CN1739895B - 通过湿还原法制备纳米级镍粉的方法 - Google Patents

通过湿还原法制备纳米级镍粉的方法 Download PDF

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Abstract

提供一种通过湿还原法制备纳米级镍粉的方法。该制备镍粉的方法包括制备通过混合水和碱形成的第一溶液，制备通过混合多元醇和镍化合物形成的第二溶液，通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物，然后加热该混合物，分离在加热中产生的镍粉。

Description

通过湿还原法制备纳米级镍粉的方法
技术领域
本发明涉及通过湿还原法制备纳米级镍粉的方法，且更为具体的说，低成本高产率制备具有微小均匀粒径的镍粉的方法。
背景技术
镍粉可用作MLCC(多层陶瓷电容器)的内部电极材料和其他电气设备的内部电极材料或导线材料。
MLCC是一种瞬时储存电荷的电气设备。该MLCC具有含很多陶瓷绝缘层和层压在陶瓷绝缘层上平电极层的结构。
具有这种结构的MLCC由于仅具有小体积就可获得高电容，因此广泛用于电子设备，例如计算机和移动通讯设备。
最近，有一种趋势要使用价廉的镍(Ni)取代用作MLCC电极材料的钯(Pd)，来降低MLCC的成本。因此，通过丝网印刷包含镍粉的电极糊形成MLCC的内部电极层。
为了使MLCC的尺寸最小和增加电容，必须形成具有很薄厚度即小于0.5μm厚度的内部电极层，且因此需要制备电极糊的技术。此外，为了制备电极糊以形成薄电极层，需要纳米级分散性好的镍粉。
关于纳米级镍粉的制备的研究以及进行了很长时间了。其制备方法包括气相法和液相法。
由于镍粉的形状和杂质相对容易控制，气相法被广泛应用。但是，该方法在粒子最小化和大量生产方面具有劣势。而同时，液相法则具有可有效的用于大量生产，初始投资成本低，及加工成本低的优势。
液相法的典型实例是通过多元醇法制备金属粉末的方法。该方法在美国专利No.4,539,041中有描述。
美国专利No.4,539,041提出一种制备金属粉末的方法，该方法包括将金属元素，例如金、铂、银、镍等，以氢氧化物、氧化物或盐的形态分散到液相多元醇还原剂中以制备混合物，及加热该混合物。
实验上，发现在混合物中金属化合物最容易被多元醇还原的pH范围是大约9-11。
因此，在根据现有技术多元醇方法的制备镍粉的方法中，将无机碱例如氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)等，加入多元醇和镍化合物的混合物中，以使多元醇的还原效果达到最大，且多元醇用作无机碱的溶剂。换句话说，无机碱的主要作用是控制混合物的pH值到一个适当的水平。
但是，由于多元醇昂贵且其溶性(solubility)低，当使用多元醇作为无机碱的溶剂时，导致制备镍粉的成本增加。
此外，由于根据现有技术多元醇方法的制备镍粉的方法，其粒径不均匀分布，具有低产率、球形程度低、及大粒径的问题，因此需要改善。
因此，需要一种低制造成本高产率制备具有微小均匀粒径镍粉的方法。
发明内容
本发明提供一种低制造成本高产率制备具有微小均匀粒径镍粉的方法。
根据本发明的一方面，提供一种制备镍粉的方法，其特征在于该方法包括制备通过混合水和碱形成的第一溶液，制备通过混合多元醇和镍化合物形成的第二溶液，通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物，然后加热该混合物，分离在加热中产生的镍粉。
附图说明
通过参照附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述，本发明的上述及其他特性和优势将变得更加明晰，其中：
图1为说明根据本发明的一个实施方式的制备镍粉的方法的工艺流程图；
图2为根据本发明实施例1制备的镍粉的SEM图；
图3为根据本发明实施例2制备的镍粉的SEM图；
图4为根据本发明实施例3制备的镍粉的SEM图；
图5为根据本发明实施例4制备的镍粉的SEM图；
图6为根据比较例1制备的镍粉的SEM图；
图7为根据比较例2制备的镍粉的SEM图；及
图8为根据比较例3制备的镍粉的SEM图。
具体实施方式
下文中，将通过参照附图对根据本发明的制备镍粉的方法进行更详细的描述。
图1为说明根据本发明的一个实施方式的制备镍粉的方法的工艺流程图。
首先，混合水和碱制备第一溶液(10)，及混合多元醇和镍混合物制备第二溶液(11)。其中，水可以是蒸馏水。然后，混合第一溶液和第二溶液制备混合物(12)。
在本发明中用水作为碱的溶剂。这可与使用多元醇作为碱的溶剂的现有技术相比较。虽然多元醇可作为碱的溶剂，但其价格昂贵，因此会增加制备镍粉的成本。
通常，在现有技术多元醇法中，由于多元醇既作为溶剂又作为还原剂，因此排斥加水。其原因是因为由于水是氧化剂，会干扰从镍化合物到金属镍的还原反应。
但是，在本发明中，在还原反应的初始时候，使用水作为碱的溶剂，然后在加热中，混合物中的水可完全蒸发，因此在从镍化合物到金属镍的还原反应中，水被除去了。
根据本发明的制备镍粉的方法，可通过使用水替代昂贵的多元醇作为碱的溶剂，降低制备镍粉的成本。
在另一方面，当使用其中将过去用作碱的溶剂的部分多元醇进一步加入作为镍化合物的溶剂的混合物时，镍化合物可进一步溶解到增加的部分多元醇中，因此可在制备过程中增加镍粉的产量。
此外，在现有技术中，通过向混合物中加入碱和成核剂，作为反应控制物来控制从镍化合物中还原出的镍粒子的尺寸。
根据本发明，水、连同碱和成核剂，也可作为反应控制物控制从镍化合物中还原出的镍粒子的尺寸，影响从镍化合物到金属镍的还原反应的速度。
因此，可使用少量的昂贵的成核剂，通过使用价廉的水作为反应控制物来减少制备镍粉的成本。
由于在反应中，水既作为碱的溶剂又作为反应控制物，可使镍粒子的尺寸达到最小，因此根据本发明制备的镍粉可具有微小均匀的粒径。
根据本发明的另一实施方式，多元醇可进一步与第一溶液混合。进一步混合的多元醇，同水一起，也可作为碱的溶剂。但是，通常，水既作为碱的溶剂又作为反应控制物。
为了水既作为碱的溶剂又作为反应控制物，混合物中水的量可以是混合物中多元醇的量的0.025倍及更多。混合物中水的量可以是混合物中多元醇的量的0.025至2倍。混合物中水的量可以是混合物中多元醇的量的0.025至0.5倍。
碱可包括无机碱和有机碱，它们可单独使用也可联合使用。因此，可混合无机碱和水制备第一溶液，也可混合有机碱和水制备第一溶液，及还可混合无机碱、有机碱和水制备第一溶液。
无机碱包括碱金属氢氧化物，例如NaOH、KOH等，它们可单独使用也可联合使用。
有机碱包括氢氧化四甲铵(TMAH)、氢氧化四乙铵(TEAH)、氢氧化四丁铵(TBAH)、氢氧化四丙铵(TPAH)、氢氧化三甲基卞基铵、氢氧化二甲基二乙基铵、氢氧化三甲基乙基铵、氢氧化四丁基鏻、三甲胺(TMA)、二乙胺(DEA)、乙醇胺等，它们可单独使用也可联合使用。
通过使用有机碱替代无机碱例如NaOH、KOH等，可防止碱金属杂质例如钠、钾等引入镍粉。也可使用含有适当比例的有机碱和无机碱的混合碱。
通过实验，发现镍化合物最容易被多元醇还原的pH范围是大约9-11。
因此，可控制与水混合的碱的浓度以便混合物的pH达到9-11，且更优选为10-11。
镍化合物包括镍盐，例如硫酸镍、硝酸镍、氯化镍、溴化镍、氟化镍、乙酸镍、乙酰丙酮化镍、氢氧化镍等，且它们可单独使用也可联合使用。
多元醇既起到作为溶解镍化合物的溶剂的作用，又起到在反应中作为将镍化合物还原为金属镍的还原剂的作用。
多元醇是具有超过两个羟基基团的醇类化合物。用作还原剂的多元醇的实例在美国专利No.4,539,041中有详细描述。
多元醇包括脂肪族二元醇如二元醇、或者相应的二元醇聚酯等。
脂肪族二元醇包括具有C2-C6主链的烷撑二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等，及聚乙二醇和从上述烷撑二醇衍生出的聚烷撑二醇等。
脂肪族二元醇还包括二甘醇、三甘醇、及一缩二丙二醇等。
多元醇还包括如三元醇的甘油等。
不限定多元醇为上述多元醇化合物，这些多元醇化合物可单独使用也可联合使用。
更优选的，多元醇包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、一缩二丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、及2，3-丁二醇等，它们可单独使用也可联合使用。
优选的，通过混合成核剂和水制备的第三溶液可进一步同混合物(13)混合。成核剂起到促进从镍化合物中还原的镍在混合物中晶核形成的作用，因此大量的镍粒子可长成微小均匀的粒径。
成核剂包括K2PtCl4、H2PtCl6、PdCl2及AgNO3等，它们可单独使用也可联合使用。
根据本发明的制备镍粉的方法，可通过使用水作为碱的溶剂减少引入混合物中的成核剂的量。因此，通过减少昂贵的成核剂的量，减少了制备镍粉的成本。
根据本发明的另一实施方式，仅用成核剂替代第三溶液进一步与混合物混合。根据本发明的又一实施方式，通过混合成核剂和多元醇制备的第四溶液，替代第三溶液，进一步与混合物混合。根据本发明的再一实施方式，通过混合成核剂、水和多元醇制备的第五溶液，替代第三溶液，进一步与混合物混合。
通过上述实施方式，可容易理解和推导这样的改性。
通过混合第一溶液、第二溶液和第三溶液制备的混合物置于反应器中，在预定的温度下加热经过特定的时间(16)。加热可促进从镍化合物到金属镍的还原反应。
混合物的加热可在25℃-350℃进行2-24小时。
混合物加热的最高温度取决于混合物中含有的多元醇的类型，可比混合物中含有的多元醇的沸点低5℃-20℃左右。其原因是因为多元醇不仅仅是还原剂而且还是碱和镍化合物的溶剂，因此在加热(16)中多元醇必须保持液态。
镍化合物转化为氢氧化镍的第一反应和氢氧化镍还原成金属镍的第二反应在加热中可独立发生。此外，第一反应和第二反应可在几乎同时连续发生。
在第一反应中，可生成大量氢氧化镍。在生成大量氢氧化镍的时候，在第二反应中生成的镍粉的粒径可变得微小均匀。
在本发明中，混合物中的水可促进第一反应中氢氧化镍的生成。其原因是因为碱与水反应提供更多的氢氧根离子，及增加的氢氧根离子能够促进氢氧化镍的生成。
此外，混合物中的水影响还原反应中镍粒子的生长速度，并作为反应控制物使得镍粒子的尺寸微小。另外，水只在还原反应的初始时候起作用，其后水可完全蒸发，这样在反应中，水被除去了。
在第一反应中可生成尽可能多的氢氧化镍。但是，在25℃-160℃下加热的时间越长，可形成比镍化合物越稳定的氢氧化镍化合物。从氢氧化镍化合物到金属镍的还原反应不容易进行。
因此，加热可分为第一加热，其中混合物在25℃-160℃下加热，和第二加热，其中第一加热后的混合物在160℃-350℃下加热。第一加热与第二加热相比可进行相对比较短的时间。
第一加热可进行0.5-4小时，及第二加热可进行2-20小时。
反应器还可在其上部包含冷凝器。在混合物加热超过多元醇的沸点的时候，冷凝器收集加热蒸发出的多元醇，回收收集的多元醇进入反应器。
从镍化合物中还原的金属镍通过加热16生成，然后长成具有球形的粒子，从而形成镍粉。
镍粉通过过滤器分离(17)，分离的镍粉使用蒸馏水洗涤(18)，在期望的温度下加热经过预定的时间，干燥镍粉(19)。
参考下列实施例将对本发明进行更详细的描述。下列实施例仅用以对本发明进行说明，而不是对本发明范围的限定。
实施例
实施例1：TMAH/H2O
将23g TMAH(氢氧化四甲铵)和336.5g蒸馏水溶于250ml二甘醇制备第一溶液。将30g Ni(CH3COO)2·4H2O溶于250ml二甘醇制备第二溶液。将0.0996g K2PtCl4成核剂溶于2ml乙二醇制备第三溶液。将第一溶液、第二溶液和第三溶液置于反应器中，然后搅拌。
使用装有磁力搅拌器的加热罩，将包含在反应器中的混合物在200℃下加热6小时来生成镍粉。得到的镍粉通过过滤分离，然后用蒸馏水洗涤。再将得到的镍粉在真空电炉中在25℃下干燥8小时。
除了在制备第一溶液中加入336.5g水以外，实施例1和比较例2是相同的。
拍摄实施例1的镍粉的SEM照片并展示在图2中。如在图2中展示的，实施例1的镍粉的形状是球形且它们的粒径大约是80nm。大约获得7g粉末。
实施例2：TMAH/H2O
将68g TMAH溶于300g蒸馏水制备第一溶液。将80gNi(CH3COO)2·4H2O溶于500ml二甘醇制备第二溶液。将0.0054g AgNO3成核剂溶于2g蒸馏水制备第三溶液。将第一溶液、第二溶液和第三溶液置于反应器中，然后搅拌。
使用装有磁力搅拌器的加热罩，将包含在反应器中的混合物在200℃下加热6小时来生成镍粉。得到的镍粉通过过滤分离，然后用蒸馏水洗涤。再将得到的镍粉在真空电炉中在25℃下干燥8小时。
拍摄实施例2的镍粉的SEM照片并展示在图3中。如在图3中展示的，实施例2的镍粉的形状是球形且它们的粒径大约是80nm。大约获得18.8g粉末。
实施例3：NaOH/H2O
将20g NaOH溶于68g蒸馏水制备第一溶液。将80g Ni(CH3COO)2·4H2O溶于500ml二甘醇制备第二溶液。将0.0054g AgNO3成核剂溶于2g蒸馏水制备第三溶液。将第一溶液、第二溶液和第三溶液置于反应器中，然后搅拌。
使用装有磁力搅拌器的加热罩，将包含在反应器中的混合物在200℃下加热6小时来生成镍粉。得到的镍粉通过过滤分离，然后用蒸馏水洗涤。再将得到的镍粉在真空电炉中在25℃下干燥8小时。
拍摄实施例3的镍粉的SEM照片并展示在图4中。如在图4中展示的，实施例3的镍粉的形状是球形且它们的粒径大约是80nm。大约获得18.8g粉末。
实施例4：TMAH+NaOH/H2O
将20g NaOH和34g TMAH溶于150.4g蒸馏水制备第一溶液。将80gNi(CH3COO)2·4H2O溶于500ml二甘醇制备第二溶液。将0.0054g AgNO3成核剂溶于2g蒸馏水制备第三溶液。将第一溶液、第二溶液和第三溶液置于反应器中，然后搅拌。
使用装有磁力搅拌器的加热罩，将包含在反应器中的混合物在200℃下加热6小时来生成镍粉。得到的镍粉通过过滤分离，然后用蒸馏水洗涤。再将得到的镍粉在真空电炉中在25℃下干燥8小时。
拍摄实施例4的镍粉的SEM照片并展示在图5中。如在图5中展示的，实施例4的镍粉的形状是球形且它们的粒径大约是80nm。大约获得18.8g粉末。
比较例
比较例1：TMAH
将23g TMAH溶于250ml乙二醇制备第一溶液。将20gNi(CH3COO)2·4H2O溶于250ml乙二醇制备第二溶液。将0.0332g K2PtCl4成核剂溶于2ml乙二醇制备第三溶液。将第一溶液、第二溶液和第三溶液置于反应器中，然后搅拌。
使用装有磁力搅拌器的加热罩，将包含在反应器中的混合物在190℃下加热6小时来生成镍粉。得到的镍粉通过过滤分离，然后用蒸馏水洗涤。再将得到的镍粉在真空电炉中在25℃下干燥8小时。
拍摄比较例1的镍粉的SEM照片并展示在图6中。如在图6中展示的，比较例1的镍粉的形状是球形且它们的粒径大约是90nm。大约获得4.7g粉末。
比较例2：TMAH
将23g TMAH溶于250ml二甘醇制备第一溶液。将30gNi(CH3COO)2·4H2O溶于250ml二甘醇制备第二溶液。将0.0996g K2PtCl4成核剂溶于2ml乙二醇制备第三溶液。将第一溶液、第二溶液和第三溶液置于反应器中，然后搅拌。
使用装有磁力搅拌器的加热罩，将包含在反应器中的混合物在200℃下加热6小时来生成镍粉。得到的镍粉通过过滤分离，然后用蒸馏水洗涤。再将得到的镍粉在真空电炉中在25℃下干燥8小时。
拍摄比较例2的镍粉的SEM照片并展示在图7中。如在图7中展示的，比较例2的镍粉的形状是球形且它们的粒径大约是270nm。大约获得7g粉末。
比较例3：NaOH
将10g NaOH无机碱溶于250ml乙二醇制备第一溶液。将20gNi(CH3COO)2·4H2O溶于250ml乙二醇制备第二溶液。将0.0332g K2PtCl4成核剂溶于2ml乙二醇制备第三溶液。将第一溶液、第二溶液和第三溶液置于反应器中，然后搅拌。
使用装有磁力搅拌器的加热罩，将包含在反应器中的混合物在190℃下加热6小时来生成镍粉。得到的镍粉通过过滤分离，然后用蒸馏水洗涤。再将得到的镍粉在真空电炉中在25℃下干燥8小时。
拍摄比较例3的镍粉的SEM照片并展示在图8中。如在图8中展示的，比较例3的镍粉的形状是球形且它们的粒径大约是110nm。大约获得4.7g粉末。
根据本发明中制备镍粉的方法，通过使用水替代昂贵的多元醇作为碱的溶剂可减少制备镍粉的成本。
换句话说，当使用其中将过去用作碱的溶剂的部分多元醇进一步加入作为镍化合物的溶剂的混合物时，镍化合物可进一步溶解到增加的部分多元醇中，因此可在制备过程中增加镍粉的产量。
此外，通过在混合物中包括水作为碱的溶剂可减少引入混合物中成核剂的量。因此，通过减少昂贵的成核剂的量可减少制备镍粉的成本。
而且，根据本发明的制备方法，混合物中的水影响镍粒子在还原反应中的生长速度，且作为反应控制物使得镍粒子的尺寸微小。因此，根据本发明制备的镍粉具有微小均匀的粒径。
虽然已经参照本发明的示例性实施方式，对本发明进行了具体的展示和描述，但本领域的普通技术人员应当理解，不脱离由权利要求所限定的本发明的精神和范围，可对本发明的形式和细节进行各种改变。

Claims (16)

1.一种制备镍粉的方法，其特征在于该方法包括制备通过混合水和碱形成的第一溶液，制备通过混合多元醇和镍化合物形成的第二溶液，通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物，加热该混合物，及分离在加热中生成的镍粉。
2.权利要求1的制备镍粉的方法，其中混合物中水的量是混合物中多元醇的量的0.025-2倍。
3.权利要求1的制备镍粉的方法，其中碱为无机碱和有机碱中的至少一种。
4.权利要求3的制备镍粉的方法，其中无机碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
5.权利要求3的制备镍粉的方法，其中有机碱为选自氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、氢氧化四丁铵、氢氧化四丙铵、氢氧化三甲基苄基铵、氢氧化二甲基二乙基铵、氢氧化三甲基乙基铵、氢氧化四丁基鏻、三甲胺、二乙胺及乙醇胺中的至少一种。
6.权利要求1的制备镍粉的方法，其中水是蒸馏水。
7.权利要求1的制备镍粉的方法，其中镍化合物为选自硫酸镍、硝酸镍、氯化镍、溴化镍、氟化镍、乙酸镍、乙酰丙酮化镍及氢氧化镍中的至少一种。
8.权利要求1的制备镍粉的方法，其中当通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物时，成核剂进一步与该混合物混合。
9.权利要求8的制备镍粉的方法，其中成核剂为选自K2PtCl4、H2PtCl6、PdCl2及AgNO3中的至少一种。
10.权利要求1的制备镍粉的方法，其中当通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物时，通过混合成核剂与水制备的第三溶液进一步与该混合物混合。
11.权利要求1的制备镍粉的方法，其中当通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物时，通过混合成核剂与多元醇制备的第四溶液进一步与该混合物混合。
12.权利要求1的制备镍粉的方法，其中当通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物时，通过混合成核剂、水和多元醇制备的第五溶液进一步与该混合物混合。
13.一种制备镍粉的方法，其特征在于该方法包括制备通过混合水、多元醇和碱形成的第一溶液，制备通过混合多元醇和镍化合物形成的第二溶液，通过混合第一溶液和第二溶液制备混合物，加热该混合物，及分离在加热中生成的镍粉。
14.权利要求13的制备镍粉的方法，其中混合物中水的量是混合物中多元醇的量的0.025-2倍。
15.权利要求1的制备镍粉的方法，其中加热混合物包括第一加热，其中混合物在25℃-160℃下加热，及第二加热，其中第一加热后的混合物在160℃-350℃下加热。
16.权利要求15的制备镍粉的方法，其中第一加热进行0.5-4小时，及第二加热进行2-20小时。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4758342B2 (ja) * 2003-06-03 2011-08-24 キャンティマー インコーポレイテッド 相変化センサー
TWI399254B (zh) * 2004-12-10 2013-06-21 Mitsui Mining & Smelting Co Nickel powder and its manufacturing method and conductive paste
CN101237952B (zh) * 2005-04-20 2012-08-15 法布罗技术有限公司 微粒铜粉的制备
US7819939B1 (en) * 2006-08-07 2010-10-26 Ferro Corporation Synthesis of nickel nanopowders
KR100877522B1 (ko) * 2007-05-15 2009-01-09 삼성전기주식회사 금속 나노입자의 제조장치 및 제조방법
KR101443219B1 (ko) 2007-12-17 2014-09-19 삼성전자주식회사 그라펜 쉘의 제조방법 및 이로부터 제조된 그라펜 쉘
JP2009155674A (ja) * 2007-12-25 2009-07-16 Osaka Univ 金属のナノ粒子を製造する方法
US8636823B2 (en) 2009-09-26 2014-01-28 Ames Advanced Materials Corporation Silver ribbons, methods of their making and applications thereof
US20130084385A1 (en) * 2010-06-13 2013-04-04 Mingjie Zhou Method for producing core-shell magnetic alloy nanoparticle
KR101239386B1 (ko) * 2010-12-13 2013-03-05 한국지질자원연구원 수열합성법을 이용한 니켈 분말 직접 제조 방법
CN102133644B (zh) * 2011-03-01 2012-12-19 宁波大学 一种镍纳米颗粒的制备方法
US20120238443A1 (en) * 2011-03-16 2012-09-20 Goia Dan V Manufacture of base metal nanoparticles using a seed particle method
JP2015113519A (ja) * 2013-12-13 2015-06-22 株式会社キャタラー 金属複合粒子の分散液及びその製造方法
CN103722178A (zh) * 2013-12-13 2014-04-16 宁夏东方钽业股份有限公司 一种超细镍粉的制备方法
CN103978227B (zh) * 2014-05-22 2016-06-08 冷劲松 一种廉价便捷制备可控镍纳米线的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850612A (en) * 1972-09-25 1974-11-26 Montedison Spa Process for preparing finely particled nickel powders having a spheroidal form
CN1261565A (zh) * 1999-01-21 2000-08-02 中国科学技术大学 一种纳米金属钴粉或镍粉的制备方法
CN1539581A (zh) * 2003-04-08 2004-10-27 ���ǵ�����ʽ���� 金属镍粉，其制备方法，导电膏和多层陶瓷电容器

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2537898A1 (fr) * 1982-12-21 1984-06-22 Univ Paris Procede de reduction de composes metalliques par les polyols, et poudres metalliques obtenues par ce procede
DE3513132A1 (de) 1985-04-12 1986-10-23 Peter Dr. 4000 Düsseldorf Faber Elektrochemisch aktive nickelmasse
DE3513119A1 (de) 1985-04-12 1986-10-23 Peter Dr. 4000 Düsseldorf Faber Verfahren zur herstellung hoeherwertiger nickeloxyde fuer elektrische akkumulatoren auf chemischem wege
US5759230A (en) * 1995-11-30 1998-06-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Nanostructured metallic powders and films via an alcoholic solvent process
US6120576A (en) * 1997-09-11 2000-09-19 Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. Method for preparing nickel fine powder
US6262129B1 (en) * 1998-07-31 2001-07-17 International Business Machines Corporation Method for producing nanoparticles of transition metals
KR100399716B1 (ko) 2001-06-07 2003-09-29 한국과학기술연구원 니켈 미분말의 제조방법
JP4474810B2 (ja) * 2001-07-06 2010-06-09 株式会社村田製作所 金属粉末の製造方法、金属粉末、導電性ペースト、積層セラミック電子部品
US6974492B2 (en) * 2002-11-26 2005-12-13 Honda Motor Co., Ltd. Method for synthesis of metal nanoparticles
KR100537507B1 (ko) * 2003-04-09 2005-12-19 삼성전자주식회사 비자성 니켈 분말 및 그 제조 방법
TWI243725B (en) * 2003-05-27 2005-11-21 Samsung Electronics Co Ltd Method for preparing non-magnetic nickel powders
US20060090601A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Goia Dan V Polyol-based method for producing ultra-fine nickel powders

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850612A (en) * 1972-09-25 1974-11-26 Montedison Spa Process for preparing finely particled nickel powders having a spheroidal form
CN1261565A (zh) * 1999-01-21 2000-08-02 中国科学技术大学 一种纳米金属钴粉或镍粉的制备方法
CN1539581A (zh) * 2003-04-08 2004-10-27 ���ǵ�����ʽ���� 金属镍粉，其制备方法，导电膏和多层陶瓷电容器

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