b)第二组分，该第二组分包含至少一种具有多个活泼氢的第二化合物和至少一种胺类催化剂，
(ii)通过混合包含所述第一组分和所述第二组分的成分形成反应混合物，其中所述反应混合物能够在无水的情况下固化；并且其中所述反应混合物包含以所述反应混合物重量为基准，按重量计小于3％的溶剂，
(iii)施涂一层所述反应混合物至至少一个基材，并且
(iv)固化所述反应混合物的所述层或使所述反应混合物的所述层固化。
本发明的第三方面，通过如下方法制备含脲烷结构，该方法包括：
(i)提供一种双组分组合物，该组合物包括：
(a)第一组分，该第一组分包含至少一种多异氰酸酯与至少一种具有多个活泼氢的第一化合物的至少一种反应产物，其中所述第一组分具有1％或更大的％NCO，以及
(b)第二组分，该第二组分包含至少一种具有多个活泼氢的第二化合物和至少一种胺类催化剂，
(ii)通过混合包含所述第一组分和所述第二组分的成分形成反应混合物，其中所述反应混合物能够在无水的情况下固化；并且其中所述反应混合物包含以所述反应混合物重量为基准，按重量计小于3％的溶剂，
(iii)施涂一层所述反应混合物至至少一个基材，并且
(iv)固化所述反应混合物的所述层或使所述反应混合物的所述层固化。
详细说明：
当发生化学反应时，组合物发生所述“固化”，这令人期待地影响组合物分子量增加和/或影响组合物交联，从而改善了组合物的性能。这种化学反应被称为“固化反应”。当这种反应完全或组合物已处在允许固化反应发生以及固化反应已经进行到充分深度(组合物性能有用并且不随时间轻微改变)时，称为组合物被“固化”了。在一些实施方案中，本发明的固化的反应混合物是固体。
如在此定义的，“反应混合物”是一种能够进行固化的两种或多种成分的混合物。一些反应混合物在单独存在时就会固化；一些反应混合物在暴露于一种或多种如升温、辐射的促进固化的条件、其它固化-促进条件以及其结合时固化。一些反应混合物能够在室温(25℃)单独存在的情况下固化，但在暴露于一种或多种固化-促进条件时固化更加快速。反应混合物可以通过进行单一类型化学反应或通过那些彼此独立进行或彼此相互作用或者两者皆有的化学反应的组合加以固化。
在本发明的实际操作中，反应混合物能够在无水的情况下固化。换句话说，反应混合物可以不与任何形式的水(液体、蒸汽、喷雾、雾流等)接触而固化。本发明反应混合物的固化过程中，固化可能受水抑制、不受水影响或者通过水增强。如果水可能增强固化过程，人们希望固化过程能够在无水的情况下发生；因为水使单独的固化反应发生，或者因为水加速了其它固化反应，或者两者皆有，所以可能引起反应增强。
本发明的实际操作涉及使用至少一种具有多个活泼氢的化合物。“多个”在此意为两个或更多个。“活泼氢”在此意为与如氧或氮的负电原子连接的氢原子。一些活泼氢的实例为羟基、羧基和胺基中的氢原子。具有多个活泼氢的化合物可以具有所有相同类型的活泼氢(例如所有活泼氢可以属于羟基的一部分)或具有不同类型的活泼氢。具有多个活泼氢的化合物的官能度为每分子中活泼氢的数目。
一类适合的具有多个活泼氢的化合物为多元醇。如在此定义的，“多元醇”是在各自分子上具有两个或更多个羟基官能团的化合物。多元醇包括多种化合物，其中一些描述在由G.Oertel编著，Hanser出版社1994发行的 聚氨酯手册 (Polvurethane Handbook)，第二版中。除了羟基官能团，多元醇可以或不必含有一种或多种其它官能团，例如羰基、羧基、酸酐、不饱和基团、其它官能团或其组合。适合的多元醇包括例如烷烃二醇(也叫二元醇)、烷烃三醇、四或更多羟基取代烷烃、单醚多元醇、聚醚多元醇、单酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇(有时称为聚醚酯多元醇和/或聚酯醚多元醇)、脂肪族多元醇以及它们的混合物。一些适合的多元醇是结晶性的，其它适合的多元醇是无定形的。结晶材料是那些在差示扫描量热法(DSC)测试中显示可测定晶体熔点的材料。
一种适合的多元醇可以具有伯羟基或仲羟基或其组合。同样适合的是多元醇的共混物，例如包括具有伯羟基的一种或多种多元醇与具有仲羟基的一种或多种多元醇的共混物。
多元醇有时通过其“多元醇当量重量”和“标称分子量”表征。在此根据K.Uhlig在慕尼黑Hanser出版社1999出版的DiscoveringPolyurethanes(“Uhlig”)中赋予的定义，对多元醇当量重量进行定义：
(多元醇当量重量)＝56×1000/(羟基数)。
多元醇的标称分子量被定义为多元醇当量重量乘以该多元醇的官能度。多元醇的官能度是每分子中羟基的数目。
一些适合的多元醇为例如聚酯多元醇。聚酯多元醇是一种在每分子中包括至少两个酯键的多元醇。适合的聚酯多元醇可以由任何成分、使用任何方法制备，只要合成出来的是聚酯多元醇即可。例如，适合的聚酯多元醇可以是那些由二酸或其单酯、二酯或对应的酸酐与二醇形成的聚酯多元醇。在此假定仅使用二醇和二酸形成的聚酯多元醇具有的官能度为2。适合用于形成聚酯多元醇的二酸可以是脂肪族的或芳族的或其化合物或混合物；一些实施方案使用脂肪族二酸，包括例如己二酸。适合用于形成聚酯多元醇的二醇包括例如二元醇和其它脂肪族二醇。在一些实施方案中，使用的聚酯多元醇具有400或更高、或者600或更高、或者1,000或更高的分子量。独立地，在一些实施方案中，使用的聚酯多元醇具有10,000或更小、或者4,000或更小、或者2,000或更小的分子量。
其它适合的多元醇例如为聚醚多元醇。聚醚多元醇是一种在每分子中包括至少两个醚键的多元醇。适合的聚醚多元醇可以由任何方法、使用任何成分制备，只要合成出来的是聚醚多元醇即可。例如，适合的聚醚多元醇包括含有支化和未支化的亚烷基基团的聚环氧烷多元醇(又叫聚氧化烯多元醇)，举例来说包括其中具有2至6个碳原子的亚烷基基团的聚氧化烯多元醇。举例来说，适合的聚醚多元醇的实例包括聚环氧乙烷(又叫聚乙二醇)、聚环氧丙烷(又叫聚丙二醇)、聚四亚甲基二醇、这些聚醚的无规或嵌段共聚物以及它们的混合物。各种适合的聚醚多元醇的混合物同样适用于本发明。在一些实施方案中，使用的至少一种聚醚多元醇具有400或更高；或者750或更高；或者1,000或更高；或者2,000或更高；或者2,500或更高的分子量。在一些实施方案中，使用的至少一种聚醚多元醇具有10,000或更小；或者5,000或更小；或者3,500或更小的分子量。在一些实施方案中，使用的至少一种聚醚多元醇是聚丙二醇。
同样适合作为多元醇的是聚环氧烷/丙烯酸杂化多元醇以及聚碳酸酯多元醇。
一些附加的其它适合的多元醇是例如脂肪族多元醇。脂肪族多元醇是含有一种或多种脂肪酸残基的任何多元醇。脂肪酸是具有至少4个碳原子链长的长链羧酸。在本发明使用脂肪族多元醇的实施方案中，一些适合的脂肪族多元醇是蓖麻油、每分子具有两个或更多个羟基的其它天然或合成油、由其衍生的脂肪族多元醇以及它们的混合物。
其它适合的多元醇是，例如，不包括长链(即“短链烷烃”)并且具有两个或多个羟基的烷烃。举例来说，这种多元醇包括1，2-亚乙基二醇(又叫单乙二醇)、丙二醇，丁二醇、其它烷烃二醇、甘油以及它们的混合物。在一些实施方案中，使用1，2-亚乙基二醇。
举例来说，另外的适合的多元醇是单醚多元醇(即在每分子中恰好具有一个醚键并且在每分子上具有两个或多个羟基的化合物)，例如二甘醇、二丙二醇、其它醚二醇以及它们的混合物。
适合的多元醇的混合物同样适合。例如，在一些实施方案中使用具有两个羟基的至少一种短链烷烃与至少一种聚酯多元醇的混合物。作为另一个实例，在一些实施方案中使用具有两个羟基的至少一种短链烷烃与至少一种聚醚多元醇的混合物。另外的适合的多元醇的混合物同样被认为是适合的。例如，在一些实施方案中，使用含有至少一种短链烷烃多元醇；至少一种为聚酯多元醇、聚醚多元醇或至少一种聚酯多元醇与至少一种聚醚多元醇的混合物的多元醇；以及非必要的至少一种其它多元醇的混合物。
本发明的实际操作涉及使用至少一种多异氰酸酯，其在此定义为在每分子上带有至少两个异氰酸酯基的化合物。在此定义多异氰酸酯的官能度为每分子上异氰酸酯基的数目。如果存在异氰酸酯分子的混合物，该官能度为每分子异氰酸酯基的平均数。举例来说，可以使用的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂肪族(包括线性、支化、环状以及其组合)多异氰酸酯以及它们的组合物和混合物。一些实施方案使用一种或多种下列多异氰酸酯：4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(也叫4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯或4，4′-MDI)、2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(也叫2，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯或2，4′-MDI)以及它们的混合物。一些实施方案使用“纯MDI”，其为4，4′-MDI与2，4′-MDI的混合物，4，4′-MDI对2，4′-MDI的比例按重量计大约为98/2。一些实施方案使用4，4′-MDI作为唯一的多异氰酸酯。
本发明的实际操作中，第一组分含有至少一种通过将至少一种多异氰酸酯和至少一种具有多个活泼氢的化合物反应形成的化合物(在此称为“异氰酸酯预聚物”)。任何用于形成第一组分的，具有多个活泼氢的化合物在此理解为“具有多个活泼氢的第一化合物”。人们希望将至少一种多异氰酸酯和至少一种具有多个活泼氢的化合物混合在一起，并且提供条件使它们发生反应。这种条件可以包括一种或多种下列条件：足够的反应时间；环境温度(15℃至30℃)；升温(50℃或以上，或者80℃或以上)；搅拌；曝露于一种或多种催化剂；曝露于一种或多种附加成分；以及上述的组合。
同时本发明并不受特殊机理的限制，人们希望在第一组分形成期间，具有多个活泼氢的化合物的活泼氢与多异氰酸酯的异氰酸酯基反应形成键合，例如酰胺键、脲键、脲烷键或其组合。
在一些实施方案中，用于形成第一组分的至少一种具有多个活泼氢的化合物的官能度为4或更低；或者3或更低；或者2。在一些实施方案中，用于形成第一组分的至少一种具有多个活泼氢的化合物的官能度为2.5至3.2。在一些实施方案中，用于形成第一组分的至少一种具有多个活泼氢的化合物的官能度为3。在一些实施方案中，用于形成第一组分的至少一种具有多个活泼氢的化合物选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及它们的混合物。
用于形成第一组分的混合物中，对于活泼氢使用摩尔过量的异氰酸酯基。在一些这种实施方案中，异氰酸酯基对活泼氢的摩尔比率为3或更高；或者5或更高；或者6或更高。在一些实施方案中，异氰酸酯基对活泼氢的摩尔比率为15或更小；或者10或更小；或者8或更小。人们希望反应形成的第一组分可以刚好具有一种产物或者可以具有多于一种产物。
在一些实施方案中，第一组分将含有一些完全未反应的多异氰酸酯分子(即其中的异氰酸酯基未与具有活泼氢的化合物反应的多异氰酸酯分子)。在其它实施方案中，第一组分将不包含完全未反应的多异氰酸酯分子。在一些实施方案中，第一组分将含有所有反应产物以及所有任何未反应的成分。在一些实施方案中，在充分或部分发生反应之后，可以从剩余物中分离一些成分和/或反应产物并且用作第一组分。
第一组分含有1％或更高的％NCO。“％NCO”在此定义为存在于第一组分中的未反应异氰酸酯基的重量对于第一组分重量的百分数。在一些实施方案中，第一组分具有3％或更高；或者6％或更高；或者12％或更高的％NCO。独立地，在一些实施方案中，第一组分具有30％或更小；或者20％或更小；或者15％或更小的％NCO。％NCO可以通过任何各种公知测试进行测量。例如，一种有效测试为由ASTMInternational公布的ASTM D2572-97(2003)el，100Bar Harbor Drive，PO Box C700，West Conshohocken，PA，19428-2959，美国。
用于表征第一组分的有用参数是第一组分的官能度。为了估计第一组分的官能度，忽略没有异氰酸酯基的任何分子；在含有异氰酸酯基的分子中，在此定义第一组分的官能度为每分子中异氰酸酯基的数量平均。在一些实施方案中，第一组分的官能度为2或更高；或者2.5或更高；或者3或更高。在一些实施方案中，第一组分的官能度为10或更低；或者5或更低。
在一些实施方案中，第一组分在60℃具有10,000mPa*s或更小的粘度。粘度可通过任何已知方法进行测量。一种适合的方法是Brookfield RVT粘度计法；在使用布氏粘度计法当中，根据将要测量的材料的性能，使用标准方法选择轴和转速，以使仪表的计量在全刻度的50％和80％之间。在一些实施方案中，第一组分在60℃具有7,500mPa*s或更小；或者5,000mPa*s或更小；或者3,000mPa*s或更小的粘度。独立地，在一些实施方案中，第一组分在60℃具有10mPa*s或更高；或者30mPa*s或更高；或者100mPa*s或更高；或者300mPa*s或更高的粘度。人们希望如果在低于60℃的温度下测量粘度，那么60℃的粘度将低于在更低温度下测量的粘度。
本发明的第二组分含有至少一种胺类催化剂。作为在此使用的催化剂是在提高固化反应速率方面有效的任何化合物。在一些实施方案中，催化剂对提高活泼氢和异氰酸酯基之间的反应速率有效。在一些实施方案中，催化剂对提高羟基和异氰酸酯基之间形成脲烷键的反应速率有效。举例来说，一些适合的胺类催化剂为包括如二氮杂双环化合物的环胺和叔胺，例如1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(也叫三亚乙基二胺)和1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(也叫DBU)。适合的胺类催化剂的混合物同样适合。
在一些实施方案中，第二组分不包含除了一种或多种胺类催化剂之外的催化剂。在其它实施方案，第二组分含有除至少一种胺类催化剂之外的一种或多种附加催化剂。一些合适的附加催化剂是例如有机金属化合物。合适的有机金属化合物中的金属原子可以是任何能够与有机基团形成化合物的金属；举例来说，在一些实施方案中，该金属为镍、锡、锌、铋或它们的混合物。举例来说，一些合适的有机金属化合物是那些具有下列结构的化合物：
Figure A20051008782000111
其中M1是金属；n是0、1、2或3；m是1、2、3或4；R1基团可以彼此相同或不同；R2基团可以彼此相同或不同；每个R1为烷基；以及每个R2为选自烃和取代烃的有机基。在一些实施方案中，n不为零，至少一个R1为具有6或更少碳原子的烷基，以及至少一个R2为具有多于6个碳原子的烷基；举例来说，此类化合物包括二羧酸二烷基锡(如二月桂酸二丁基锡)和二羧酸二烷基镍。独立地，在一些实施方案中，n为0和每个R2为具有多于6个碳原子的烷基；这种化合物的实例为新癸酸锌、2-乙基己酸铋和新癸酸铋。独立地，在一些实施方案中不使用锡化合物。独立地，在一些实施方案中，有机金属化合物的有机基团不包括乙酰丙酮酸酯基团。独立地，在一些实施方案中，有机基团不含任何硫原子。
适合的其它催化剂的混合物同样适合。
本发明的实际操作中，第二组分含有至少一种具有多个活泼氢的化合物。第二组分中含有的具有多个活泼氢的化合物在此理解为“具有多个活泼氢的第二化合物”。第二组分中的一种或多种具有多个活泼氢的化合物，可以与用于形成第一个组分的一种或多种具有多个活泼氢的化合物的任一或全部相同或不同。在一些实施方案中，第二组分含有至少一种多元醇。在一些实施方案中，第二组分中的具有多个活泼氢的每一化合物均为多元醇。
在本发明的一些实施方案中，至少一种具有多个活泼氢的第二化合物为没有脲烷键的化合物。在一些实施方案中，具有多个活泼氢的每一第二化合物均为没有脲烷键的化合物。在一些实施方案中，含有至少一种具有多个活泼氢的化合物的第二组分同样没有酰胺键或脲键。一些实施方案同样应当注意，其中含有至少一种具有多个活泼氢的化合物的第二组分没有通过异氰酸酯与活泼氢的反应形成的键。在一些实施方案中，第二组分中的具有多个活泼氢的化合物全部选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、单醚多元醇、烷烃二醇以及它们的混合物。
本发明的一些实施方案中，至少一种具有多个活泼氢的第二化合物是通过至少一种多异氰酸酯与至少一种具有多个活泼氢的化合物反应形成的化合物(在此称为“活泼氢预聚物”)。之前所述用于制备异氰酸酯预聚物的成分和方法(如加热、混合等)同样适用于制备活泼氢预聚物。用于形成活泼氢预聚物的，具有多个活泼氢的化合物在此称为“具有多个活泼氢的第三化合物”。在活泼氢预聚物的制备中，对成分的相对量进行选择，以使最终的活泼氢预聚物没有有效量的未反应异氰酸酯，并且最终的活泼氢预聚物具有多个活泼氢。在一些使用活泼氢预聚物的实施方案中，活泼氢预聚物具有每克活泼氢预聚物10毫克或更多KOH的OH数。
用于表征第二组分的有用参数是第二组分的官能度。为了估计第二组分的官能度，忽略没有活泼氢的任何分子。在含有活泼氢的分子中，在此定义第二组分的官能度为每分子中活泼氢的数量平均。在一些实施方案中，第二组分的官能度为2或更高；或者2.5或更高；或者3或更高。在一些实施方案中，第二组分的官能度为10或更低；或者5或更低。
在本发明的一些实施方案中，第二组分中所有催化剂的重量总和，以具有多个活泼氢的所有化合物的重量总和为基准的百分比为0.01％或更高；或者0.03％或更高；或者0.1％或更高。在本发明的一些实施方案中，第二组分中所有催化剂的重量总和，以具有多个活泼氢的所有化合物的重量总和为基准的百分比为1.6％或更低；或者0.8％或更低；或者0.4％或更低。
在本发明的实际操作中，人们希望实施方案具有第一个组分官能度和第二组分官能度的任何组合。第一组分可以比第二组分具有更高的官能度，或者第一组分可以比第二组分具有更低的官能度，或者第一组分和第二组分可以具有相同的官能度。在一些第一组分的官能度与第二组分的官能度相同的实施方案中，官能度大于2；或者官能度为2.5或更高；或者官能度为3或更高。在一些实施方案中，官能度为10或更低；或者5或更低。
一种表征本发明的一些实施方案的有用方法将会描述一些用于形成第一组分的材料以及一些用于第二组分或用于形成第二组分的材料。一些实施例如下：
在一些实施方案中，用至少一种官能度大于2.1的聚醚多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种官能度为2的聚醚多元醇。独立地，在一些实施方案中，用至少一种官能度大于2.1的聚酯多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种官能度为2的聚酯多元醇。独立地，在一些实施方案中，用至少一种聚醚多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种官能度与用于形成第一组分的至少一种多元醇相同的聚醚多元醇。独立地，在一些实施方案中，用至少一种聚酯多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种官能度与用于形成第一组分的至少一种多元醇相同的聚酯多元醇。
独立地，在一些实施方案中涉及使用至少一种活泼氢预聚物、至少一种具有多个活泼氢，官能度与至少一种具有多个活泼氢的第一种化合物相同的第三化合物。独立地，在一些实施方案中涉及使用至少一种活泼氢预聚物、至少一种具有多个活泼氢，官能度低于至少一种具有多个活泼氢的第三化合物的第一化合物。独立地，在一些实施方案中涉及使用至少一种活泼氢预聚物、至少一种具有多个活泼氢，官能度低于至少一种具有多个活泼氢的第一化合物的第三化合物。
独立地，在一些实施方案中涉及使用至少一种活泼氢预聚物、至少一种属于聚醚多元醇的具有多个活泼氢的第三化合物以及至少一种属于聚醚多元醇的具有多个活泼氢的第一化合物。人们同样希望实施方案为至少一种具有多个活泼氢的第三化合物为聚酯多元醇以及至少一种具有多个活泼氢的第一化合物为聚酯多元醇。
独立地，在一些实施方案中，用至少一种聚醚多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种标称分子量小于用于形成第一组分的至少一种聚醚多元醇的标称分子量的聚醚多元醇。独立地，在一些实施方案中，用至少一种聚酯多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种标称分子量小于用于形成第一组分的至少一种聚酯多元醇的标称分子量的聚酯多元醇。独立地，在一些实施方案中，用至少一种聚醚多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种标称分子量与用于形成第一组分的至少一种多元醇相同的聚醚多元醇。独立地，在一些实施方案中，用至少一种聚酯多元醇形成第一组分，以及第二组分含有至少一种标称分子量与用于形成第一组分的至少一种多元醇相同的聚酯多元醇。
独立地，在一些实施方案中涉及使用至少一种活泼氢预聚物、至少一种具有多个活泼氢，标称分子量与至少一种具有多个活泼氢的第一化合物相同的第三化合物。在这种实施方案中，人们希望至少一种具有多个活泼氢的第三化合物为聚醚多元醇，以及至少一种具有多个活泼氢的第一化合物为聚醚多元醇。在这种实施方案中，人们同样希望至少一种具有多个活泼氢的第三化合物为聚酯多元醇，以及至少一种具有多个活泼氢的第一化合物为聚酯多元醇。
当两种材料在此被称为具有“相同的官能度”时，其含义为两个官能度的比率为0.95-1.05。类似地，如果一种材料在此被称为官能度比另一种材料更低，那么该种材料的官能度与另一种材料的官能度的比率小于0.95。
当两种聚酯多元醇或两种聚醚多元醇在此被称为彼此具有“相同的标称分子量”时，其含义为两种标称分子量的比率为0.95-1.05。类似地，如果一种聚酯多元醇或聚醚多元醇在此被称为标称分子量小于另一种聚酯多元醇或聚醚多元醇，那么其含义为该种聚酯多元醇或聚醚多元醇的标称分子量与其它聚酯多元醇或聚醚多元醇的标称分子量的比率小于0.95。
在一些实施方案中，通过之前用于测量第一组分粘度的相同方法测量，第二组分在45℃具有10,000mPa*s或更少的粘度。在一些实施方案中，第二组分在45℃具有7,500mPa*s或更少；或者5,000mPa*s或更少；或者2,000mPa*s或更少；或者1,000mPa*s或更少的粘度。独立地，在一些实施方案中，第二组分在45℃具有1mPa*s或更多；或者3mPa*s或更多；或者10mPa*s或更多；或者30mPa*s或更多的粘度。人们希望如果在低于45℃的温度下测量粘度，那么45℃的粘度将低于在更低温度下测量的粘度。
在一些实施方案中，第二组分具有每克第二组分50毫克KOH或更高；或者每克第二组分100毫克KOH或更高；或者每克第二组分200毫克KOH或更高的羟基数(也叫“OH数”)。独立地，在一些实施方案中，第二组分具有每克第二组分1,000毫克KOH或更低；或者每克第二组分750毫克KOH或更低；或者每克第二组分500毫克KOH或更低的OH数。
在一些实施方案中，第二组分含有至少一种官能度为3或更高的多元醇。在一些实施方案中，第二组分含有一些官能度为2和一些官能度为3的多元醇的混合物。在一些实施方案中，第二组分中的所有多元醇官能度为2。
在一些实施方案中，第二组分含有至少一种烷烃二醇和至少一种属于聚酯多元醇、聚醚多元醇或其混合物的多元醇。
在本发明的实际操作中，第一组分重量与第二组分重量的比率为0.2或更大。在一些实施方案中，第一组分重量与第二组分重量的比率为0.5或更大；或者0.8或更大；或者1或更大。独立地，在一些实施方案中，第一组分重量与第二组分重量的比率为10或更小；或者7或更小；或者5或更小；或者3或更小；或者2或更小。
本发明的第一组分储存稳定。也就是说，其可以在环境温度(15℃到30℃)下储存一段时间，而在％NCO和粘度方面没有显著变化。在一些实施方案中，最终的％NCO(即存储之后)与初始的％NCO(即紧接着形成第一组分之后并且在存储之前)的比率将为0.5到2.0；在一些实施方案中，这种％NCO比率将为0.7到1.5。在一些实施方案中，最终的粘度与初始的粘度的比率将为0.5到5.0；在一些实施方案中，这种粘度比率将为0.7到3.0。第一组分可以储存30天或更多；或者60天或更多；或者90天或更多，而在％NCO和粘度方面没有显著变化。
本发明的第二组分储存稳定。也就是说，其可以在环境温度(15℃到30℃)下储存一段时间，而在粘度方面没有显著变化。在一些实施方案中，最终的粘度与初始的粘度的比率将为0.5到2.0；在一些实施方案中，这种粘度比率将为0.7到1.5。第二组分可以储存90天或更多；或者180天或更多；或者365天或更多，而在粘度方面没有显著变化。
在一些实施方案中，本发明涉及使用一种或多种其它的常规成分，例如填料、颜料、增粘剂、增塑剂、流变改性剂、聚合物(例如包括热塑性树脂)、脱水剂(例如包括硅烷)、稳定剂(例如正磷酸)、苯甲酰氯、紫外光指示剂等。人们希望那些常规成分既不是多异氰酸酯，具有多个活泼氢的化合物，也不是催化剂。如如果使用这种其它的常规成分，在选择和使用它们时，应当适当考虑需要保持的活泼氢与异氰酸酯基的反应性。如果使用这种其它的常规成分，它们可以分别或者以任何组合添加至第一组分、第二组分、第一组分和第二组分的混合物或其组合物中。如果使用这种其它的常规成分，它们可以分别或者以任何组合，先于另一种成分、后于另一种成分，在形成第一组分期间、形成第二组分期间、形成第一组分和第二组分的混合物期间，添加至第一组分和第二组分的混合物或其组合物中。
混合第一组分和第二组分的方法可以以任何方式执行。例如，第一组分和第二组分可动态地混合；即在混合物内通过例如磁力或转动轴机械地驱动一种如(搅拌)棒或叶轮的物体。对于另一个实例，第一组分和第二组分可由穿过含有静态混合装置的管子或其它通道的压力梯度驱动。人们还希望多种形式的混合，包括多次重复相同的混合方法以及包括混合方法的组合。
在本发明的实际操作中，以反应混合物重量为基准，按重量计反应混合物含有小于3％的溶剂。作为在此使用的“溶剂”，是具有10℃和110℃之间标准沸点、可与存在于本发明之中的至少一种具有多个活泼氢的化合物或至少一种多异氰酸酯混溶的、以及不参与固化反应的任何化合物。在一些实施方案中，以反应混合物重量为基准，按重量计反应混合物含有小于2％，或者小于1％，或者小于0.5％的溶剂。
在本发明的实际操作中，以反应混合物重量为基准，按重量计反应混合物含有小于3％的挥发性液体。在此使用的“挥发性液体”，是具有10℃和110℃之间的标准沸点、不参与固化反应的任何化合物。在一些实施方案中，以反应混合物重量为基准，按重量计反应混合物含有小于2％，或者小于1％，或者小于0.5％的挥发性液体。
在一些实施方案中，将反应混合物加热，以获得适合于将反应混合物通过例如泵送或自动加料输送至涂敷设备以及适合于在基材上施涂反应混合物的粘度。温度应该足够高以获得适合的粘度，但同时也应足够低以避免过度降解或其它不希望的对反应混合物的影响。在一些实施方案中，在环境温度(15℃和30℃之间)输送或在基材上施涂反应混合物或两者皆有。
在基材上施涂反应混合物可通过例如喷雾涂敷器、珠滴涂敷器(beadapplicator)、喷嘴、刮胶片、挤出或辊涂机的传统方法进行，依照要求形成反应混合物的连续或不连续层。替代地或另外地，反应混合物可以通过手工，例如用如刮刀、手持式定量给料器或其它涂敷器的手持式工具施涂于基材。
在一些实施方案中，使用中空涂层刮刀将反应混合物施涂于基材。在这种实施方案中，反应混合物被引入涂层刮刀容积内部；然后反应混合物经过中空涂层刮刀中的孔并由此沉积在基材之上。一种已知的中空涂层刮刀为意大利Zanica的TECNOINCOLLAGGI生产的RTS型。
典型地，反应混合物以5g/m2至150g/m2的量施涂。
在本发明的实际操作中，至少一层反应混合物被施凃于基材，并被固化成使其固化。固化或使其固化的步骤可以在环境温度(15℃至30℃)或可以在30℃以上或50℃以上的高温下发生。在一些实施方案中，固化或使其固化在多于一种温度下发生；温度可以逐渐或突然改变。在一些实施方案中，固化或使其固化的工艺在低于225℃，或者低于175℃，或者低于155℃，或者低于125℃，或者低于100℃的温度下发生。
在反应混合物被施涂于基材并固化或者使其固化之后，至少一个固化的反应混合物的所得层是致密的(即其不是泡沫体)。为了区别致密材料和泡沫体，可以测量其密度。致密材料的密度为0.9g/cm3或更大。在一些实施方案中，致密材料的密度是0.95g/cm3或更大，或者1.0g/cm3或更大。在一些实施方案中，致密材料的密度将为5g/cm3或更小，或者3g/cm3或更小，或者2g/cm3或更小。在反应混合物含有以反应混合物重量为基准，按重量计小于1％的挥发性化合物的实施方案之中，人们希望反应混合物的密度将大约相同于或者稍微低于固化的反应混合物的密度。另外，人们希望反应混合物的密度应是被混合用以生产反应混合物的成分(即第一组分、第二组分以及任何非必要的其它成分)的密度的加权平均。
用于本发明实际操作的基材可以是各种任何材料。在一些实施方案中，至少一种基材是薄的柔性材料，例如塑料膜、机织织物、无纺织物、纸或其混合物或组合物。基材可以是涂层的或无涂层的。基材可以是处理过的(例如机械拉毛、经过电晕放电或者化学处理过的)或未处理的。当涂层被施涂于薄的柔性基材时，该所得结构被称为“层压材料”。层压材料还包括各种相对薄的柔性结构，例如，具有多于一层涂层的带基材的结构；以及具有多于一个基材和至少一层涂层的结构，其中单一涂层或多层涂层可以在基材之间或者在一个或多个基材的暴露表面上或者它们的任何组合。
在一些实施方案中，恰好一层被施涂于基材，并且该层为本发明的组合物。在其它实施方案中，多于一层被施涂于基材；至少一层为本发明的组合物；其它层可以或可以不(彼此独立)为本发明的组合物。各层可以任何顺序施涂；由此，本发明组合物的涂层可以直接施涂至基材，或者其可被施涂于位于不同组合物的层上部的基材。如果施涂多于一层本发明组合物的层，这种层可以彼此相同或彼此不同。在一些实施方案中，被施涂的两个或多个层是本发明的组合物。
例如，在一个实施方案中，本发明的组合物被施涂于织物(机织织物或无纺织物)并固化或使其固化。所得的结构是有用的，例如，可以作为皮革的代替物。
对于另一个实例，两层或三层或更多层被彼此重叠施涂在织物上(机织织物或无纺织物)。在本发明的实际操作中，至少一层是本发明的组合物。每层在下一层施涂之前，可以或可以不必部分或完全固化。如果一层具有以该层重量为基准，按重量计3％的溶剂，人们希望该层应在下一层施涂之前干燥。在使用该结构之前，具有本发明组合物的单一层或多个层将被固化或允许固化。所得的结构是有用的，例如，可以作为皮革的代替物。
本发明的一些实施方案涉及使用剥离基材。剥离基材是一种基材，本发明组合物在已经固化之后可以轻易地从其分离，同时既不破坏本发明的固化组合物也不破坏基材。剥离基材的一些实例是具有低表面能的聚合物薄膜(例如氟化亚烷基聚合物和硅氧烷聚合物)以及涂有这种聚合物的纸或其它基材。
对于一个本发明的实际操作的实例，一层或两层或三层或更多层被彼此重叠施涂在剥离基材上。在本发明的实际操作中，至少一层是本发明的组合物。每层在下一层施涂之前，可以或可以不必部分或完全固化。如果一层具有以该层重量为基准，按重量计3％的溶剂，人们希望该层应在下一层施涂之前干燥。然后织物(机织物或无纺织物)被施涂在另一层之上。然后除去剥离基材。在利用该结构之前，具有本发明组合物的单一层或多个层将被固化或允许固化。所得的结构是有用的，例如，可以作为皮革的代替物。
在一个实施方案中，本发明的组合物被施涂于剥离基材。织物(机织织物或无纺织物)被施加于本发明的组合物层，并且本发明的组合物被固化或者允许固化。所得的结构是有用的，例如，可以作为皮革的代替物。
在一个实施方案中，一种被称为“外涂层”(其可以或可以不必是本发明的组合物)的组合物被施涂于剥离基材，并且该外涂层被干燥(如果其含有溶剂)并被部分或完全固化。然后一层或多层后续层被施涂于位于外涂层上部的基材，并且该单一后续层或多层后续层被部分或完全固化。该单一后续层或多层后续层中的至少一层是本发明的组合物。然后织物(机织织物或无纺织物)被施涂在其它层之上。所有本发明的组合物被固化或允许固化。然后从外涂层分离剥离基材；剥离基材被除去，并且剩余的结构是一种有用的涂层织物，例如可以作为皮革的替代物。
同样希望的实施方案是本发明反应混合物的一层或多层被施涂于皮革。例如，本发明反应混合物的层可被施涂于对开皮革(split leather)作为修饰涂层。
同样希望的实施方案，例如像那些之前描述的实施方案，其中早于或晚于那些已经描述的实施方案，施涂附加层。
人们希望任何之前描述的结构可以用于多种应用。许多那些应用是用于目前经常使用皮革的制品。例如，本发明的一些结构可用于生产鞋类，以及本发明的一些结构可用于生产室内装饰品。
另外，本发明的结构可以用于其它情形，不管皮革以前是否已经应用于此。
应理解的是，为了本说明书和权利要求的目的，在此叙述的范围和比率限制可以组合。例如，如果对于一个具体参数，叙述的范围为60至120以及80至110，那么同样希望该范围为60至110以及80至120。对于另一个实例，对于一个具体参数，如果叙述的最小值为1、2和3，以及对于该参数，叙述的最大值为4和5，那么同样应理解的是下列范围全部被希望：1至4、1至5、2至4、2至5、3至4以及3至5。
实施例
在以下实施例中，使用下列材料：
AA＝己二酸
DEG＝二甘醇
TMP＝三羟甲基丙烷
DABCOTM T 12＝二月桂酸二丁锡(Air Products)
DABCOTM 33LV＝33％三亚乙基二胺，67％二丙二醇(Air Products)
VithaneTM 3948＝WB聚氨酯(脂肪族水性聚氨酯表层)(Rohm & Haas)
VithaneTM 3936＝WB聚氨酯(脂肪族水性聚氨酯外涂层)(Rohm & Haas)
Foamkill 614＝FOAMKILL 614，消泡剂(Rohm & Haas)
VithadermTM AS 42＝润湿均化剂(Rohm & Haas)
VithaneTM AD 8035＝用于水性聚氨酯的脲烷增稠剂(Rohm & Haas)
IcolorTM W 32蓝＝高浓度水基颜料(Rohm & Haas)
IcolorTM W 25黑＝高浓度水基颜料(Rohm & Haas)
IcoporTM IK 304 Bleu＝不饱和聚酯基颜料(Rohm & Haas)
I 459黄＝多元醇基颜料(Marbo)
流延用纸143＝ASAHI生产的Asahi剥离AR 143 MATT
流延用纸169＝ASAHI生产的Asahi剥离AR 169 MATT
背衬1＝Nuova Mabel生产的凝固织物，厚度1.1毫米
背衬2＝Nuova Mabel生产的织物Brescia(棉织品)
在以下实施例中，“UNI”标记的测试方法由Ente Nazionale Italiano diUnificazione(Italian National Body for Unification)，Sede diMilano/Milan Headquarter，via Battistotti Sassi 11B，20133 Milano MI，意大利公开。“SATRA”标记的测试方法由SATRA技术中心，SATRA House，Rockingham路，Kettering，Northamptonshine，NN169JH，英国公开。“ISO”标记的测试方法由国际标准化组织，1，rue de Varembé，Case postale 56，CH-1211日内瓦20，瑞士公开。
实施例1：
生产织物上的聚酯-聚醚聚氨酯涂层。
首先，外涂层制备如下：
   成分    重量％
  Vithane 3948   80.00
  Vithane 3936   20.00
  Foamkill 614   0.10
  Vithaderm AS 42   0.30
  Vithane AD 8035   0.40
  W 25BK Icolor黑   0.30
将外涂层涂敷在流延用纸Petalo Silver(CdC Favini Group生产)之上并且在120℃的烘箱中加热2分钟。润湿涂胶量为20g/m2，以及干燥涂胶量为12g/m2。
第一组分制备如下：
在热水浴中，干燥氮气下，向装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的3升烧瓶中的530.9克具有2.72官能度和920当量重量的聚酯多元醇(以AA、DEG、TMP为基础)中加入469克4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯。在80℃搅拌反应混合物直到达到理论％NCO值。该产物具有13.2％的NCO，60℃时2500mPa*s的布氏粘度(#3轴，20转/分)，60℃时1.18g/cm3的密度以及100％固体含量。
第二组分制备如下：
将886克具有2官能度和500当量重量的聚酯多元醇(以AA、DEG、TMP为基础)、110.4克单乙二醇、0.80克二月桂酸二丁锡以及2.7克DABCOTM 33LV(二丙二醇中的三亚乙基二胺)混合并且用干燥氮气保护。
该产物具有300mgKOH/g的计算平均OH数，60℃时250mPa*s的布氏粘度(#3轴，100转/分)，60℃时1.10g/cm3的密度以及100％固体含量和300mgKOH/g的计算平均OH数。
通过用Cowles混合器，将63.65克第一组分(在60℃加热)和36.35克第二组分(在45℃加热)与2.0克颜料膏(IcoporTM IK 304案Bleu)混合10秒制备表面涂层。紧接着使用0.06毫米厚刮刀将表面涂层以60g/m2的涂胶量施涂在外涂层上。在烘箱中以120℃温度加热表面涂层2分钟。
后续的第一组分制备如下：
在热水浴中，干燥氮气下，向装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的3升烧瓶中的533.2克具有3官能度和1000当量重量的聚醚多元醇(聚丙二醇)中加入466.6克4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯。在80℃搅拌反应混合物直到达到理论％NCO值。该产物具有13.4％的NCO，45℃时650mPa*s的布氏粘度(#4轴，100转/分)，45℃时1.09g/cm3的密度以及100％固体含量。
后续的第二组分制备如下：
将888.5克具有2官能度和500当量重量的聚醚多元醇(聚丙二醇)、108.1克单乙二醇、0.79克二月桂酸二丁锡以及2.6克DABCOTM 33 LV(二丙二醇中的三亚乙基二胺)混合并且用干燥氮气保护。该产物具有249mgKOH/g的计算平均OH数，25℃时190mPa*s的布氏粘度(#3轴，100rpm)，25℃时1.015g/cm3的密度以及100％固体含量和249mgKOH/g的计算平均OH数。
通过用CowlesTM混合器，将62.12克后续的第一组分(在45℃加热)和37.88克后续的第二组分与0.50克颜料膏(IcoporTM IK 304 Bleu)混合10秒制备粘合剂涂层。紧接着以50g/m2的涂胶量将粘合剂涂敷在表面层上。然后将背衬2层压在粘合剂层上，并且在烘箱中以120℃加热该结构2分钟。然后从该结构的剩余物分离流延用纸。
实施例2：
生产凝固聚氨酯上的聚酯-聚醚聚氨酯涂层。
首先，如实施例1中制备外涂层。
将外涂层涂敷在流延用纸Petalo Silver(CdC Favini Group生产)之上并且在120℃的烘箱中加热2分钟。润湿涂胶量为20g/m2，以及干燥涂胶量为12g/m2。
如实施例1制备第一组分。
如实施例1制备第二组分。
通过用CowlesTM混合器，将63.65克第一组分(在60℃加热)和36.35克第二组分(在45℃加热)与2.0g颜料膏(IcoporTM IK 304 Bleu)混合10秒制备表面涂层。紧接着使用0.025毫米厚刮刀将表面涂层以25g/m2的涂胶量施涂在外涂层上。在烘箱中以120℃温度加热表面涂层2分钟。
如实施例1制备后续的第一组分。
如实施例1制备后续的第二组分。
通过用CowlesTM混合器，将62.12克后续的第一组分(在45℃加热)和37.88克后续的第二组分与0.50克颜料膏(IcoporTM IK 304 Bleu)混合10秒制备粘合剂涂层。紧接着以15g/m2的涂胶量将粘合剂涂敷在表面层上。然后将背衬1层压在粘合剂层上，并且在烘箱中以120℃加热该结构2分钟。然后从该结构的剩余物分离流延用纸。
实施例3：
生产凝固聚氨酯上的聚酯聚氨酯涂层。首先，外涂层制备如下：
   成分    重量％
  Vithane 3948   65.00
  Vithane 3936   15.00
  Foamkill 614   0.20
  Vithaderm AS 42   0.50
  Vithane AD 8035   0.40
  W 32IcolorTM蓝   2.50
  水   10.00
将外涂层涂敷在流延用纸169上并且在烘箱中以80℃加热1.3分钟，然后以110℃加热1.3分钟。润湿涂胶量为40g/m2，以及干燥涂胶量为12至15g/m2。
如实施例1制备第一组分。
如实施例1制备第二组分。
如下，通过混合第一组分(在60℃加热)和第二组分与颜料膏(在45℃加热)制备粘合剂涂层：
   成分    重量％
  第一组分   59.15
  第二组分   33.85
  I459黄   7.00
通过使用装有静态混合器的混合机，用0.08毫米厚刮刀将粘合剂涂层以80g/m2的涂胶量施涂于外涂层上的基材。然后将背衬1层压在粘合剂层上，同时将涂敷机速度保持在2.0m/min，并且在烘箱中以130℃加热该结构11分钟。然后从该结构的剩余物分离流延用纸。
实施例4：
生产织物上的聚酯-聚醚聚氨酯涂层。
首先，外涂层制备如下：
   成分    重量％
  Vithane 3948   65.00
  Vithane 3936   15.00
  Foamkill 614   0.20
  Vithaderm AS 42   0.50
  Vithane AD 8035   0.40
  W 32IcolorTM 蓝   2.50
  水   10.00
将外涂层涂敷在流延用纸169上并且在烘箱中以80℃加热1.3分钟，然后以110℃加热1.3分钟。润湿涂胶量为50g/m2，以及干燥涂胶量为16至18g/m2。
如实施例1制备第一组分。
第二组分制备如下：
将888.1克具有2官能度和500当量重量的聚酯多元醇(以AA、DEG、TMP为基础)、110.7克单乙二醇、0.26克二月桂酸二丁锡以及0.9克DABCOTM 33 LV(二丙二醇中的三亚乙基二胺)混合并且用干燥氮气保护。该产物具有300mgKOH/g的计算平均OH数，60℃时250mPa*s的布氏粘度(#3轴，100转/分)，60℃时1.10g/cm3的密度以及100％固体含量。
如下，通过混合第一组分和第二组分与颜料膏制备表面涂层：
   成分    重量％
  第一组分   59.15
  第二组分   33.85
  I459黄   7.00
通过使用装有静态混合器的混合机，用0.07毫米厚刮刀将表面涂层以70g/m2的涂胶量施涂于外涂层上的基材，并且涂敷机速度为2.0m/min。在烘箱中以130℃温度加热表面涂层15分钟。
如实施例1制备后续的第一组分。
如实施例1制备后续的第二组分。
通过使用装有静态混合器的混合机，混合100重量份后续的第一组分和60重量份后续的第二组分制备粘合剂涂层。以35至40g/m2的涂胶量将粘合剂涂敷在表面层上。然后将背衬2层压在粘合剂层上，同时将涂敷机速度保持在2.0m/min，并且在烘箱中以150℃加热该结构10分钟。然后从该结构的剩余物分离流延用纸。
实施例6：实施例1-4中制备的材料的测试
关于实施例1-4的测试结果如下：
   测试    标准    实施例1   实施例2    实施例3    实施例4
  Cesconi耐磨试验仪  UNI-4818-15a：1992(1)   NT(5)  8,000次循环后还不错   8,000次循环后还不错   2,500次循环后还不错
  Bally  UNI-4818-13 1992   NT(5)  100,000到150,000次循环   6,000到10,000次循环   10,000次循环
  干分层  UNI 2411-2001(2)   1.8千克/厘米  0.92千克/厘米(3)   1.0千克/厘米   1.70千克/厘米
  湿分层  UNI 2411-2001(2)   1.8千克/厘米  0.90千克/厘米(3)   0.90千克/厘米   1.10千克/厘米
  通过Jungle的水解  ISO 1419/C   14天  14天   14天   14天
  MEK抗性  UNI 4818-28-1992   NT(5)  有抵抗力的   有抵抗力的   有抵抗力的
  日晒测试  UNI 7805(4)   24小时：6  32小时：8   24小时：8   24小时：8
注释：
(1)：在刷的顶部具有3kg重量
(2)：每厘米样品宽度的载荷(kg)
(3)：基材断裂
(4)：显示数小时后蓝色刻尺上的抗性额定值
(5)：未测试
关于实施例1和4的进一步的测试结果如下：
   测试    标准    实施例1    实施例4
  干洗   UNI 3175 1-2   耐受5次洗涤   耐受5次洗涤
  Martindale耐磨试验仪法A(6)   SATRA PM31 B-1997   10,000次循环   3,200次循环
注释：
(6)：12kPa载荷；所示循环数之后进行适度改变
实施例7：实施例1的第一组分的稳定性：
制备实施例1的第一组分并在环境温度(15到30℃)存储，以及在各种存储时间之后进行测试。测量％NCO和粘度(布氏粘度，#3轴，20转/分，25℃)。结果如下：
   时间(天)    ％NCO    粘度(mPa*s)
  0   12.8   34,600
  17   12.7
  70   12.2   42,250
  114   12.1
  205   11.7
  237   11.7   73,900
实施例8：实施例1的后续的第一组分的稳定性：
制备实施例1的后续的第一组分并在环境温度(15到30℃)存储，以及在各种存储时间之后进行测试。测试％NCO和粘度(布氏粘度，轴#3，20转/分，25℃)。结果如下：
   时间(天)    ％NCO    粘度(mPa*s)
  0   13.4   1,910
  10   13.2   2,080
  22   13.1
  60   13.0   2,135
  107   12.8
  230   12.8   2,750
实施例10：
生产织物上的聚酯-聚醚聚氨酯涂层。
首先，如实施例1中制备外涂层。将外涂层涂敷在流延用纸纸Petalo Silver(CdC Favini Group生产)之上并且在120℃的烘箱中加热2分钟。润湿涂胶量为20g/m2，以及干燥涂胶量为12g/m2。
如实施例1制备第一组分。
如实施例1制备第二组分。
通过用CowlesTM混合器，将63.65克第一组分(在60℃加热)和36.35克第二组分(在45℃加热)与2.0克颜料膏(IcoporTM IK 304 Bleu)混合10秒制备表面涂层。紧接着使用0.025毫米厚刮刀将表面涂层以25g/m2的涂胶量施涂在外涂层上。在烘箱中以120℃温度加热表面涂层2分钟。
后续的第一组分制备如下：
在热水浴中，干燥氮气下，向装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的3升烧瓶中的486.8克具有2官能度和1020当量重量的聚醚多元醇(聚丙二醇)和0.14克磷酸中加入513克4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯。在80℃搅拌反应混合物直到达到理论％NCO值。该产物具有13.2％的％NCO，45℃时530mPa*s的布氏粘度(轴#3、100转/分)和100％固体含量。
后续的第二组分制备如下：
在热水浴中，干燥氮气下，向装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的3升烧瓶中的630.4g具有2官能度和1020当量重量的聚醚多元醇(聚丙二醇)中加入308.6克4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯。在80℃搅拌反应混合物直到达到理论％NCO值。在50℃冷却之后，加入877.7克相同的聚醚多元醇；当温度达到40℃时，还加入183.3克单乙二醇。在75℃搅拌反应混合物直到在IR谱中NCO完全消失。
在30℃冷却之后，向含羟基产物中加入3.6克1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)。该产物具有180mgKOH/g的计算平均OH数，25℃时14000mPa*s的布氏粘度(轴#6、50转/分)和100％固体含量。
通过用CowlesTM混合器，将50克后续的第一组分(在45℃加热)和50克后续的第二组分混合制备粘合剂涂层。紧接着以15g/m2的涂胶量将粘合剂涂敷在表面层上。然后将背衬1层压在粘合剂层上，并且在烘箱中以120℃加热该结构2分钟。然后从该结构的剩余物分离流延用纸。
可预测如果通过实施例6中报道的测试方法进行测试，所将的结构应具有有用的性能。

Claims (5)

1、一种用于制备含脲烷结构的双组分组合物，所述组合物包括：
(a)第一组分，该第一组分包含至少一种多异氰酸酯与至少一种具有多个活泼氢的第一化合物的至少一种反应产物，其中所述第一组分具有1％或更大的％NCO，以及
(b)第二组分，该第二组分包含至少一种具有多个活泼氢的第二化合物和至少一种胺类催化剂，
其中通过混合所述第一组分和所述第二组分形成的反应混合物能够在无水的情况下固化；并且其中所述反应混合物包含以所述反应混合物重量为基准，按重量计小于3％的溶剂。
2、权利要求1的组合物，其中所述反应混合物在固化之后具有0.9g/cm3或更大的密度。
3、权利要求1的组合物，其中以所述反应混合物重量为基准，按重量计，所述反应混合物包含小于1％的溶剂。
4、一种用于制备含脲烷结构的方法，该方法包括：
(i)提供一种双组分组合物，该组合物包括：
(a)第一组分，该第一组分包含至少一种多异氰酸酯与至少一种具有多个活泼氢的第一化合物的至少一种反应产物，其中所述第一组分具有1％或更大的％NCO，以及
(b)第二组分，该第二组分包含至少一种具有多个活泼氢的第二化合物和至少一种胺类催化剂，
(ii)通过混合包含所述第一组分和所述第二组分的成分形成反应混合物，其中所述反应混合物能够在无水的情况下固化；并且其中所述反应混合物包含以所述反应混合物重量为基准，按重量计小于3％的溶剂，
(iii)施涂一层所述反应混合物至至少一个基材，并且
(iv)固化所述反应混合物的所述层或使所述反应混合物的所述层固化。
5、一种通过如下方法制备的含脲烷结构，该方法包括：
(i)提供一种双组分组合物，该组合物包括：
(a)第一组分，该第一组分包含至少一种多异氰酸酯与至少一种具有多个活泼氢的第一化合物的至少一种反应产物，其中所述第一组分具有1％或更大的％NCO，以及
(b)第二组分，该第二组分包含至少一种具有多个活泼氢的第二化合物和至少一种胺类催化剂，
(ii)通过混合包含所述第一组分和所述第二组分的成分形成反应混合物，其中所述反应混合物能够在无水的情况下固化；并且其中所述反应混合物包含以所述反应混合物重量为基准，按重量计小于3％的溶剂，
(iii)施涂一层所述反应混合物至至少一个基材，并且
(iv)固化所述反应混合物的所述层或使所述反应混合物的所述层固化。
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