CN1710164A - 复合纤维及其制造方法 - Google Patents
复合纤维及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1710164A CN1710164A CNA2004100709279A CN200410070927A CN1710164A CN 1710164 A CN1710164 A CN 1710164A CN A2004100709279 A CNA2004100709279 A CN A2004100709279A CN 200410070927 A CN200410070927 A CN 200410070927A CN 1710164 A CN1710164 A CN 1710164A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular weight
- retractility
- composition
- chlorine resistance
- conjugate fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 75
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 71
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 63
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 41
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 40
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 37
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 5
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 abstract 2
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 abstract 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 abstract 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 8
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
- D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
- D01D5/32—Side-by-side structure; Spinnerette packs therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D10/00—Physical treatment of artificial filaments or the like during manufacture, i.e. during a continuous production process before the filaments have been collected
- D01D10/02—Heat treatment
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Abstract
本发明提供伸缩性优异、耐氯性得到改善的复合纤维及其制造方法。通过调节复合纤维的分子量、分子量分布和微细结构，来制造即使不进行一定温度以上的沸水或干热处理等另外的染色或后加工处理，也能显现不低于30％的自然卷曲拉伸率和不低于70％的自然弹性恢复率，并且氯处理后的拉伸强度维持率大于等于85％，伸缩维持率大于等于80％，应用于利用工业用水、自来水、地下水等的后加工或洗涤时，制品的伸缩性、耐氯性和形态稳定性极其优异的复合纤维。
Description
技术领域
本发明涉及伸缩性优异、耐氯性得到了改善的聚酯类复合纤维及其制造方法，更详细地说，涉及自然伸缩性和耐氯性优异的并列型复合纤维，通过调节复合纤维的分子量、分子量分布和微细结构，即使不另外进行沸水或干热加工处理，其自然伸缩性和耐氯性也优异，对后加工及洗涤时使用的工业用水、自来水、地下水等极其稳定。
本发明制造的伸缩性复合纤维，即使不进行一定温度以上的沸水或干热处理等另外的染色或后加工处理，也能显现不低于30％的自然卷曲拉伸率和不低于70％的自然弹性恢复率，并且氯处理后的拉伸强度维持率大于等于85％，伸缩维持率大于等于80％，应用于后加工或洗涤时，制品的伸缩性、耐氯性和形态稳定性极其优异。
背景技术
关于聚酯类伸缩性纤维，在专利文献1中，公开了使用2种有极限粘度差的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的方法。另外，专利文献2和专利文献3使利用一般的聚对苯二甲酸乙二酯和高收缩性的共聚合聚对苯二甲酸乙二酯，制造聚酯类有潜在卷曲性的纤维的方法成为公知技术。此外，在专利文献4和专利文献5中也提出了在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)中，使用具有拉伸性的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)或聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的方法。
但是，对于现有所述专利中记载的制造方法制造的聚酯类伸缩性复合纤维，没有特别提到沸水/干热处理前的卷曲恢复特性和耐氯性。聚酯类伸缩性复合纤维的特征在于，其通常具有2成分的双金属结构，染色或后加工时，沸水或干热处理过程中，通过该2成分的收缩率差导致的不同收缩而呈现卷曲，表现卷曲特性。现在的情况是，一般的聚酯类伸缩性复合纤维在无负荷或几乎接近无负荷的轻负荷下，沸水和干热处理后的卷曲拉伸率为40％的水平或高于该水平，弹性恢复率为60％或高于60％，但是尚没有一种技术可以保证即使不进行所述热处理加工，也能维持伸缩特性，同时氯处理后也能维持拉伸强度和伸缩性。
对于作为代表性的伸缩性纤维的聚氨酯纤维来说，在通常的氯处理后，引起拉伸强度降低大于等于约30％并且伸缩特性降低大于等于20％。另外，对于聚酯类纤维来说，与聚氨酯纤维相比，其耐氯性优异，但是涉及即使不进行沸水或干热处理，也具有一定水平以上的伸缩特性，并且氯处理后能维持拉伸强度和伸缩特性的聚酯类伸缩性复合纤维的技术还没有保证。并且对此还存在发生制品加工或洗涤时引起形态变形、或者使拉伸强度和伸缩性降低等问题的危险。
另外，以前涉及伸缩性复合纤维的专利文献基本上只提出采用不同的聚酯类高分子制造复合纺丝，没有提及构成复合纤维的不同高分子聚合物本身的分子量分布以及微细结构对复合纤维物理性质的影响。专利文献4中，提到了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)以及改性的PET、PTT的粘度变化带来的物理性质变化，但是，这篇专利也没有提及构成复合纤维的不同高分子的分子量分布。当然，根据马克-豪音库等式(Mark-Houwink equation)，从粘度-分子量的关系可以推断分子量，但是，得不到有关分子量分布的信息。
对一般的聚酯类纤维来说，在耐化学性特别是耐氯性上具有优秀的水平。但是对于聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丙二酯的伸缩性复合纤维来说，本发明人等发现因其化学结构的差异，仅调节纺丝工艺条件，将结晶度提高到一定水平以上是有困难的，因此，非结晶部区域在接触各种使用水、自来水和地下水而膨胀时，由于氯成分而使聚酯类伸缩性复合纤维的拉伸强度和伸缩性降低。
于是，本发明人等在发现具有粘度差的2种不同聚酯类聚合物的分子量、分子量分布以及纤维的微细结构等是影响纤维伸缩性、耐氯拉伸强度、耐氯伸缩性和形态稳定性等的因素后，设计了最佳的2种聚合物分子量、分子量分布和纤维的微细结构。
专利文献1特开平10-72732号公报
专利文献2特开2000-328378号公报
专利文献3特开平9-41234号公报
专利文献4美国专利第3671379号公报
专利文献5特开平11-189923号公报
发明内容
本发明的目的在于提供复合纤维及其制造方法，通过设计复合纤维最适合的分子量、分子量分布以及微细结构，即使不进行另外的后加工处理，所提供的复合纤维也能显现不低于30％的自然卷曲拉伸率和不低于70％的自然弹性恢复率，并且氯处理后的拉伸强度维持率大于等于85％，伸缩维持率大于等于80％。
本发明提供复合纤维，其由第1成分和第2成分构成，并且截面形态为并列型，所述第1成分是聚对苯二甲酸乙二酯，所述第2成分是聚对苯二甲酸丙二酯；所述复合纤维伸缩性和耐氯性优异，其曲面变形系数为1.0～1.2，截面变形度(a/b)为1.2～2.5，第1成分聚对苯二甲酸乙二酯部分的结晶度为30％～45％，，第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的结晶度为35％～50％，氯处理后的拉伸强度维持率大于等于85％、伸缩维持率大于等于80％、自然卷曲拉伸率大于等于30％、自然弹性恢复率大于等于70％。
优选所述第1成分聚对苯二甲酸乙二酯的数均分子量是13000～18000，分子量分布系数是1.8～2.2；第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的数均分子量是30000～50000，分子量分布系数是1.8～2.4。
另外，本发明提供伸缩性和耐氯性优异的复合纤维的制造方法，其是包括工序(A)和(B)的方法，其中，在工序(A)中，使两种聚酯熔融成为熔融物，其中一种聚合物是聚对苯二甲酸乙二酯，其数均分子量为13000～18000，分子量分布系数为1.8～2.2，另一种聚合物是聚对苯二甲酸丙二酯，数均分子量是30000～50000，分子量分布系数是1.8～2.4；在工序(B)中，使所述熔融物通过纺丝组件，其在纺丝组件内的停留时间小于等于5分钟，然后以2000～4000米/分钟的纺丝速度，使卷曲张力为0.05～0.10g/d的水平，获得并列形态的复合丝后，进行拉伸和热固定，以满足第1成分聚对苯二甲酸乙二酯部分的结晶度为30％～45％、第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的结晶度为35％～50％。
优选采用部分取向-拉伸/假捻工艺进行所述拉伸工序。
另外，所述拉伸温度优选为85～95℃，热固定温度优选为120～180℃。
另外，优选所述拉伸时拉伸丝断头率小于等于10％。
另外，本发明提供用所述复合纤维制造的捻数(TM：捻/米)为150～2000的加工丝。
另外，本发明提供所述复合纤维与拉伸率大于等于50％、沸水收缩率大于等于15％的高收缩性的原纱混纺的混合纤维丝。
另外，本发明提供含有所述复合纤维的布帛。
根据本发明制造的耐氯性优异的伸缩性复合纤维，即使处于不经过染色、后加工时的沸水或干热处理的状态，也可以保持自然卷曲拉伸率大于等于30％、自然弹性恢复率大于等于70％的优异的伸缩性，而且氯处理后的拉伸强度维持率大于等于85％、伸缩维持率大于等于80％，原纱和制品的伸缩性优异，同时利用工业用水、自来水、地下水等进行加工和洗涤时，其形态稳定性极其优异。另外，对于由本发明制造的伸缩性复合纤维，纺丝时，减少了聚合物在纺丝组件内的停留时间，从而将分子量的减少、原纱物理性质和伸缩性的降低减到最小程度，并且，通过将截面的形态定为并列型、曲面变形系数定为1.0～1.2、截面的变形度定为1.2～2.5水平，而使曲丝(dog-bone)的发生和曲面变形系数减到最小程度。另外，为提高伸缩性、耐氯性和工艺性，设计各成分的分子量和分子量分布，使聚对苯二甲酸乙二酯的数均分子量为13000～18000，分子量分布系数是1.8～2.2；聚对苯二甲酸丙二酯的数均分子量为30000～50000，分子量分布系数为1.8～2.4，并且纺丝时为了将分子量的减少和分子量分布的扩大减到最小程度，而设定纺丝组件内的停留时间小于等于5分钟，从而使纺丝和拉伸效率最大化，将第1成分聚对苯二甲酸乙二酯部分的结晶度维持在30％～45％、第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的结晶度维持在35％～50％的水平。另外，为提高拉伸工艺性，将卷曲张力维持在0.05～0.10g/d的水平，拉伸时丝的断头率减到最小，其工艺性优异，同时，原纱的强拉伸率、耐氯性和自然伸缩特性等优异，所以其能够应用于织物、纬编、经编等多种用途。
附图说明
图1(a)～(c)是根据本发明制造的耐氯性优异的聚酯类复合纤维的截面图，表示变形度。
图2是表示根据本发明制造的耐氯性优异的并列型的结合型聚酯类伸缩性复合纤维的曲面变形系数的图。
图3是表示偏芯鞘型聚酯类伸缩性复合纤维的曲面变形系数的图。
具体实施方式
现状是，现有的伸缩性复合纤维，后续工序时的布帛通常缩小大于等于10％。使用工业用水、自来水、地下水等进行后加工和洗涤时，受到水中含有的氯的侵害，原纱的拉伸强度和伸缩性降低，所以制品加工时，其条件难以设定，难以使缝制品的尺寸稳定，并且后加工和洗涤处理时，存在伸缩恢复特性降低的问题。另外，对于一般的聚酯类潜在卷曲丝来说，在染色或后加工时的沸水或干热处理过程中，根据2成分的双金属原理，通过收缩率差导致的不同收缩而表现卷曲特性，所以利用聚酯类伸缩性原纱而不进行沸水或干热处理的方布制品等伸缩性聚酯制品的用途开发还不充分。
本发明人等发现对于聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丙二酯的伸缩性复合纤维来说，因其化学结构的差异，仅调节纺丝工艺条件，将结晶度提高到一定水平以上是有困难的，因此，非结晶部区域在接触各种使用水、自来水和地下水而膨胀时，由于氯成分而使聚酯类伸缩性复合纤维的拉伸强度和伸缩性降低。即本发明人等发现了因2种聚酯类高分子的结构差和分子量差而表现伸缩性，还发现通过使各成分的分子量分布系数、纺丝时组件内的停留时间和拉伸条件达到最适合程度，而使结晶度和结晶完全性(perfectness)最大化，从而能够将接触各种使用水、自来水和地下水而膨胀时氯成分造成的侵害减到最小。因此，可知进行后加工和洗涤时，即使没有进行沸水或干热处理，也能表现自然卷曲拉伸率不低于30％、自然弹性恢复率不低于70％的优异的自然卷曲特性，同时耐氯性优异，氯处理后的拉伸强度维持率大于等于85％、伸缩维持率大于等于80％，原纱和制品后加工和洗涤时的形态变形和伸缩性的降低能够减到最小。
于是，通过调节复合纤维的分子量、分子量分布以及微细结构，本发明人等开发了即使处于没有另外经过沸水或干热加工处理的状态，自然伸缩性和耐氯性也优异，而且对后加工和洗涤时使用工业用水、自来水、地下水等极其稳定的并列型复合纤维及其制造方法。
本发明中对复合纤维的分子量、分子量分布和微细结构进行如下调节以制造具有优异的自然伸缩性和耐氯性的聚酯类复合纤维。
本发明使用的2种聚合物优选第1成分是数均分子量为13000～18000，分子量分布系数为1.8～2.2的聚对苯二甲酸乙二酯；第2成分是数均分子量为30000～50000，分子量分布系数为1.8～2.4的聚对苯二甲酸丙二酯。
作为本发明使用的聚合物，可以使用工业上使用的聚酯类聚合物和它们的改性聚合物等。作为具体的例子有以聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等为代表的聚酯；和用异戊酸、聚乙二醇等改性的它们的共聚物等。
这些聚合物可以用一般所知的本体聚合、溶液聚合、界面聚合等方法制造，本发明中，目的聚合物可以用其中的任意一种方法制造，特别优选通过本体聚合法中的熔融聚合或固体聚合制造的聚合物，这样的聚合物在制造经费方面是有利的。
本发明中，低分子量高分子的分子量最小值定为13000，高分子量高分子的分子量最大值定为50000，其理由如下。制造分子量不足13000的聚合物，对于聚合方法本身并不难。但是，为了利用这个聚合物进行纤维化，将其制成片屑(或颗粒)状的形态是有利的。而分子量不足13000的话，制成片屑时，太容易破碎，所以难以制造具有均匀形状的片屑。另外，在氯处理时，相对容易受侵害。分子量超过50000时，聚合时间过长，不仅在经济方面不利，而且由于必须过度提高纺丝温度，热分解导致分子量减少、分子量分布扩大，所以其作用不能体现。
另外，将聚对苯二甲酸乙二酯的分子量分布系数限定在1.8～2.2，将聚对苯二甲酸丙二酯的分子量分布系数限定在1.8～2.4，这是因为，分子量分布系数如果小于下限值，则分子量分布太平均、低分子量物质的自增塑作用微乎其微，工艺上容易发生问题；分子量分布系数大于上限值时，分子量分布变大，表现为多个聚合物混杂的效果，所以伸缩性低下，并且随着分子量分布变大，低分子量一方的数均分子量变低，相对地，低分子分布率变高，所以结晶的不充分之处增加，另外，纺丝和拉伸工序上，变得难以使结晶度提高到一定水平以上，还产生了耐氯性降低的问题。
本发明中，数均分子量和分子量分布系数是将聚合物溶解在六氟异丙醇(HFIP)中，利用高温用GPC设备(美国Waters公司)，以聚苯乙烯作为基准物质，测定数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，从下式(1)换算出分子量分布系数(PDI)。
[式(1)]
本发明中进行熔融纺丝时，聚合物的纺丝温度设定为比各聚合物熔融温度高20～70℃的温度，聚合物的纺丝温度比聚合物熔融温度高出的温度小于20℃时，会因熔融不均匀而导致挤出机内的压力变得过高，操作性降低，另外，容易产生制成的复合纤维的物理性质不均匀等问题，所以不是优选的。另外，聚合物的纺丝温度比聚合物的熔融温度高出的温度大于70℃时，聚合物的流动性得到改善，但聚合物发生热分解等问题，所以不是优选的。
使吐出的各纤维状聚合物在喷丝头下结合，可以制造出并列截面的复合纤维。
另外，在纺丝组件内被结合纺丝的偏心芯鞘型复合纤维，因纺丝时的分子量差和粘度差而产生曲丝问题，解决这个问题可以通过在喷丝头的正下方进行结合，如图1和图2那样，控制原纱截面上聚合物之间的曲面变形系数为1.0～1.2，变形度为1.2～2.5。
另外，本发明人等发现分子量高的聚合物纺丝时，分子量由于热分解而大幅度降低，分子量分布也变宽，所以最大程度地减少纺丝组件内的聚合物熔融体的停留时间，将其定为小于等于5分钟，可以在极大程度上发挥所述特征带来的物理性质、耐氯性和伸缩性。
对于得到的复合纤维，可以采用通常的聚酯复合纤维制造中利用的部分取向-拉伸/假捻工艺进行纤维化。
作为本发明核心技术的构成要素，可以举出将纺丝速度定为2000～4000米/分钟。这是因为，以小于2000米/分的速度纺丝时，因低速纺丝导致聚合物熔融体的吐出量减少，这不仅于经济方面不利，而且拉伸时的拉伸比增加，造成热收缩率上升，最终，对热的形态稳定性急剧下降。一般，在低纺丝速度下以高倍率拉伸而形成的有结晶纤维表现出对热的高收缩率。另外，以大于4000米/分钟的纺丝速度纺丝时，2种不同分子量的聚合物之间的热特性、物理特征有很大不同，这导致纺丝性降低，进而纺丝工序的稳定性下降，所以不是优选的。
另外，本发明的特征之一为，将卷取张力设定在0.05～0.10g/d水平进行卷取。卷取张力小于0.05g/d时，有因纺丝时丝的超喂(over feed)而使加工性降低的缺点，卷取张力大于0.10g/d时，纺丝时虽然不存在特别的问题，但拉伸/假捻时，因卷曲的显现和伸缩特性而使分丝张力不稳定，增加丝的断头，存在加工性降低的缺点。
作为本发明的另一个技术核心的构成要素，它的特征是在采用部分取向-拉伸/假捻工艺制造时，将拉伸温度定为85～95℃，热固定温度定为120～180℃。对于拉伸温度来说，小于85℃的温度难以形成均匀的拉伸，而大于95℃的温度，热量使增塑的程度增大，并且纺丝时的加工性、其物理性质以及耐氯性变得不稳定，所以不是优选的。热固定温度小于120℃时，原纱及制品的结晶度、结晶的完全性和非结晶区域的取向度减小，并且，热收缩率增加，形态稳定性和耐氯性下降；另外，热固定温度大于180℃时，增塑程度变大，加工性和各项物理性质下降，所以不是优选的。
作为本发明最重要核心的技术构成要素，举出是在复合纤维拉伸丝中，第1成分聚对苯二甲酸乙二酯部分的结晶度为30％～45％，第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的结晶度为35％～50％。本发明人等发现复合纤维的耐氯性与结晶度有紧密相关的关系，通过将复合纤维的微细结构设计得更加致密，就可能改善复合纤维的耐氯性。
另外，根据本发明制造的复合纤维，通过纺丝时减小聚合物在纺丝组件内的停留时间而使分子量的减少、原纱物理性质和伸缩性的降低减到最小程度，并且，通过利用在喷丝头的正下方进行结合的工艺，如图1和图2那样，制成曲面变形系数为1.0～1.2、变形度为1.2～2.5水平的并列型，与图3那样的现有的偏心芯鞘型原纱相比，纺丝时的曲丝问题导致的加工性、功能性和物理性质的降低减小到最小程度，另外，通过将卷取张力维持在0.05～0.10g/d的水平而使拉伸时的丝断头率减小到最小。
根据本发明的制丝条件制成的纤维的物理性质及功能性示于表1。
实施例
以下，基于下述实施例，更详细地说明本发明。下述的实施例只是举例说明本发明，并不限定本发明的范围。
首先，说明根据本发明的方法制造的结合型复合纤维的物理性质的评价基准和其测定方法。
(1)数均分子量和分子量分布的测定方法
将聚合物溶解于六氟异丙醇(HFIP)，利用高温用GPC设备(美国Waters公司)，以聚苯乙烯为基准物质测定数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，从下式(2)换算出分子量分布系数(PDI)
[式(2)]
(2)自然卷曲拉伸率和自然弹性恢复率的测定方法
为了测定实施例中制造的可形成卷曲的复合纤维的作为其物理性质的自然卷曲拉伸率和自然弹性恢复率，按下述进行操作。
以0.05g/d的分丝张力从纤维束中卷取，获得800～1500丹尼尔后，放置20分钟。将经过前面阶段的样品，在0.002g/d负荷下，放置2分钟以后，测定此时的长度(L1)。在所述样品上加0.1g/d负荷，测定2分钟后的长度(L2)。然后，除去0.1g/d负荷后，2分钟后测定长度(L3)。用下述式(3)和式(4)算出自然卷曲拉伸率和自然弹性恢复率。
自然卷曲拉伸率(％)＝[(L2-L1)/L2]×100 (3)
自然弹性恢复率(％)＝[(L2-L3)/(L2-L1)]×100 (4)
(3)耐氯性(拉伸强度维持率、伸缩维持率)的测定方法
利用次氯酸，在有效氯量为100ppm、pH为7.0的氯水中，将制造的复合纤维于30℃沉淀72小时。这时密闭容器以便有效氯不释放到空气中，处理72小时，然后，使其自然干燥后，通过下述式(5)～(8)算出氯水处理的原纱的拉伸强度维持率和伸缩维持率。
拉伸强度维持率(％)＝S1/S0×100 (5)
(S0：氯水处理前的拉伸强度，S1：氯水处理后的拉伸强度)
(此处，拉伸强度是基于KS K 0412测定的。)
伸缩维持率(％)＝(卷曲拉伸维持率+弹性恢复维持率)/2 (6)
卷曲拉伸维持率(％)＝C1/C0×100 (7)
(C0：氯水处理前的自然卷曲拉伸率，C1：氯水处理后的自然卷曲拉伸率)
(此处，自然卷曲拉伸率(C0、C1)的测定是基于上述(2)的自然卷曲拉伸率的测定方法实施的)
弹性恢复维持率(％)＝E1/E0×100 (8)
(E0：氯水处理前的自然弹性恢复率，E1：氯水处理后的自然弹性恢复率)
(此处，自然弹性恢复率(E0、E1)的测定是基于上述(2)的自然弹性恢复率的测定方法实施的)
(4)原纱截面的曲面变形系数和变形度的评价
如图1、图2和图3所示，用扫描式电子显微镜(SEM)分析原纱的截面，然后，根据下述式(9)和式(10)进行计算。
曲面变形系数＝c/d (9)
变形度＝a/b (10)
(5)拉伸丝断头率的测定方法
以2kg的拉伸丝卷量对200根部分拉伸丝进行拉伸，用百分率(％)表示丝断头的根数。
(6)结晶度
根据X射线广角衍射法测定拉伸和热固定后的复合纤维的结晶度，然后，根据Lorentzian分析法分离聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丙二酯的结晶峰，再根据如下式(11)测定各结晶度。
结晶度＝(1-∑Ia/∑Ia100)×100 (11)
(此处，Ia＝高分子的非结晶区域的散射强度，Ia100＝高分子的100％非结晶区域的散射强度)
实施例1
制造伸缩性复合纤维的过程中，设定纺丝温度为275℃、纺丝速度为2800米/分钟、卷曲张力为0.09g/d、组件内停留时间为3分钟，利用现有熔融复合纺丝设备，以重量比5∶5的比例，将数均分子量(Mn)为14632、分子量分布系数(PDI)为2.2的聚对苯二甲酸乙二酯和数均分子量(Mn)为32149、分子量分布系数(PDI)为2.4的聚对苯二甲酸丙二酯，以图1-(a)的并列截面，制造聚酯复合纤维。利用其他的拉伸装置，对经所述纺丝/卷取而获得的复合纤维进行拉伸，制造单丝细度为2.1丹尼尔的伸缩性复合纤维。实施拉伸时，拉伸比为1.60、拉伸温度为85℃、热固定温度为150℃，结果示于表1。得到的纤维表现出优异的耐氯性、伸缩特性和拉伸加工性。
实施例2
制造伸缩性复合纤维的过程中，设定纺丝温度为280℃、纺丝速度为2600米/分钟、卷曲张力为0.07g/d、组件内停留时间为4分钟，利用现有熔融复合纺丝设备，以重量比5∶5的比例，将数均分子量(Mn)为14632、分子量分布系数(PDI)为2.2的聚对苯二甲酸乙二酯和数均分子量(Mn)为39334、分子分布系数(PDI为)2.2的聚对苯二甲酸丙二酯，以图1-(a)的并列截面，制造聚酯复合纤维。利用其他的拉伸装置，对经所述纺丝/卷取而获得的复合纤维进行拉伸，制造单丝细度为2.1丹尼尔的伸缩性复合纤维。实施拉伸时，拉伸比为1.70、拉伸温度为90℃、热固定温度为160℃，结果示于表1。得到的纤维表现出优异的耐氯性、伸缩特性和拉伸加工性。
实施例3
制造伸缩性复合纤维的过程中，设定纺丝温度为283℃、纺丝速度为2400米/分钟、卷曲张力为0.08g/d、组件内停留时间为4分钟，利用现有熔融复合纺丝设备，以重量比5∶5的比例，将数均分子量(Mn)为16422、分子量分布系数(PDI)为2.1的聚对苯二甲酸乙二酯和数均分子量(Mn)为45752、分子量分布系数(PDI)为2.0的聚对苯二甲酸丙二酯，以图1-(a)的并列截面，制造聚酯复合纤维。利用其他的拉伸装置，对经所述纺丝/卷取而获得的复合纤维进行拉伸，制造单丝细度为2.1丹尼尔的伸缩性复合纤维。实施拉伸时，拉伸比为1.70、拉伸温度为90℃、热固定温度为160℃，结果示于表1。得到的纤维表现出优异的耐氯性、伸缩特性和拉伸加工性。
实施例4
制造伸缩性复合纤维的过程中，设定纺丝温度为285℃、纺丝速度为2100米/分钟、卷曲张力为0.08g/d、组件内停留时间为4分钟，利用现有熔融复合纺丝设备，以重量比6∶4的比例，将数均分子量(Mn)为16422、分子量分布系数(PDI)为2.1的聚对苯二甲酸乙二酯和数均分子量(Mn)为49118、分子量分布系数(PDI)为1.9的聚对苯二甲酸丙二酯，以图1-(b)的并列截面，制造聚酯复合纤维。利用其他的拉伸装置，对经所述纺丝/卷取而获得的复合纤维进行拉伸，制造单丝细度为2.1丹尼尔的伸缩性复合纤维。实施拉伸时，拉伸比为1.64、拉伸温度为90℃、热固定温度为170℃，结果示于表1。得到的纤维表现出优异的耐氯性、伸缩特性和拉伸加工性。
比较例1
制造伸缩性复合纤维的过程中，设定纺丝温度为270℃、纺丝速度为2800米/分钟、卷曲张力为0.09g/d、组件内停留时间为3分钟，利用现有熔融复合纺丝设备，以重量比5∶5的比例，将数均分子量(Mn)为11683、分子量分布系数(PDI)为2.2的聚对苯二甲酸乙二酯和数均分子量(Mn)为14054、分子量分布系数(PDI)为2.3的聚对苯二甲酸丙二酯，以图1-(a)并列截面，制造聚酯复合纤维。利用其他的拉伸装置，对经所述纺丝/卷取而获得的复合纤维进行拉伸，制造单丝细度为2.1丹尼尔的伸缩性复合纤维，实施拉伸时，拉伸比为1.60、拉伸温度为85℃、热固定温度为150℃，结果示于表1。得到的纤维耐氯性和拉伸加工性比较良好，而伸缩特性低下。
比较例2
制造伸缩性复合纤维的过程中，设定纺丝温度为270℃，纺丝速度为2600米/分钟、卷曲张力为0.15g/d、组件内停留时间为8分钟，利用现有熔融复合纺丝设备，以重量比5∶5的比例，将数均分子量(Mn)为11683、分子量分布系数(PDI)为2.2的聚对苯二甲酸乙二酯和数均分子量(Mn)为23744、分子量分布系数(PDI)为2.8的聚对苯二甲酸丙二酯，以图3的偏心芯鞘型截面，制造聚酯复合纤维。利用其他的拉伸装置，对经所述纺丝/卷取而获得的复合纤维进行拉伸，制造单丝细度为2.1丹尼尔的伸缩性复合纤维。实施拉伸时，拉伸比为1.70、拉伸温度为80℃、热固定温度为140℃，结果示于表1。得到的纤维耐氯性、伸缩特性和拉伸加工性低下。
比较例3
制造伸缩性复合纤维的过程中，设定纺丝温度为280℃、纺丝速度为1400米/分钟、卷曲张力为0.14g/d、组件内停留时间为8分钟，利用现有熔融复合纺丝设备，以重量比5∶5的比例，将数均分子量(Mn)为20422、分子量分布系数(PDI)为2.4的聚对苯二甲酸乙二酯和数均分子量(Mn)为66450、分子量分布系数(PDI)为2.7的聚对苯二甲酸丙二酯，以图1-(a)的并列截面，制造聚酯复合纤维。利用其他的拉伸装置，对经所述纺丝/卷取而获得的复合纤维进行拉伸，制造细度为2.1丹尼尔的伸缩性复合纤维。实施拉伸时，拉伸比为2.90、拉伸温度为75℃、热固定温度为145℃，结果示于表1。得到的纤维耐氯性、伸缩特性和拉伸加工性低下。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | ||
| 聚合物A(Mn) | PET2)(14632) | PET(14632) | PET(16422) | PET(16422) | PET(11683) | PET(11683) | PET(20422) | |
| 聚合物B(Mn) | PTT3)(32149) | PTT(39334) | PTT(45752) | PTT(49118) | PTT(14054) | PTT(23744) | PTT(66450) | |
| PDI(A/B) | 2.2/2.4 | 2.2/2.2 | 2.1/2.0 | 2.1/1.9 | 2.2/2.3 | 2.2/2.8 | 2.4/2.7 | |
| 组件内的停留时间(分钟) | 3 | 4 | 4 | 4 | 3 | 8 | 8 | |
| 纺丝温度(℃) | 275 | 280 | 283 | 285 | 270 | 270 | 280 | |
| 纺丝速度(米/分钟) | 2800 | 2600 | 2400 | 2100 | 2800 | 2600 | 1400 | |
| 卷取张力(g/d) | 0.09 | 0.07 | 0.08 | 0.08 | 0.09 | 0.15 | 0.14 | |
| 截面形态1) | S/S | S/S | S/S | S/S | S/S | S/C | S/S | |
| 曲面变形系数(c/d) | 1.15 | 1.10 | 1.10 | 1.15 | 1.10 | 1.45 | 1.20 | |
| 变形度(a/b) | 1.6 | 1.8 | 1.8 | 1.9 | 1.5 | 1.05 | 1.7 | |
| 拉伸比 | 1.60 | 1.70 | 1.70 | 1.64 | 1.60 | 1.70 | 2.90 | |
| 拉伸温度(℃) | 85 | 90 | 90 | 90 | 85 | 80 | 75 | |
| 热固定温度(℃) | 150 | 160 | 160 | 170 | 150 | 140 | 145 | |
| 强度(g/d) | 3.5 | 3.7 | 3.6 | 3.4 | 2.9 | 3.2 | 3.3 | |
| 拉伸率(％) | 34 | 36 | 32 | 31 | 37 | 39 | 38 | |
| PET结晶度 | 34 | 41 | 39 | 40 | 29 | 30 | 31 | |
| PTT结晶度 | 36 | 43 | 40 | 41 | 33 | 32 | 33 | |
| 自然卷曲拉伸率(％) | 36 | 43 | 40 | 41 | 13 | 28 | 31 | |
| 自然弹性恢复率(％) | 79 | 83 | 81 | 82 | 89 | 72 | 68 | |
| 氯处理前后 | 拉伸强度维持率(％) | 91 | 94 | 93 | 92 | 84 | 80 | 78 |
| 伸缩维持率(％) | 90 | 84 | 87 | 85 | 86 | 77 | 76 | |
| 拉伸丝断头率(％) | 5.0 | 3.0 | 4.5 | 6.0 | 6.0 | 13.5 | 11.5 | |
1)S/S：并列型、S/C：偏心芯鞘型
2)PET：聚对苯二甲酸乙二酯
3)PTT：聚对苯二甲酸丙二酯
Claims (9)
1、伸缩性和耐氯性优异的复合纤维，其由第1成分和第2成分构成，并且截面形态为并列型，所述第1成分为聚对苯二甲酸乙二酯，所述第2成分为聚对苯二甲酸丙二酯，其特征为，所述复合纤维的曲面变形系数为1.0～1.2，截面变形度(a/b)为1.2～2.5，第1成分聚对苯二甲酸乙二酯部分的结晶度为30％～45％，第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的结晶度为35％～50％，氯处理后的拉伸强度维持率大于等于85％、伸缩维持率大于等于80％、自然卷曲拉伸率大于等于30％、自然弹性恢复率大于等于70％。
2、如权利要求1所述的伸缩性和耐氯性优异的复合纤维，其特征为，所述第1成分聚对苯二甲酸乙二酯的数均分子量是13000～18000，分子量分布系数是1.8～2.2；第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的数均分子量是30000～50000，分子量分布系数是1.8～2.4。
3、伸缩性和耐氯性优异的复合纤维的制造方法，其特征为，其包含工序A和工序B，在工序A中，使两种聚酯熔融成为熔融物，其中一种聚合物是聚对苯二甲酸乙二酯，数均分子量为13000～18000，分子量分布系数为1.8～2.2，另一种聚合物是聚对苯二甲酸丙二酯，数均分子量是30000～50000，分子量分布系数是1.8～2.4；在工序B中，使所述熔融物通过纺丝组件，其在纺丝组件内的停留时间小于等于5分钟，然后以2000～4000米/分钟的纺丝速度，使卷曲张力为0.5～0.10g/d的水平，获得并列形态的复合丝后，进行拉伸和热固定，以满足第1成分聚对苯二甲酸乙二酯部分的结晶度为30％～45％、第2成分聚对苯二甲酸丙二酯的结晶度为35％～50％。
4、如权利要求3所述的伸缩性和耐氯性优异的复合纤维的制造方法，其特征为，采用部分取向-拉伸/假捻工艺进行制造。
5、如权利要求3所述的伸缩性和耐氯性优异的复合纤维的制造方法，其特征为，所述拉伸温度是85～95℃，热固定温度是120～180℃。
6、如权利要求3所述的伸缩性和耐氯性优异的复合纤维的制造方法，其特征为，所述拉伸时拉伸丝断头率小于等于10％。
7、加工丝，其特征为，其是由权利要求1所述的伸缩性和耐氯性优异的复合纤维制造的，捻数TM是150～2000。
8、混合纤维丝，其特征为，其是由权利要求1所述的伸缩性和耐氯性优异的复合纤维和拉伸率大于等于50％、沸水收缩率大于等于15％的高收缩特性的原纱混纺而成的。
9、布帛，其特征为，其含有权利要求1所述的伸缩性和耐氯性优异的复合纤维。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020040045038A KR100595594B1 (ko) | 2004-06-17 | 2004-06-17 | 복합섬유 및 이의 제조방법 |
| KR1020040045038 | 2004-06-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1710164A true CN1710164A (zh) | 2005-12-21 |
| CN100334273C CN100334273C (zh) | 2007-08-29 |
Family
ID=35706454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100709279A Expired - Lifetime CN100334273C (zh) | 2004-06-17 | 2004-07-16 | 复合纤维及其制造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3953055B2 (zh) |
| KR (1) | KR100595594B1 (zh) |
| CN (1) | CN100334273C (zh) |
| TW (1) | TWI286168B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102037174B (zh) * | 2008-05-19 | 2012-05-30 | Es飞博比琼斯株式会社 | 气纺不织布制造用复合纤维以及高密度气纺不织布的制造方法 |
| CN102691162A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-09-26 | Mmi-Ipco有限责任公司 | 智能感温织物 |
| CN103290567A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-09-11 | 江苏金茂化纤股份有限公司 | 复合混纤丝一步法纺丝方法 |
| CN105755562A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-07-13 | 太仓荣文合成纤维有限公司 | 一种非对称双组分弹性复合纤维生产方法 |
| CN110373765A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-10-25 | 东华大学 | 一种混纺纱的制备方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100894546B1 (ko) * | 2007-08-28 | 2009-04-24 | 웅진케미칼 주식회사 | 연속염색법을 이용한 신축성 원단 및 이의 제조방법 |
| CN102877141A (zh) * | 2012-08-17 | 2013-01-16 | 苏州市兴吴工程塑胶有限公司 | 一种适用于化学纤维的直接纺丝方法 |
| DK2749679T3 (da) * | 2012-12-28 | 2017-06-19 | Omya Int Ag | CaCO3 i polyester til ikke-vævet stof og fibre |
| JP6913436B2 (ja) * | 2013-01-16 | 2021-08-04 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエルＩＮＶＩＳＴＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ Ｓ．ａ．ｒ．ｌ． | 多重の弾性糸を有するストレッチ糸および布地 |
| CN104342781B (zh) * | 2013-07-25 | 2018-02-16 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种双组份复合型弹性纤维 |
| CN104480569B (zh) * | 2014-12-31 | 2017-02-22 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯弹性丝及其制备方法 |
| KR101913162B1 (ko) * | 2016-11-29 | 2018-11-01 | 주식회사 휴비스 | 카티온 가염성을 가지는 잠재권축형 폴리에스테르 섬유 |
| CN108652832B (zh) * | 2018-03-28 | 2020-11-24 | 嘉兴学院 | 一种经期裤及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6656586B2 (en) * | 2001-08-30 | 2003-12-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bicomponent fibers with high wicking rate |
| KR20030073938A (ko) * | 2002-03-14 | 2003-09-19 | 삼성전자주식회사 | 포지션 센서를 갖는 반도체 제조 장치 |
-
2004
- 2004-06-17 KR KR1020040045038A patent/KR100595594B1/ko active IP Right Grant
- 2004-07-05 JP JP2004198562A patent/JP3953055B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-16 CN CNB2004100709279A patent/CN100334273C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-30 TW TW093122832A patent/TWI286168B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102037174B (zh) * | 2008-05-19 | 2012-05-30 | Es飞博比琼斯株式会社 | 气纺不织布制造用复合纤维以及高密度气纺不织布的制造方法 |
| CN102691162A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-09-26 | Mmi-Ipco有限责任公司 | 智能感温织物 |
| CN103290567A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-09-11 | 江苏金茂化纤股份有限公司 | 复合混纤丝一步法纺丝方法 |
| CN105755562A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-07-13 | 太仓荣文合成纤维有限公司 | 一种非对称双组分弹性复合纤维生产方法 |
| CN110373765A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-10-25 | 东华大学 | 一种混纺纱的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006002321A (ja) | 2006-01-05 |
| KR20050119900A (ko) | 2005-12-22 |
| KR100595594B1 (ko) | 2006-07-03 |
| TW200600623A (en) | 2006-01-01 |
| CN100334273C (zh) | 2007-08-29 |
| JP3953055B2 (ja) | 2007-08-01 |
| TWI286168B (en) | 2007-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1710164A (zh) | 复合纤维及其制造方法 | |
| CN1974894A (zh) | 一种改性丙烯腈类聚合物纤维及其制造方法和用途 | |
| CN1401019A (zh) | 聚对苯二甲酸亚丙基酯短纤维的制造方法以及聚对苯二甲酸亚丙基酯短纤维、纱线和织物 | |
| KR100849517B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르계 인공모발섬유 및 그 제조방법 | |
| CN1420950A (zh) | 单丝及其制造方法 | |
| CN1662689A (zh) | 聚对苯二甲酸丙二醇酯双组分纤维 | |
| US20160088888A1 (en) | Fiber for artificial hair and hair ornament product including same | |
| CN1363002A (zh) | 聚对苯二甲酸丙二醇酯纱 | |
| JP2007308830A (ja) | 可染性ポリプロピレン繊維 | |
| KR101801121B1 (ko) | 폴리에스테르 복합가공사 및 이를 이용한 직물의 제조방법 | |
| CN1768171A (zh) | 聚三亚甲基对苯二甲酸酯中空复合短纤维及其生产方法 | |
| CN100344809C (zh) | 具有高自身卷曲性能的聚酯复合纱线及其制造方法 | |
| CN1662357A (zh) | 聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维、其制造和应用 | |
| CN1466637A (zh) | 弹性尼龙纱 | |
| CN1696363A (zh) | 复合纤维及其制造方法 | |
| CN1308515C (zh) | 聚酯复丝膨体复合纱及其生产方法 | |
| EP3933080A1 (en) | Crimped polester-based fiber, method for producing same, pile fabric including same, and method for producing pile fabric | |
| JP2007100270A (ja) | 高収縮繊維 | |
| JP2009007683A (ja) | 撥水性ポリエステル混繊糸 | |
| CN107586373A (zh) | 一种结晶性能可调节的纺丝用聚氧亚甲基树脂及其纺丝方法 | |
| JPWO2015151220A1 (ja) | ポリアミド潜在捲縮糸及びその製造方法 | |
| CN101379229B (zh) | 氯乙烯系树脂纤维及其制造方法 | |
| JP7289920B2 (ja) | 歯ブラシ用ポリエステル系モノフィラメント | |
| CN1822775A (zh) | 人工毛发 | |
| JP2015218413A (ja) | 遠赤外線放射性マルチフィラメント糸 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Hyosung chemical (Jiaxing) Co.,Ltd. Assignor: Hyosung Corp. Contract record no.: 2010990000254 Denomination of invention: Hot melting complex fiber and preparation method Granted publication date: 20070829 License type: Exclusive License Open date: 20051221 Record date: 20100507 |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20181207 Address after: Seoul, South Kerean Patentee after: Xiaoxing Tianxi Address before: Gyeonggi Do, South Korea Patentee before: Hyosung Corp. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20070829 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |