CN103484672A - 一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法 - Google Patents

一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103484672A
CN103484672A CN201310407636.3A CN201310407636A CN103484672A CN 103484672 A CN103484672 A CN 103484672A CN 201310407636 A CN201310407636 A CN 201310407636A CN 103484672 A CN103484672 A CN 103484672A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tin
oxygen
tungsten
sns
tungsten concentrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310407636.3A
Other languages
English (en)
Inventor
董海刚
王亚雄
黄迎红
黄宗凯
卢兴伟
赵家春
黄兴
范兴祥
吴跃东
山晶晶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunming Institute of Precious Metals
Original Assignee
Kunming Institute of Precious Metals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kunming Institute of Precious Metals filed Critical Kunming Institute of Precious Metals
Priority to CN201310407636.3A priority Critical patent/CN103484672A/zh
Publication of CN103484672A publication Critical patent/CN103484672A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种以高锡钨精矿为原料制备APT过程中，有效消除离子交换前液中SnS3 2-的方法。在进行高压碱浸过程中，通入氧气并使高压釜保持一定的氧压，可使高锡钨精矿中的黝锡矿（Cu2FeSnS4）碱溶解后形成的SnS3 2-转化成吸附能力较WO4 2-弱的SnO3 2-，从而使锡在进行离子交换过程中与钨实现高效分离，减少产品中锡的危害。本发明不仅能够一步实现消除钨酸钠离子交换前液中SnS3 2-危害的作用，同时可减少传统的二次氧化除锡工序，缩短了工艺流程，对降低生产成本具有重要意义。

Description

一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法
技术领域
本发明涉及以钨精矿为原料制备仲钨酸铵（APT）的湿法冶金领域，特别是涉及高锡钨精矿为原料，通过离子交换除锡工艺过程中消除SnS3 2-危害的方法。 
背景技术
在用离子交换法生产APT的过程中，离子交换前浸出原液中锡的存在有SnO3 2-和SnS3 2-两种形态。这两种离子相比较而言，SnS3 2-的危害性更大。在离子交换过程中，由于SnO3 2-与树脂的亲和力比WO4 2-的小，因此，通过吸附和解劝吸两个过程后，总除锡率在98%～99%，除锡率较高，仲钨酸铵（APT）产品的锡含量一般都不超标。因此，离子交换前浸出原液中适量SnO3 2-的存在对产品质量构成不了太大的影响。而SnS3 2-与树脂的亲和力比WO4 2-大得多，在离子交换中会优先被树酯所吸附，在对钨进行解吸时会与钨一同被解吸下来，锡很难被除去。所以，离子交换前浸出原液中SnS3 2-即使是少量的存在也往往会成为产品APT锡超标的重要原因。 
目前，消除SnS3 2-危害的途径主要有两种：一种是直接将钨精矿进行氧化预焙烧处理，使存在于钨精矿中的黝锡矿（Cu2FeSnS4）氧化为SnO2，同时将S氧化挥发除去，从而避免了碱浸过程中SnS3 2-的生成；还有一种对离子交换前的碱浸液进行氧化预处理，即所谓的化学转移法，以过氧化氢（双氧水）或次氯酸钠（NaClO）作为氧化剂，将SnS3 2--氧化为SnO3 2-。目前，第一种方法耗能大、流程长、成本高。第二种方法增加了锡氧化转移工序、流程长，同时残留在溶液中的H2O2会对树脂氧化而缩短树酯的寿命，其浓度越高损伤作用越大。H2O2对强碱性阴离子交换树脂的氧化作用主要表现在其功能团的氧化降解，使强碱性阴离 子交换树脂氧化后变成弱碱性树脂，从而降低了碱性树脂对钨的交换容量低，并使树酯的抗氧化性变差。 
为了克服以上工艺带来的不利因素，本发明采用一步高压氧浸的方法，使SnS3 2-在浸出过程中同时被氧气氧化成SnO3 2-，碱浸液中的S2-也同时被氧化成了SO4 2-，可避免SnS3 2-的再次生成，从而达到消除SnS3 2-危害的目的。本发明使浸出与锡的氧化转移在同一个步骤中完成，工艺控制更容易、减少了生产流程，降低了生产成本，具有实际推广运用价值。 
发明内容
本发明的目的是提供一种传统工艺生产仲钨酸铵（APT）过程中高效消除离子交换过程中SnS3 2-危害的方法。达到减少除锡氧化工序，提高产品质量的效果，其特点是工艺简单，流程短，针对性强，可进一步降低生产成本。 
本发明技术方案：高锡钨精矿中锡的赋存状态主要有两种,即锡石(SnO2)和黝锡矿(Cu2FeSnS4)。其中黝锡矿(Cu2FeSnS4)在碱中易溶解并生产易被树酯吸附的SnS3 2-，从而影响离子交换进行锡钨分离的效果。本发明一步法消除SnS3 2-危害的方法，主要是基于SnS3 2-和S2-在高温和一定的氧压下易被氧化为SnO3 2-和SO4 2-的特点（7O2＋SnS3 2-＋2OH-=SnO3 2-＋3SO4 2-＋H2O；2O2+4OH-+S2-=2H2O+SO4 2-），由于WO4 2-、SnO3 2-、SnS3 2-对强碱性阴离子交换树脂的交换势存在以下关系：SnS3 2->WO4 2->SnO3 2-，从而减少了锡在树酯上的吸附，以达到“去锡害化”的目的。 
本发明的技术方案是：消除钨离子交换工艺中SnS3 2-危害的方法，其特征在于：在对所述的高锡钨精矿进行高压浸出时，同时通入氧气并保持一定的氧压，使进入浸出液的SnS3 2-被同时氧化成吸附能力较WO4 2-弱的SnO3 2-，然后采用传统的离子交换除锡方法使锡与钨分离，具体步骤为： 
（1）将高锡钨精矿磨碎到-320目达到98%以上； 
（2）在碱浸温度150℃、浸出时间2.5h,氢氧化钠用量为理论量的2.5倍，在至少0.2～0.4mpa的氧压条件下高压氧浸，于高压釜中浸出磨细过的高锡钨精矿； 
（3）抽滤并洗涤浸出渣； 
（4）采用传统的离子交换除锡方法使锡与钨分离。 
所述高锡钨精矿的进料粒径为320目达到98%以上； 
氧压条件为0.3mpa下进行高压碱浸； 
进行高压氧浸的时间为2～3小时，优选进行碱浸的时间为2.5小时； 
所使用的高锡钨精矿ＷO3的品位≥20%、锡品位在2～10%之间，其中以Cu2FeSnS4形式存在的锡占总锡的比例在0～50％之间； 
采用本方法对高锡钨精矿进高压氧浸，钨酸钠交前液中SnS3 2-占总锡的比例可降至趋于0.45%以下，锡基本以SnO3 2-的形式存在，以减少离子交换树酯对锡的吸附，达到锡钨分离的目的。 
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进行进一步说明 
实施例1高锡钨精矿主要成分(%)：WO333.6;Sn2.88（物相分析其中锡石(SnO2)占80%；黝锡矿(Cu2FeSnS4占20%)。称料200克，在2.5倍于理论量的工业氢氧化钠、液固比为1.5:1.0、温度150℃、氧分0.32mpa的状态下于高压釜中浸出2.5h,之后抽滤并洗涤浸出渣。另称料200克，在不通氧的情况下按以上相同条件进行高压碱浸和液固分离，分析两种碱浸液中SnS3 2-所占总锡的比例。其中在一定的氧分压状态下得到的碱浸液中SnS3 2-含量仅占总锡含量的0.36%。未通氧浸出的碱浸液中的SnS3 2-占总锡的14.1%。 
实施例2高锡钨精矿主要成分(%)：WO346.26;Sn3.57（物相分析其中锡石(SnO2)占74.7%；黝锡矿(Cu2FeSnS4占25.3%)。称料200克，在2.5倍于理论量的工业氢氧化钠、液固比为1.5:1.0、温度150℃、氧分0.3mpa的状态下于高压釜中浸出2.5h,之后抽滤并洗涤浸出渣。另称料200克，在不通氧的情况下按以上相同条件进行高压碱浸和液固分离，分析两种碱浸液中SnS3 2-所占总锡的比例。其中在一定的氧分压状态下得到的碱浸液中SnS3 2-含量仅占总锡含量的0.22%。未通氧浸出的碱浸液中的SnS3 2-占总锡的19.48%。 
实施例3高锡钨精矿主要成分(%)：WO350.38;Sn5.67（物相分析其中锡石(SnO2)占66.28%；黝锡矿(Cu2FeSnS4占33.72%)。称料200克，在2.5倍于理论量的工业氢氧化钠、液固比为1.5:1.0、温度150℃、氧分0.3mpa的状态下于高压釜中浸出2.5h,之后抽滤并洗涤浸出渣。另称料200克，在不通氧的情况下按以上相同条件进行高压碱浸和液固分离，分析两种碱浸液中SnS3 2-所占总锡的比例。其中在一定的氧分压状态下得到的碱浸液中SnS3 2-含量仅占总锡含量的0.17%。未通氧浸出的碱浸液中的SnS3 2-占总锡的22.44%。 
实施例4高锡钨精矿主要成分(%)：WO334.83;Sn2.07（物相分析其中锡石(SnO2)占81.92%；黝锡矿(Cu2FeSnS4占18.08%)。称料200克，在2.5倍于理论量的工业氢氧化钠、液固比为1.5:1.0、温度150℃、氧分0.3mpa的状态下于高压釜中浸出2.5h,之后抽滤并洗涤浸出渣。另称料200克，在不通氧的情况下按以上相同条件进行高压碱浸和液固分离，分析两种碱浸液中SnS3 2-所占总锡的比例。其中在一定的氧分压状态下得到的碱浸液中SnS3 2-含量仅占总锡含量的0.41%。未通氧浸出的碱浸液中的SnS3 2-占总锡的12.96%。 

Claims (6)

1.一种消除钨离子交换工艺中SnS3 2-危害的方法，其特征在于：在对所述的高锡钨精矿进行高压浸出时，同时通入氧气并保持一定的氧压，使进入浸出液的SnS3 2-被同时氧化成吸附能力较WO4 2-弱的SnO3 2-，然后采用传统的离子交换除锡方法使锡与钨分离，具体步骤为： 
（1）将高锡钨精矿磨碎到-320目达到98%以上； 
（2）在碱浸温度150℃、浸出时间2.5h,氢氧化钠用量为理论量的2.5倍，在至少0.2～0.4mpa的氧压条件下高压氧浸，于高压釜中浸出磨细过的高锡钨精矿； 
（3）抽滤并洗涤浸出渣； 
（4）采用传统的离子交换除锡方法使锡与钨分离。 
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述高锡钨精矿的进料粒径为320目达到98%以上。 
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：氧压条件为0.3mpa下进行高压碱浸。 
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：进行高压氧浸的时间为2～3小时，优选进行碱浸的时间为2.5小时。 
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所使用的高锡钨精矿ＷO3的品位≥20%、锡品位在2～10%之间，其中以Cu2FeSnS4形式存在的锡占总锡的比例在0～50％之间。 
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：采用本方法对高锡钨精矿进高压氧浸，钨酸钠交前液中SnS3 2-占总锡的比例趋于0.45%以下，锡基本以SnO3 2-的形式存在，以减少离子交换树酯对锡的吸附。 
CN201310407636.3A 2013-09-09 2013-09-09 一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法 Pending CN103484672A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310407636.3A CN103484672A (zh) 2013-09-09 2013-09-09 一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310407636.3A CN103484672A (zh) 2013-09-09 2013-09-09 一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103484672A true CN103484672A (zh) 2014-01-01

Family

ID=49825261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310407636.3A Pending CN103484672A (zh) 2013-09-09 2013-09-09 一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103484672A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85100350A (zh) * 1985-04-01 1986-08-27 中南工业大学 白钨精矿与黑白钨混合矿碱分解方法及设备
CN101148268A (zh) * 2007-09-10 2008-03-26 黄玄俊 一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85100350A (zh) * 1985-04-01 1986-08-27 中南工业大学 白钨精矿与黑白钨混合矿碱分解方法及设备
CN101148268A (zh) * 2007-09-10 2008-03-26 黄玄俊 一种利用含钨的锡炉渣或钨锡中矿分离提取钨酸钙和锡渣的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《有色金属提取冶金手册》编辑委员会: "《有色浸出提取冶金手册 稀有高熔点金属 上 （W、Mo、Re、Ti）》", 31 December 1999 *
聂华平 等: "钨离子交换工艺中钨锡分离新工艺（Ⅱ）-化学转移法无害化处理交前液工艺研究", 《中国钨业》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5138640B2 (ja) リチウムイオン２次電池回収物からの炭酸リチウムの製造方法
CN104073633B (zh) 一种氢氧化镍钴盐酸浸出液的净化方法
JP5777494B2 (ja) 金属回収方法
CN108467942B (zh) 一种从锌置换渣中选择性浸出锌、铅、镓和锗的方法
CN104060099B (zh) 一种从铅锌冶炼烟尘中提取Zn、In、Cd、Tl的方法
CN101974683A (zh) 高铁硫化锌精矿通过两段加压酸浸产出中上清溶液的方法
AU2017281847B2 (en) Methods, materials and techniques for precious metal recovery
CN103663557B (zh) 一种粗钒制备高纯五氧化二钒的方法
CN103112833B (zh) 一种从铜阳极泥中回收碲的方法
CN105907986A (zh) 一种分银渣中铅的提取方法
WO2015159846A1 (ja) 炭素及び硫黄の濃度が低いニッケル粉の製造方法
CN102031371A (zh) 一种从湿法炼锌系统中富集锗的方法
JP5200588B2 (ja) 高純度銀の製造方法
CN103484672A (zh) 一种消除钨离子交换工艺中SnS32-危害的方法
CN109487080B (zh) 一种红土镍矿浸出液中铁、钴、锰离子的协同萃取分离方法
KR100712301B1 (ko) 코발트와 니켈의 분리를 위한 용매추출방법
JPWO2016104113A1 (ja) 活性炭からの金の回収方法
US20150104362A1 (en) Methods and apparatus for recovering molybdenum in uranium in-situ recovery process
WO2014158043A1 (ru) Способ регенерации рения из отходов никельсодержащих суперсплавов
CN109929998A (zh) 一种铜钼饱和树脂的再生方法
CN105112693A (zh) 一种加压浸出富铼渣中铼的方法
JP2016011449A (ja) 白金族元素を含む浸出生成液の製造方法
KR20100090094A (ko) 산화몰리브덴 정광에 함유된 불순물의 침출방법
CN114350972A (zh) 一种利用铂钯精矿氯化浸出液生产海绵钯的工艺
CN103588181A (zh) 一种湿法制取低硫精硒的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140101