CN1733952A - 从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于废旧硬质合金的回收再利用技术领域，具体地讲公开了一种从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法。其工艺包括以下步骤：废旧硬质合金经破碎、磨成粉末、煅烧，与氢氧化钠溶液中反应，利用所取得的钨酸钠溶液加入硫酸、和氨水经萃取和反萃生成钨酸铵溶液，再经加热蒸发、结晶、烘干、再次煅烧加入氢气还原成金属钨粉，和利用所述的固态物经与硫酸、草酸铵提取钴粉和镍粉和金属钽、金属铌。利用上述工序能够从废旧硬质合金将金属钨、金属钴、金属镍和金属钽、金属铌提取出来，提高了废旧硬质合金的利用价值；利用该工艺所提取出的金属元素按要求制成新的硬质合金，很容易达到产品的质量要求。该工艺具有极大的经济意义。

Description

从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法

                        技术领域

本发明属于废旧硬质合金的回收再利用技术领域，尤其涉及一种从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法。

                        背景技术

随着经济的高速发展，机械制造、地质矿山、建筑、电子和化工等行业对硬质合金和原钨材料的需求量越来越大。而构成硬质合金材料的各种金属元素几乎均是石稀有元素，其矿储存量很少，开采稀有金属矿越来越困难。因此，对废旧硬质合金的再利用越来越受到重视。

目前，废旧硬质合金的再利用，是指将回收的废旧硬质合金通过分类、破碎、球磨、电解后形成的粉末，经化验后，按着需要添加所需的金属元素，再经压制成型和烧结来完成硬质合金的再生。

如专利号为98112022.9、授权公告号为CN1064716C的专利，公开了一种“废旧硬质合金回收及再生处理方法”。该专利所公开的方法为：将废合金初破后直接进行强化湿磨破碎、干燥、然后送入煅烧炉经高温处理以去除粉料中的过量杂质，再经成份分析后作为原料粉，按常规硬质合金的生产工艺制成合金产品。

又如专利申请号为200310104868.8、公开号为CN1609279A的专利申请，公开了一种“废旧硬质合金生产硬质合金制品粉末原料的方法”。该专利申请所公开的方法为：将回收的废回硬质合金分类、清洗，直接装入动态电解机电解处理，进行分离并制得合金粉末。

利用上述发明或发明专利申请所提供的工艺，生产的硬质合金粉末或硬质合金产品存在着以下缺陷：

--在生产加工过程中混入的杂质和原废旧合金中所含的超标金属元素不能有效去除；

--硬质合金有上千种牌号，成分各不相同，化验时误差很大；

--产品质量不易提高，产品档次较低；

--加工过程设备复杂、损耗大。

                     发明的内容

本发明的目的就是提供一种能够将废旧硬质合金中的各种稀有金属提取出来的，并可直接利用该所提取出的各种稀有金属粉末直接合成达到标准的硬质合金的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法。

实现本发明上述目的所采用的技术方案为：

从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，包括下列步骤：

第一步，废旧硬质合金的处理

将废旧硬质合金破碎、磨成粉末、煅烧，再将该煅烧后的粉末置入到氢氧化钠溶液中反应，生成含有钨酸钠的反应液和沉淀物，经过滤将二者分离成钨酸钠溶液和固态物：

第二步，利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨

取所述的钨酸钠溶液，加入硫酸溶液进行调酸，使其PH值控制在2.0--3.5间，再经过萃取和加入氨水反萃生成钨酸铵溶液，将该溶液加热蒸发使得钨酸铵结晶析出，将之烘干再次煅烧形成氧化钨，再加入氢气还原成金属钨粉；

第三步，利用所述的固态物提取其他金属

取所述的固态物并加入到浓度为10--30％的盐酸溶液反应，生成沉淀物，经过滤将液态物和沉淀分离并进行处理：

--取液态物，去除铁杂质，后经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离；在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应后，并分别经沉淀、过滤、蒸发、烘干得草酸钴和草酸镍固态物，再将之还原成钴粉和镍粉；

--取沉淀，将之再进行第二次煅烧熔融后，置入到水中溶解，经萃取工序将金属钽和金属铌分别提取出；

其附加技术特征包括：

所述的废旧硬质合金破碎的粒度为1--5毫米；

所述的用球磨机磨成粉末的粉末粒度为2--10微米；

所述的煅烧为有氧煅烧工艺；

所述的煅烧的温度为300--750℃；

所述的煅烧的时间为1.5--3小时；

所述的氢氧化钠溶液的浓度为8--15％；

在将粉末置入到氢氧化钠溶液中反应的同时注入热蒸汽，使反应液沸腾1.5--3小时；

所述的经过萃取和加入氨水反萃生成钨酸铵溶液工序中的萃取条件为：萃取液为10％的N235+10％的仲辛醇+80％的260#溶剂油、反萃剂为氨水。

在利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨时，首先对所述的钨酸钠溶液除杂，即在该溶液中加入硫酸，调节溶液的PH值至8.0--9.0间，使硅离子生成硅酸沉淀，并将硅酸去除；

在利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨时，所述的钨酸铵溶液加热蒸发的温度为80--95℃，时间为3--8小时；

在利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨时，将加热蒸发所得的钨酸铵结晶烘干的温度为80--104℃，烘干的时间为4--7小时；

在利用所述的固态物提取其他金属时，所述的再次煅烧的温度为700--750℃，所需煅烧的时间为1.5--3小时；

在利用所述的固态物提取其他金属时，将所述的含钴液体和含镍液体分离的萃取工序所使用的萃取液由1∶0.8--1.2的20％的P507和80％的260#溶剂油构成；

使用由1∶0.8--1.2的20％的P507和80％的260#溶剂油构成的萃取液萃取的温度为40--50℃；

在利用所述的固态物提取其他金属时，将所述的金属钽和金属铌分离的萃取工序所使用的萃取液由8--12％的氢氟酸、7--15％仲辛醇和60--90％煤油构成；

所述利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨构成的第二步骤和利用所述的固态物提取其他金属构成的第三步骤为并列步骤。

本发明所提供的从废旧硬质合金中提取稀有金属的工艺方法与现有技术相比，具有以下优点：

1、提高了废旧硬质合金的利用价值，将各种含于硬质合金中的稀有金属分离提纯，增加了利用途径。

2、利用该工艺分离提纯各种稀有金属，提高了产品的技术效益。原加工一吨废旧效益在2万元左右，而新技术的经济效益在5万元以上。

3、利用该工艺将废旧硬质合金中的各种元素提取出来，再按要求制成新的硬质合金，很容易达到产品的质量要求。

                      具体实施方式

下面对结合实施例本发明所提供的从废旧硬质合金中提取稀有金属的工艺方法作进一步的详细说明：

实施例1

第一步，废旧硬质合金的处理步骤为：

1、将废旧硬质合金水洗，并利用破碎机将之破碎成3毫米左右的碎块；

2、将破碎后的硬质合金碎块放入到球蘑机中磨成2微米左右的粉末；

3、将硬质合金粉末从球蘑机中取出，置入煅烧炉中在300℃的温度下煅烧3个小时。该煅烧为有氧烧制，最好用氧气管在煅烧炉中补充适量的氧气，使得硬质合金粉末充分氧化，以取得金属氧化物；

4、将煅烧的金属氧化物冷却，即却取得可溶性微粉，取所得的可溶性微粉置入到浓度为8％的氢氧化钠溶液中，并通入110℃的热蒸气加热沸腾反应4小时，生成含有钨酸钠的反应液和含有钴、镍、钛、钽等多种金属的沉淀物；

5、经过滤工序将上述反应物分离成钨酸钠溶液和固态物：

第二步，利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨

1、对所得的钨酸钠溶液进行除杂

取所得的钨酸钠溶液，在其中边加入浓硫酸边搅拌，使得溶液的PH值调整到8.0，形成硅酸钠胶冻沉淀，并将该沉淀去除得即钨酸钠溶液；

2、在去除了硅离子的钨酸钠溶液中按1∶1的比例加入经过浓度为0.5mol/L硫酸处理的由10％的N235+10％的仲辛醇+80％的260#溶剂油构成的萃取液(萃取时，料液的浓度为含氧化钨400克/升)进行反应生成钠盐；在萃取完的钠盐液体中按2∶1的比例加入浓度为3.5mol/L的氨水反应，生成仲钨酸铵溶液；

将该溶液中加热至90℃，保持5小时，蒸发使得仲钨酸铵结晶析出；

3、取出该结晶将之在80℃温度下烘干时间为7小时，得仲钨酸铵粉末；

4、取上述仲钨酸铵粉末再次经过温度为600℃，时间为3小时的煅烧形成氧化钨；

5、将煅烧形成的氧化钨置入到还原炉中通入氢气还原即得金属钨粉。

第三步，利用第一步中所取得的固态物提取其他金属

1、取固态物并加入到浓度为10％的盐酸溶液中加热至250℃反应，生成含有钴、镍的溶液和含有钽和铌的沉淀物渣子，经过滤将钴、镍溶液物和沉淀渣子分离；

2、取含有钴、镍的溶液，将浓度为30％的双氧水加入其中充分反应，再加入氨水调节反应液的PH至4.0，反应形成氢氧化铁沉淀，去除了铁杂质。除铁后以1∶0.8的20％的P507和80％的260#溶剂油构成萃取液，按与反应液1∶1的比例放入其中，在40℃温度下，经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离；在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应生成草酸钴和草酸镍料液，并分别经沉淀、过滤、沉淀物的蒸发和烘干工序得草酸钴和草酸镍固态物，再经还原炉通过氢气将之还原成钴粉和镍粉；

3、取沉淀渣子，将之再在600℃温度下进行煅烧3小时左右熔融后，置入到水中溶解，经由8％的氢氟酸、15％仲辛醇和60％煤油构成的萃取液萃取，将金属钽和金属铌的溶液分离；将分离后的溶液经结晶和降温烘干工序将金属钽和金属铌提取出。

通过以上工序，可以将含有金属钨、钴、镍、钽、铌从废旧硬质合金中提出，再充分利用。

实施例2

第一步，废旧硬质合金的处理步骤为：

1、将废旧硬质合金水洗，并利用破碎机将之破碎成4毫米左右的碎块；

2、将破碎后的硬质合金碎块放入到球蘑机中磨成6微米左右的粉末；

3、将硬质合金粉末从球蘑机中取出，置入煅烧炉中在500℃的温度下煅烧2个小时。该煅烧为有氧烧制，最好用氧气管在煅烧炉中补充适量的氧气，使得硬质合金粉末充分氧化，以取得金属氧化物；

4、将煅烧的金属氧化物冷却，即却取得可溶性微粉，取所得的可溶性微粉置入到浓度为10％的氢氧化钠溶液中，并通入120℃的热蒸气加热沸腾反应2小时，生成含有钨酸钠的反应液和含有钴、镍、钛、钽等多种金属的沉淀物；

5、经过滤工序将上述反应物分离成钨酸钠溶液和固态物：

第二步，利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨

1、对所得的钨酸钠溶液进行除杂

取所得的钨酸钠溶液，在其中边加入浓硫酸边搅拌，使得溶液的PH值调整到8.5，形成硅酸钠胶冻沉淀，并将该沉淀去除得即钨酸钠溶液；

2、在去除了硅离子的钨酸钠溶液中按1∶0.8的比例加入经过浓度为0.4mol/L硫酸处理的由15％的N235+25％的仲辛醇+60％的260#溶剂油构成的萃取液(萃取时，料液的浓度为含氧化钨350克/升)进行反应生成钠盐；在萃取完的钠盐液体中按1.5∶1的比例加入浓度为3.5mol/L的氨水反应，生成仲钨酸铵溶液；

将该溶液中加热至80℃，保持8小时，蒸发使得仲钨酸铵结晶析出；

3、取出该结晶将之在100℃温度下烘干时间为5小时，得仲钨酸铵粉末；

4、取上述仲钨酸铵粉末再次经过温度为700℃，时间为2小时的煅烧形成氧化钨；

5、将煅烧形成的氧化钨置入到还原炉中通入氢气还原即得金属钨粉。

第三步，利用第一步中所取得的固态物提取其他金属

1、取固态物并加入到浓度为20％的盐酸溶液中加热至150℃反应，生成含有钴、镍的溶液和含有钽和铌的沉淀物渣子，经过滤将钴、镍溶液物和沉淀渣子分离；

2、取含有钴、镍的溶液，将浓度为25％的双氧水加入其中充分反应，再加入氨水调节反应液的PH至5.0，反应形成氢氧化铁沉淀，去除了铁杂质。除铁后以1∶1的20％的P507和80％的260#溶剂油构成萃取液，按与反应液1∶1的比例放入其中，在45℃温度下，经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离；在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应生成草酸钴和草酸镍料液，并分别经沉淀、过滤、沉淀物的蒸发和烘干工序得草酸钴和草酸镍固态物，再经还原炉通过氢气将之还原成钴粉和镍粉；

3、取沉淀渣子，将之再在700℃温度下进行煅烧2.5小时熔融后，置入到水中溶解，经由10％的氢氟酸、10％仲辛醇和80％煤油构成的萃取液萃取，将金属钽和金属铌的溶液分离；将分离后的溶液经结晶和降温烘干工序将金属钽和金属铌提取出。

通过以上工序，将含有金属钨、钴、镍、钽、铌从废旧硬质合金中提出，再充分利用。

实施例3

第一步，废旧硬质合金的处理步骤为：

1、将废旧硬质合金水洗，并利用破碎机将之破碎成5毫米左右的碎块；

2、将破碎后的硬质合金碎块放入到球蘑机中磨成10微米左右的粉末；

3、将硬质合金粉末从球蘑机中取出，置入煅烧炉中在750℃的温度下煅烧1.5个小时。该煅烧为有氧烧制，最好用氧气管在煅烧炉中补充适量的氧气，使得硬质合金粉末充分氧化，以取得金属氧化物；

4、将煅烧的金属氧化物冷却，即却取得可溶性微粉，取所得的可溶性微粉置入到浓度为15％的氢氧化钠溶液中，并通入150℃的热蒸气加热沸腾反应1.5小时，生成含有钨酸钠的反应液和含有钴、镍、钛、钽等多种金属的沉淀物；

5、经过滤工序将上述反应物分离成钨酸钠溶液和固态物：

第二步，利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨

1、对所得的钨酸钠溶液进行除杂

取所得的钨酸钠溶液，在其中边加入浓硫酸边搅拌，使得溶液的PH值调整到9.0，形成硅酸钠胶冻沉淀，并将该沉淀去除得即钨酸钠溶液；

2、在去除了硅离子的钨酸钠溶液中按1∶0.9的比例加入经过浓度为0.6mol/L硫酸处理的由20％的N235+10％的仲辛醇+70％的260#溶剂油构成的萃取液(萃取时，料液的浓度为含氧化钨300克/升)进行反应生成钠盐；在萃取完的钠盐液体中按2.5∶1的比例加入浓度为4.0mol/L的氨水反应，生成仲钨酸铵溶液；

将该溶液中加热至95℃，保持3小时，蒸发使得仲钨酸铵结晶析出；

3、取出该结晶将之在110℃温度下烘干时间为4小时，得仲钨酸铵粉末；

4、取上述仲钨酸铵粉末再次经过温度为750℃，时间为1.5小时的煅烧形成氧化钨；

5、将煅烧形成的氧化钨置入到还原炉中通入氢气还原即得金属钨粉。

第三步，利用第一步中所取得的固态物提取其他金属

1、取固态物并加入到浓度为30％的盐酸溶液中加热至100℃反应，生成含有钴、镍的溶液和含有钽和铌的沉淀物渣子，经过滤将钴、镍溶液物和沉淀渣子分离；

2、取含有钴、镍的溶液，将浓度为20％的双氧水加入其中充分反应，再加入氨水调节反应液的PH至5.5，反应形成氢氧化铁沉淀，去除了铁杂质。除铁后以1∶1.2的20％的P507和80％的260#溶剂油构成萃取液，按与反应液1∶1的比例放入其中，在50℃温度下，经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离；在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应生成草酸钴和草酸镍料液，并分别经沉淀、过滤、沉淀物的蒸发和烘干工序得草酸钴和草酸镍固态物，再经还原炉通过氢气将之还原成钴粉和镍粉；

3、取沉淀渣子，将之再在750℃温度下进行煅烧2小时熔融后，置入到水中溶解，经由12％的氢氟酸、7％仲辛醇和90％煤油构成的萃取液萃取，将金属钽和金属铌的溶液分离；将分离后的溶液经结晶和降温烘干工序将金属钽和金属铌提取出。

实施例4

第一步，废旧硬质合金的处理步骤为：

1、将废旧硬质合金水洗，并利用破碎机将之破碎成2毫米左右的碎块；

2、将破碎后的硬质合金碎块放入到球蘑机中磨成4微米左右的粉末；

3、将硬质合金粉末从球蘑机中取出，置入煅烧炉中在400℃的温度下煅烧2.5个小时。该煅烧为有氧烧制，最好用氧气管在煅烧炉中补充适量的氧气，使得硬质合金粉末充分氧化，以取得金属氧化物；

4、将煅烧的金属氧化物冷却，即却取得可溶性微粉，取所得的可溶性微粉置入到浓度为9％的氢氧化钠溶液中，并通入125℃的热蒸气加热沸腾反应3小时，生成含有钨酸钠的反应液和含有钴、镍、钛、钽等多种金属的沉淀物；

5、经过滤工序将上述反应物分离成钨酸钠溶液和固态物：

第二步，利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨

1、对所得的钨酸钠溶液进行除杂

取所得的钨酸钠溶液，在其中边加入浓硫酸边搅拌，使得溶液的PH值调整到8.5，形成硅酸钠胶冻沉淀，并将该沉淀去除得即钨酸钠溶液；

2、在去除了硅离子的钨酸钠溶液中按1∶1.1的比例加入经过浓度为0.5mol/L硫酸处理的由10％的N235+15％的仲辛醇+75％的260#溶剂油构成的萃取液(萃取时，料液的浓度为含氧化钨200克/升)进行反应生成钠盐；在萃取完的钠盐液体中按2∶1的比例加入浓度为3.7mol/L的氨水反应，生成仲钨酸铵溶液；

将该溶液中加热至85℃，保持6小时，蒸发使得仲钨酸铵结晶析出；

3、取出该结晶将之在90℃温度下烘干时间为6小时，得仲钨酸铵粉末；

4、取上述仲钨酸铵粉末再次经过温度为650℃，时间为2.5小时的煅烧形成氧化钨；

5、将煅烧形成的氧化钨置入到还原炉中通入氢气还原即得金属钨粉。

第三步，利用第一步中所取得的固态物提取其他金属

1、取固态物并加入到浓度为15％的盐酸溶液中加热至200℃反应，生成含有钴、镍的溶液和含有钽和铌的沉淀物渣子，经过滤将钴、镍溶液物和沉淀渣子分离；

2、取含有钴、镍的溶液，将浓度为22％的双氧水加入其中充分反应，再加入氨水调节反应液的PH至4.5，反应形成氢氧化铁沉淀，去除了铁杂质。除铁后以1∶0.9的20％的P507和80％的260#溶剂油构成萃取液，按与反应液1∶1的比例放入其中，在43℃温度下，经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离；在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应生成草酸钴和草酸镍料液，并分别经沉淀、过滤、沉淀物的蒸发和烘干工序得草酸钴和草酸镍固态物，再经还原炉通过氢气将之还原成钴粉和镍粉；

3、取沉淀渣子，将之再在650℃温度下进行煅烧2.5小时左右熔融后，置入到水中溶解，经由9％的氢氟酸、12％仲辛醇和70％煤油构成的萃取液萃取，将金属钽和金属铌的溶液分离；将分离后的溶液经结晶和降温烘干工序将金属钽和金属铌提取出。

通过以上工序，将含有金属钨、钴、镍、钽、铌从废旧硬质合金中提出，再充分利用。

实施例5

第一步，废旧硬质合金的处理步骤为：

1、将废旧硬质合金水洗，并利用破碎机将之破碎成1毫米左右的碎块；

2、将破碎后的硬质合金碎块放入到球蘑机中磨成8微米左右的粉末；

3、将硬质合金粉末从球蘑机中取出，置入煅烧炉中在600℃的温度下煅烧2.5个小时。该煅烧为有氧烧制，最好用氧气管在煅烧炉中补充适量的氧气，使得硬质合金粉末充分氧化，以取得金属氧化物；

4、将煅烧的金属氧化物冷却，即却取得可溶性微粉，取所得的可溶性微粉置入到浓度为12％的氢氧化钠溶液中，并通入140℃的热蒸气加热沸腾反应2.5小时，生成含有钨酸钠的反应液和含有钴、镍、钛、钽等多种金属的沉淀物；

5、经过滤工序将上述反应物分离成钨酸钠溶液和固态物：

第二步，利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨

1、对所得的钨酸钠溶液进行除杂

取所得的钨酸钠溶液，在其中边加入浓硫酸边搅拌，使得溶液的PH值调整到9.0，形成硅酸钠胶冻沉淀，并将该沉淀去除得即钨酸钠溶液；

2、在去除了硅离子的钨酸钠溶液中按1∶1.2的比例加入经过浓度为0.6mol/L硫酸处理的由5％的N235+10％的仲辛醇+85％的260#溶剂油构成的萃取液(萃取时，料液的浓度为含氧化钨100克/升)进行反应生成钠盐；在萃取完的钠盐液体中按1.8∶1的比例加入浓度为4.5mol/L的氨水反应，生成仲钨酸铵溶液；

将该溶液中加热至90℃，保持4小时，蒸发使得仲钨酸铵结晶析出；

3、取出该结晶将之在105℃温度下烘干时间为5小时，得仲钨酸铵粉末；

4、取上述仲钨酸铵粉末再次经过温度为700℃，时间为3小时的煅烧形成氧化钨；

5、将煅烧形成的氧化钨置入到还原炉中通入氢气还原即得金属钨粉。

第三步，利用第一步中所取得的固态物提取其他金属

1、取固态物并加入到浓度为25％的盐酸溶液中加热至120℃反应，生成含有钴、镍的溶液和含有钽和铌的沉淀物渣子，经过滤将钴、镍溶液物和沉淀渣子分离；

2、取含有钴、镍的溶液，将浓度为28％的双氧水加入其中充分反应，再加入氨水调节反应液的PH至5.0，反应形成氢氧化铁沉淀，去除了铁杂质。除铁后以1∶1的20％的P507和80％的260#溶剂油构成萃取液，按与反应液1∶1的比例放入其中，在48℃温度下，经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离；在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应生成草酸钴和草酸镍料液，并分别经沉淀、过滤、沉淀物的蒸发和烘干工序得草酸钴和草酸镍固态物，再经还原炉通过氢气将之还原成钴粉和镍粉；

3、取沉淀渣子，将之再在720℃温度下进行煅烧3小时熔融后，置入到水中溶解，经由11％的氢氟酸、8％仲辛醇和85％煤油构成的萃取液萃取，将金属钽和金属铌的溶液分离；将分离后的溶液经结晶和降温烘干工序将金属钽和金属铌提取出。

通过以上工序，可以将含有金属钨、钴、镍、钽、铌从废旧硬质合金中提出，再充分利用。

Claims (17)

1、从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于包括下列步骤：

第一步，废旧硬质合金的处理

将废旧硬质合金破碎、磨成粉末、煅烧，再将该煅烧后的粉末置入到氢氧化钠溶液中反应，生成含有钨酸钠的反应液和沉淀物，经过滤将二者分离成钨酸钠溶液和固态物：

第二步，利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨

取所述的钨酸钠溶液，加入硫酸溶液进行调酸，使其PH值控制在2.0——3.5间，再经过萃取和加入氨水反萃生成钨酸铵溶液，将该溶液加热蒸发使得钨酸铵结晶析出，将之烘干再次煅烧形成氧化钨，再加入氢气还原成金属钨粉；

第三步，利用所述的固态物提取其他金属

取所述的固态物并加入到浓度为10——30％的盐酸溶液反应，生成沉淀物，经过滤将液态物和沉淀分离并进行处理：

——取液态物，去除铁杂质后，经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离；在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应后，并分别经沉淀、过滤、蒸发、烘干得草酸钴和草酸镍固态物，再将之还原成钴粉和镍粉；

——取沉淀，将之再进行第二次煅烧熔融后，置入到水中溶解，经萃取工序将金属钽和金属铌分别提取出；

2、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述的废旧硬质合金破碎的粒度为1——5毫米。

3、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述的用球磨机磨成粉末的粉末粒度为2——10微米。

4、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述的煅烧为有氧煅烧工艺。

5、如权利要求1或4所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述的煅烧的温度为300——750℃。

6、如权利要求5所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述的煅烧的时间为1.5——3小时。

7、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述的氢氧化钠溶液的浓度为8——15％。

8、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：在将粉末置入到氢氧化钠溶液中反应的同时注入热蒸汽，使反应液沸腾1.5——3小时。

9、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述的经过萃取和加入氨水反萃生成钨酸铵溶液工序中的萃取条件为：萃取液为10％的N235+10％的仲辛醇+80％的260#溶剂油、反萃剂为氨水。

10、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：在利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨时，首先对所述的钨酸钠溶液除杂，即在该溶液中加入硫酸，调节溶液的PH值至8.0——9.0间，使硅离子生成硅酸沉淀。

11、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：在利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨时，所述的钨酸铵溶液加热蒸发的温度为80——95℃，时间为3——8小时。

12、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：在利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨时，将加热蒸发所得的钨酸铵结晶烘干的温度为80——104℃、时间为4——7小时。

13、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：在利用所述的固态物提取其他金属时，所述的再次煅烧的温度为700——750℃，所需煅烧的时间为1.5——3小时。

14、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：在利用所述的固态物提取其他金属时，将所述的含钴液体和含镍液体分离的萃取工序所使用的萃取液由1∶0.8——1.2的20％的P507和80％的260#溶剂油构成。

15、如权利要求14所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：使用由1∶0.8——1.2的20％的P507和80％的260#溶剂油构成的萃取液萃取的温度为40——50℃。

16、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：在利用所述的固态物提取其他金属时，将所述的金属钽和金属铌分离的萃取工序所使用的萃取液由8——12％的氢氟酸、7——15％仲辛醇和60——90％煤油构成。

17、如权利要求1所述的从废旧硬质合金中提取稀有金属的方法，其特征在于：所述利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨构成的第二步骤和利用所述的固态物提取其他金属构成的第三步骤为并列步骤。