CN101148268A

CN101148268A - 一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法

Info

Publication number: CN101148268A
Application number: CNA2007100357095A
Authority: CN
Inventors: 黄玄俊
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2007-09-10
Filing date: 2007-09-10
Publication date: 2008-03-26

Abstract

本发明涉及一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法，它采用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿作为基料磨粉，经NaOH和氧化剂高压搅拌及浸取，得到含杂质的Na₂WO₄溶液和锡渣，然后将Na₂WO₄溶液除杂净化，制取得到Na₂WO₄净化液，再加入CaCl₂进行反应沉淀，制取湿的CaWO₄产品，烘干即成。本发明工艺简单、投资少，生产能力大，实现钨锡废弃渣料或钨锡混合中矿的循环再利用，充分综合利用钨、锡有色金属资源，符合当前循环经济政策。在生产过程中无环境污染，原料适应范围广，钨的回收率可达93％以上，锡的回收率可达98％以上，本发明的实施将产生巨大的经济效益和社会效益。

Description

一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法

技术领域

本发明涉及一种利用锡冶炼厂炼锡过程中产生的含钨的锡炉渣以及钨锡中矿或其他钨锡渣分离提取钨酸钙和炼锡用渣的工艺方法。

背景技术

目前我国还没有利用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿将钨、锡充分分离，生产提取钨品和得到用于炼锡的锡渣的方法，只是采用普通的压煮法，将含钨锡炉渣中的钨来生产粗钨酸钠，而不能回收利用锡，也有研究机构对分选进行了大量试验研究工作，但都难于实现分选的目的，这样就造成锡资源浪费，达不到资源循环综合利用目的。

发明内容

本发明方法在于克服上述缺陷，提供一种工艺简单、回收率高、能循环综合利用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿生产钨酸钙和得到用于炼锡的含锡渣的工艺方法。

本发明的技术方案是：一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法，本方法是采用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿作为基料磨粉，经NaOH和氧化剂高压搅拌浸取，得到锡渣和含杂质的Na₂WO₄溶液，然后将Na₂WO₄溶液除杂净化，制取得到Na₂WO₄净化液，再加入CaCL₂进行反应，制取湿的CaWO₄产品，最后烘干即成，具体步骤如下：

A、基料制粉：采用含钨的锡炉渣或钨锡中矿作为基料，将基料磨粉，其细度为-200目99％以上；

B、浸出反应：采用浓度为400-500g/L的NaOH溶液和基料重量的5～11％氧化剂作为浸出剂与基料混合，经搅拌混合后送入高压反应釜内，高压搅拌浸出，其固液比为1∶0.5～1.5，其釜内压力为3～5公斤气压，反应温度为130～150℃，浸出时间2～3.5小时，然后经压滤机压滤，得到含杂质Na₂WO₄溶液和锡渣；

C、含杂质Na₂WO₄溶液净化：加入盐酸中和含杂质Na₂WO₄溶液至PH值为7.5～10，此过程的反应温度为90～100℃，再加基料重量的1～2％的含HCO^- ₃的添加剂反应40分钟，再加基料重量的1～2％的MgCL₂反应时间为1～2小时，除去溶液中的杂质，经过滤，得到Na₂WO₄净化液；

D、CaWO₄制取：在Na₂WO₄净化液中加入CaCL₂，其反应温度为90～100℃，反应终点PH值为6～7.5，溶液中Na₂WO₄转化为CaWO₄沉淀，过滤得到湿的CaWO₄产品，经烘干即成。

本发明方法所使用的浸取氧化剂为高氯酸钠，或氯酸钠，或三氯化铁，亚硝酸钠，硝酸钠，使用的含HCO^- ₃添加剂为KHCO₃，或NaHCO₃，或NH₄HCO₃。

同时，本发明的方法也可以通过上述基料制粉和浸出反应得到的Na₂WO₄溶液，加入盐酸中和Na₂WO₄溶液至PH值为7.5～10后，不对Na₂WO₄溶液进行净化除杂，直接加入CaCL₂，其反应温度为90～100℃，反应终点PH值为6～7.5，溶液中Na₂WO₄转化为CaWO₄沉淀，过滤得到湿的CaWO₄产品，经烘干即成。

本发明是以含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿为基料，采用NaOH溶液和氧化剂作为浸出剂，经高压搅拌浸出，经压滤固液分离，从而达到钨、锡分离目的，使钨生成NaWO₄溶液，锡生成固体锡渣，Na₂WO₄溶液经除杂后加CaCL₂生成CaWO₄产品，其锡渣作为用于炼锡的商品锡渣。其工艺简单、投资少，生产能力大，实现钨锡废弃渣料或钨锡混合中矿循环再利用，充分综合利用钨、锡有色金属资源，符合当前循环经济政策和钨、锡的有色金属产业政策，在生产过程中无环境污染，原料适应范围广，钨的回收率可达93％以上，锡的回收率可达98％以上，本发明工艺技术的实施将产生巨大的经济效益和社会效益。

具体实施方式

本发明是一种利用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法，它是采用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿作为基料，进行磨粉，经NaOH和氧化剂高压搅拌浸取，得到锡渣和含杂质的Na₂WO₄溶液，然后将Na₂WO₄溶液除杂净化，制取得到Na₂WO₄净化液，再加入CaCL₂进行反应沉淀，制取湿的CaWO₄产品，最后烘干即成，具体步骤如下：

A、基料制粉：采用含钨的锡炉渣作为基料，将基料磨粉，细度为-200目99％以上；

B、浸出反应：采用浓度为400-500g/L的NaOH溶液和基料重量的5～11％氧化剂作为浸出剂与基料混合，经搅拌混合后送入高压反应釜内，高压搅拌浸出，其固液比为1∶0.5～1.5，其釜内压力为3～5公斤气压，反应温度为130～150℃，浸出时间2～3.5小时，然后经压滤机压滤，得到Na₂WO₄溶液和锡渣；

C、Na₂WO₄溶液净化：加入盐酸中和Na₂WO₄溶液至PH值为7.5～10，此过程的反应温度为90～100℃，再加基料重量的1～2％的含HCO^- ₃的添加剂反应40分钟，再加基料重量的1～2％的MgCL₂，反应时间为1～2小时，除去溶液中的杂质，经过滤，得到Na₂WO₄净化液；

D、CaWO₄制取：在Na₂WO₄净化液中加入CaCL₂，其反应温度为90～100℃，反应终点PH值为6～7.5，溶液中Na₂WO₄转化为CaWO₄沉淀，过滤得湿CaWO₄产品，经烘干即成。

本发明的浸取氧化剂为高氯酸钠，或氯酸钠，或三氯化铁，或亚硝酸钠，或硝酸钠；含HCO^- ₃添加剂为KHCO₃，或NaHCO₃，或NH₄HCO₃。

实例：现以含WO₃含量为5.1％，Sn含量为6.2％含钨的锡炉渣为2kg，生产出含WO₃为52％的钨酸钙和含Sn 5.9％的锡渣为例，步骤如下：

取2kg上述含量的含钨的锡炉渣经磨粉，其细度为-200目99％以上，用410g/L浓度的NaOH水溶液1600ml，并加入氧化剂140g，经搅拌均匀，送入5L高压反应釜内，送蒸气升压至4kg，温度140℃，压煮搅拌反应3小时。

压煮反应完毕，将浆料过滤，进行固液分离，获得到Na₂WO₄溶液和含锡5.9％、含WO₃为0.31％的锡渣，得到的锡渣是用作炼锡原料。

将Na₂WO₄溶液加水稀释至4000ml，升温至95℃，用盐酸中和至PH值为9，并先加36g含HCO^- ₃的添加剂反应40分钟，再加32g MgCL₂反应1小时，除去硅、磷、砷、锡等杂质，过滤得到Na₂WO₄净化液。

将Na₂WO₄净化液升温至92℃，加入CaCL₂ 190g，反应终点PH值为7，反应1小时，Na₂WO₄转化为CaWO₄沉淀，经压滤得到湿CaWO₄。

将湿CaWO₄烘干得到成品CaWO₄为183.6g，含WO₃为52％，WO₃回收率为93.6％，本产品用作其他钨品的生产原料如生产APT、三氧化钨等。

Claims

1.一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法，其特征在于本方法是采用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿作为基料磨粉，经NaOH和氧化剂高压搅拌浸取，得到锡渣和含杂质的Na₂WO₄溶液，然后将Na₂WO₄溶液除杂净化，制取得到Na₂WO₄净化液，再加入CaCL₂进行反应，制取湿的CaWO₄产品，最后烘干即成，具体步骤如下：

A、基料制粉：采用含钨的锡炉渣或钨锡混合中矿作为基料，将基料磨粉，其细度为-200目99％以上；

C、含杂质Na₂WO₄溶液净化：加入盐酸中和含杂质Na₂WO₄溶液至PH值为7.5～10，此过程的反应温度为90～100℃，再加基料重量的1～2％的含HCO^- ₃的添加剂反应40分钟，再加基料重量的1～2％的MgCL₂，反应时间为1～2小时，除去溶液中的杂质，经过滤，得到Na₂WO₄净化液；

2.根据权利要求1所述的一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法，其特征在于本方法通过基料制粉和浸出反应得到的Na₂WO₄溶液，加入盐酸中和Na₂WO₄溶液至PH值为7.5～10后，直接加入CaCL₂，其反应温度为90～100℃，反应终点PH值为6～7.5，溶液中Na₂WO₄转化为CaWO₄沉淀，过滤得到湿的CaWO₄产品，经烘干即成。

3.根据权利要求1所述的一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法，其特征在于所述的浸取氧化剂为高氯酸钠，或氯酸钠，或三氯化铁，或亚硝酸钠，或硝酸钠；所述的含HCO^- ₃添加剂为KHCO₃，或NaHCO₃，或NH₄HCO₃。