CN1704463A - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

包括基础油的润滑油组合物，该基础油包括矿物油、合成油或其混合物，(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和(C)一种或多种化合物，选自：(i)一种或多种脂肪酸酯，和/或(ii)一种或多种另外的磷化合物。

Description

润滑油组合物
本发明涉及一种润滑油组合物。更具体地说，涉及一种可以用作液压油、传动润滑油、齿轮油和柴油机油、汽油机和燃气机油的润滑油组合物。
一般是通过将添加剂例如防腐剂和抗氧化剂加入如矿物油或合成油的基础油中，制备诸如液压油、齿轮油、汽车自动和手动传动润滑油和机油之类的润滑油组合物。
当这种润滑油组合物长期使用后，耐热和抗氧化是必需的。另外，这种润滑油组合物还必须不会腐蚀金属。
已知当润滑油组合物降解时，由于润滑性能降低会导致被润滑的金属部件的磨损；此外，这种降解还可能生成淤渣，造成油路阻塞。
尽管含二烷基二硫代磷酸锌的润滑油组合物能有效防止金属磨损，但由于热或氧化降解作用，这种润滑油组合物中很容易形成淤渣。因此必须采取描施来防止这种问题发生。
另外，由于液压设备、传动装置等在朝着高性能和紧密型的新近趋势发展，在高温和高压下润滑油组合物的应用条件变得更加苛刻了。因此，与以前的润滑油组合物相比，润滑油组合物关于热和氧化的性能改进很有必要。
待审日本专利申请No.5-311187描述了耐热液压油组合物，基于组合物的总重量，其含有：(A)硫含量为100ppm或更少的基础油；(B)0.2-1wt％二硫代磷酸锌；(C)0.2-1wt％的碱土金属水杨酸盐；和(D)0.01-0.5wt％的脱水剂。
待审日本专利申请No.11-189781描述了润滑油组合物，基于每100重量份矿物油和/或合成油润滑油基础油，其包括：0.005-0.3重量份的含有二个烃基的二硫代磷酸锌化合物的锌、0.1-3重量份的磷型抗氧化剂、0.1-2重量份含有三个烃基的硫代磷酸盐和0.1-2重量份的分散剂。
需要提供具有极好抗氧化性质和热稳定性的润滑油组合物，该组合物阻止淤渣的形成，并能用作液压油、传动润滑油、齿轮油和机油(用于柴油机、汽油机和燃气机)，其具有低粘度、极好的节油性能、耐磨性质和和防卡性。
现已惊奇地发现，在本发明中，润滑油组合物具有优越性能。
据此，本发明提供一种包括基础油的润滑油组合物，该基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)一种或多种化合物，选自：
(i)一种或多种脂肪酸酯，和/或
(ii)一种或多种另外的磷化合物。
即，在本发明的一个实施方案中，提供一种包括基础油的润滑油组合物，该基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)(i)一种或多种脂肪酸酯。
本发明的另一个实施方案提供一种包括基础油的润滑油组合物，该基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)(ii)一种或多种另外的磷化合物。
在本发明另一实施方案中，提供一种包括基础油的润滑油组合物，该基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；
(C)(i)一种或多种脂肪酸酯，和
(C)(ii)一种或多种另外的磷化合物。
在本发明润滑油组合物中使用的基础油可以包括任何的矿物油、任何的合成油或其混合物。
矿物源基础油可以包括那些通过溶剂精制或加氢处理产生的油。
可以便利使用的矿物油包括石蜡油或环烷烃油或普通石蜡，例如，通过精制由常压渣油进行减压蒸馏获得的润滑油馏分产生的那些物质，其中常压渣油是通过原油的常压蒸馏获得的。
可以便利使用的矿物油的例子包括那些Royal Dutch/Shell Group的子公司出售的名称为“HVI”、“MVIN”或“HMVIP”的产品。
可以便利使用的合成油的具体例子包括聚烯烃类例如聚-α-烯烃、乙烯和α-烯烃和聚丁烯的共-低聚物；聚(亚烷基二醇)类例如聚(乙二醇)和聚(丙二醇)；二酯类例如二-2-乙基己基癸二酸酯和二-2-乙基己基己二酸酯；聚醇酯类例如三羟甲基丙烷酯和季戊四醇酯；全氟代烷基醚、硅氧烷油和聚苯基醚。所述合成油可以便利地单独使用或混和使用。
通过蜡加氢异构生产的基础油，例如通过Royal Dutch/Shell Group的子公司出售的名称为“XHVI”(商标)的那些，也可以使用。
在本发明中，术语“任选取代”用来来描述任选含有一个或多个烷基取代基的二价金属酚盐、二价金属水杨酸盐和二价金属盐。
关于组分(A)，优选将选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐的所述一种或多种金属清洁剂加入本发明的润滑油组合物，每100wt％润滑油组合物的加入总量为0.3-5.0wt％。
在本发明的一个优选实施方案中，如这里描述的润滑油组合物包括一种或多种金属清洁剂组分(A)，其为具有一个或多个烷基取代基的二介金属水杨酸盐。
本发明的润滑油组合物优选含有碱性二价金属清洁剂作为组分(A)。碱性钙清洁剂是特别优选的。
这类碱性二价清洁剂，特别是碱性钙清洁剂，对于防止同步装置环磨损特别有效。
在本发明的润滑油组合物中，尽管作为组分(B)的一种或多种二烷基二硫代磷酸锌在单独使用时也具有降低同步装置环磨损的性能，但令人惊奇地发现在本发明中该组分与一种或多种用作组分(A)的金属清洁剂同时使用时会产生增强的效果。
对于用作组分(A)的碱性二价金属清洁剂的总碱值的优选范围为50-350mgKOH/g。
如果所述碱性二价金属清洁剂的总碱值低于50mg KOH/g，则可能观察不到润滑油组合物的耐磨损性质。另一方面，如果所述碱性二价金属清洁剂的总碱值超过350mg KOH/g，则有可能抑制润滑油组合物中其它添加剂的作用。
作为组分(A)的具体例子，选自(A-1)具有50-350mg KOH/g总碱值的磺酸钙、(A-2)具有50-350mg KOH/g总碱值的苯酚钙和(A-3)具有50-350mg KOH/g总碱值的水杨酸钙的一种或多种碱性金属清洁剂，可以便利地用于本发明的润滑油组合物中。
可以便利使用的硅酸钙的例子包括通过分子量范围在100-1500的烷芳基化合物的磺化作用获得的烷芳基磺酸钙盐。可以便利地用来生产这种盐的烷芳基磺酸包括所谓的石油磺酸和合成磺酸。
可以便利使用的酚钙的例子包括具有至少一个碳数为4-30的直链或支链烷基的烷基酚钙盐、通过使前述烷基酚与硫元素反应获得的烷基酚硫化物的钙盐或通过使前述烷基酚和甲醛反应获得的烷基酚曼尼希反应产物的钙盐。
可以便利使用的水杨酸钙的例子包括具有至少一个碳数为4-30的直链或支链烷基的烷基水杨酸钙盐。
在本发明的润滑油组合物中，如果同时使用两种或更多种金属清洁剂作为组分(A)，则在本发明润滑油组合物中，每100wt％润滑油组合物中所述金属清洁剂的总量优选为0.3-5.0wt％。
在本发明润滑油组合物中，如果每100wt％润滑油组合物中组分(A)的含量低于0.3wt％，则由于组分(A)的同时使用，润滑油组合物改进同步装置环磨损的性质可能不好。另一方面，如果本发明润滑油组合物中组分(A)的含量超过5.0wt％，则可能使润滑油组合物降解时形成的淤渣等的量增加，这是不希望的。
关于组分(B)，在本发明的润滑油组合物中，每100wt％润滑油组合物优选加入总量为0.3-5.0wt％的所述一种或多种二烷基二硫代磷酸锌。
在本发明的润滑油组合物中，所述一种或多种二烷基二硫代磷酸锌(B)的总量更优选为0.5-3.0wt％。
如果所述一种或多种二烷基二硫代磷酸锌组分(B)的总量低于0.3wt％，则可能观察不到降低磨损的效果，并且有增加磨损量的危险。如果所述一种或多种二烷基二硫代磷酸锌组分(B)的总量超过5.0wt％，则可能没有进一步降低磨损的效果，并且在高温使用环境下，氧化降解产物可能会增加。
可以便利地用于所述一种或多种二烷基二硫代磷酸锌(B)中的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
在本发明的润滑油组合物中，每100wt％润滑油组合物优选加入总量为0.3-5.0wt％的一种或多种脂肪酸酯(C)(i)。
在本发明的润滑油组合物中，每100wt％润滑油组合物中一种或多种脂肪酸酯(C)(i)的总量更优选为0.5-3.0wt％。
如果所述一种或多种脂肪酸酯(C)(i)的总量低于0.3wt％，则可能观察不到降低磨损的效果，并且可能具有降低防卡性能的风险。如果所述一种或多种脂肪酸酯(C)(i)的含量超过5.0wt％，则可能没有进一步的效果，根据不同条件还可能具有削弱其它添加剂作用、降低耐磨和防卡性能的风险。
可以便利地用于制备一种或多种脂肪酸酯(C)(i)的脂肪酸的例子包括直链或支链饱和脂肪酸例如庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、二十九烷酸和三十烷酸；直链或支链不饱和脂肪酸(双键的位置不限)例如庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳烯酸、十六碳烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、十九碳烯酸、二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳烯酸、二十四碳烯酸、二十五碳烯酸、二十六碳烯酸、二十七碳烯酸、二十八碳烯酸、二十九碳烯酸和三十碳烯酸。
作为一种或多种脂肪酸酯(C)(i)，多羟基醇和前述脂肪酸的酯是优选的。
所述多羟基醇可以便利地为碳数为3至6的多羟基醇或其二聚物和三聚物，和具体为多羟基醇例如丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨聚糖、二丙三醇、二-三羟甲基乙烷、二-三羟甲基丙烷、二季戊四醇、三丙三醇、三-三羟甲基乙烷、三-三羟甲基丙烷、三季戊四醇及其二聚物和三聚物。
多羟基醇的酯可以是所谓的全酯化物质，即其中多羟基醇的所有羟基都被酯化，或是所谓部分酯化的物质，即其中多羟基醇中的至少一个羟基未被酯化并仍保持为羟基形式。
特别优选的脂肪酸酯(C)(i)是丙三醇单油酸酯。
本发明的润滑油组合物优选包括另外的磷化合物(C)(ii)(除一种或多种二烷基二硫代磷酸锌(B)以外)。
通过同时使用一种或多种另外的磷化合物(C)(ii)，本发明的润滑油组合物的耐磨性能得到进一步改进。
关于组分(C)(ii)，优选将所述一种或多种另外的磷化合物加入本发明的润滑油组合物中，其总加入量为每100wt％润滑油组合物0.3-5.0wt％。
可以便利地用于本发明润滑油组合物中的组分(C)(ii)的一种或多种另外的磷化合物的例子包括一种或多种化合物，其选自磷酸酯及其衍生物、亚磷酸酯及其衍生物。
可以便利地用于本发明润滑油组合物中的特别优选的另外的磷化合物(C)(ii)包括：一种或多种化合物，其选自单烷基磷酸酯和单烷基硫代磷酸酯(这种磷酸酯和硫代磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)，例如单丁基磷酸酯，单戊基磷酸酯、单己基磷酸酯、单庚基磷酸酯、单辛基磷酸酯、单壬基磷酸酯、单癸基磷酸酯、单十一烷基磷酸酯、单十二烷基磷酸酯、单十三烷基磷酸酯、单十四烷基磷酸酯、单十五烷基磷酸酯、单十六烷基磷酸酯、单十七烷基磷酸酯、单十八烷基磷酸酯、单十九烷基磷酸酯、单二十烷基磷酸酯、单二十一烷基磷酸酯、单二十二烷基磷酸酯、单二十三烷基磷酸酯和单二十四烷基磷酸酯；单链烯基磷酸酯和单链烯基硫代磷酸酯(这种磷酸酯和硫代磷酸酯中的链烯基可以是直链或支链的)例如单十八碳烯基磷酸酯；单(烷基)芳基磷酸酯和单(烷基)芳基硫代磷酸酯(这种磷酸酯和硫代磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)例如单苯基磷酸酯和单甲苯基磷酸酯；二烷基磷酸酯和二烷基硫代磷酸酯(这种磷酸酯和硫代磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)例如二丁基磷酸酯、二戊基磷酸酯、二己基磷酸酯、二庚基磷酸酯、二辛基磷酸酯、二壬基磷酸酯、二癸基磷酸酯、双十一烷基磷酸酯、双十二烷基磷酸酯、双十三烷基磷酸酯、双十四烷基磷酸酯、双十五烷基磷酸酯、双十六烷基磷酸酯、双十七烷基磷酸酯、双十八烷基磷酸酯、双十九烷基磷酸酯、双二十烷基磷酸酯、双二十一烷基磷酸酯、双二十二烷基磷酸酯、双二十三烷基磷酸酯和双二十四烷基磷酸酯；二链烯基磷酸酯和二链烯基硫代磷酸酯(这种磷酸酯和硫代磷酸酯中的链烯基可以是直链或支链的)例如双十八碳烯基磷酸酯；二(烷基)芳基磷酸酯和二(烷基)芳基硫代磷酸酯(这种磷酸酯和硫代磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)例如二苯基磷酸酯和二甲苯基磷酸酯；单烷基亚磷酸酯和单烷基硫代亚磷酸酯(这种亚磷酸酯和硫代亚磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)例如单丁基亚磷酸酯、单戊基亚磷酸酯、单己基亚磷酸酯、单庚基亚磷酸酯、单辛基亚磷酸酯、单壬亚磷酸酯、单癸基亚磷酸酯、单十一烷基亚磷酸酯、单十二烷基亚磷酸酯、单十三烷基亚磷酸酯、单十四烷基亚磷酸酯、单十五烷基亚磷酸酯、单十六烷基亚磷酸酯、单十七烷基亚磷酸酯、单十八烷基亚磷酸酯、单十九烷基亚磷酸酯、单二十烷基亚磷酸酯、单二十一烷基亚磷酸酯、单二十二烷基亚磷酸酯、单二十三烷基亚磷酸酯和单二十四烷基亚磷酸酯；单链烯基亚磷酸酯和单链烯基硫代亚磷酸酯(这种亚磷酸酯和硫代亚磷酸酯中的链烯基可以是直链或支链的)例如单十八碳烯基亚磷酸酯；单(烷基)芳基亚磷酸酯和单(烷基)芳基硫代亚磷酸酯(这种亚磷酸酯和硫代亚磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)例如单苯基亚磷酸酯和单甲苯基亚磷酸酯；二烷基亚磷酸酯和二烷基硫代亚磷酸酯(这种亚磷酸酯和硫代亚磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)例如二丁基亚磷酸酯、二戊基亚磷酸酯、二己基亚磷酸酯、二庚基亚磷酸酯、二辛基亚磷酸酯、二壬基亚磷酸酯、二癸基亚磷酸酯、双十一烷基亚磷酸酯、双十二烷基亚磷酸酯、双十三烷基亚磷酸酯、双十四烷基亚磷酸酯、双十五烷基亚磷酸酯、双十六烷基亚磷酸酯、双十七烷基亚磷酸酯、双十八烷基亚磷酸酯、双十九烷基亚磷酸酯、双二十烷基亚磷酸酯、双二十一烷基亚磷酸酯、双二十二烷基亚磷酸酯、双二十三烷基亚磷酸酯和双二十四烷基亚磷酸酯；二链烯基亚磷酸酯和二链烯基硫代亚磷酸酯(这种亚磷酸酯和硫代亚磷酸酯中的链烯基可以是直链或支链的)例如双十八碳烯基亚磷酸酯；二(烷基)芳基亚磷酸酯和二(烷基)芳基硫代亚磷酸酯(这种亚磷酸酯和硫代亚磷酸酯中的烷基可以是直链或支链的)例如二苯基亚磷酸酯和二甲苯基亚磷酸脂。
前述磷化合物(C)(ii)与胺和链烷醇胺的盐或其混合物也可以便利地用于本发明的润滑油组合物中。
在本发明的润滑油组合物中，如果其中使用组分(C)(ii)，则每100wt％润滑油组合物中所述一种或多种另外的磷化合物的总量更优选为0.5-3.0wt％。
如果在这种润滑油组合物中组分(C)(ii)的量低于0.3wt％，则可能观察不到它的耐磨损的性质。如果在这种润滑油组合物中组分(C)(ii)的量超过5.0wt％，则可能存在润滑油组合物的腐蚀性和抗泡沫性变坏的风险。
此外，由于进一步改进其性质的需要，本发明的润滑油组合物还可以含有任选量的附加添加剂例如极压剂如硫化油或脂肪、抗氧化剂、防腐剂和消泡剂如二甲基硅氧烷。
在本发明的一个优选的实施方案中，这里描述的润滑油组合物的特征在于它们具有氧化稳定性，以致于在基于JIS K 2514 ISOT测试的试验中，在135℃下96小时后的酸值增加为0.50mg KOH/g或更少。
JIS K 2514即内燃机润滑油氧化稳定性试验(ISOT试验)，最初开发是用来评价内燃机润滑油的热稳定性。但是，目前也广泛应用于齿轮油等的评价。
将一个已经装有铁和铜催化剂的特制烧杯放置在待测润滑油组合物的温度可调的油浴中。通过按规定转数搅拌，利用夹带空气加速氧化分解。
试验完毕，通过测定其粘度、酸值及碱值和形成淤渣的量研究润滑油组合物的降解程度。特别指出，由于添加剂的消耗，实验初期酸值稍微降低，然后随着润滑油组合物的的降解加速，由于其中存在的碱性金属清洁剂的酸中和作用降低，酸值会迅速增加。
如果在96小时后的酸值增加为0.50mg KOH/g或更少，则没有问题。但是，如果酸值增加超过这个值，则酸值突然增加的可能性更大。
关于同步摩擦性能测试和磨损性能测试，在手动变速装置中，同时使用同步啮合装置以用来啮合一对转速不同的齿轮。作为同步啮合装置主要部件的同步装置环和齿轮锥在变速期间通过强制地同时推进发生接触，由于产生的摩擦力使转速一致，齿轮发生啮合，完成齿轮变速。
在这种情况下，如果同步装置环和齿轮锥之间的摩擦力小，则不能产生适当的同步化，两个齿轮以不同的转速接触，并可能发出噪音和发生齿轮损坏。因此，使用的润滑油组合物首要的是保证同步装置环和齿轮锥之间的摩擦系数不低于一个特定的值。
在本发明的另一个优选的实施方案中，如这里所述润滑油组分的特征在于，在同步性质中，摩擦系数为0.100或更大。
同步装置环的内部与齿轮锥的外部进行接触，一般为了提高同步装置环内部的摩擦系数，在滑动方向上切割大量凹槽。如果使用的润滑油组合物的耐磨性差，则这些凹槽区的凸出就会被磨损并变形，影响摩擦系数，在一些情况下，将具有不能同步的风险。因此，使用的润滑油必须具有这种同步耐磨性质。
在本发明的另一个优选的实施方案中，这里描述的润滑油组合物的特征在于，在同步装置的性能中，磨损量为0.60mm或更小。
通过本发明，令人惊奇地的是可以提供具有极好抗氧化性和热稳定性的润滑油组合物，其能防止淤渣形成，具有低粘度、节油性、耐磨性和防卡性质，并能便利地用作液压油、传动润滑油、齿轮油和机油(对于柴油机、汽油机和燃气机)等。
据此，本发明还提供一种使用本发明润滑油组合物的润滑液压系统、齿轮、发动机(柴油机、汽油机和燃气机)、手动和自动传动系统的方法。
本发明还提供使用本发明润滑油组合物以减少淤渣形成和/或作为耐磨润滑油组合物，特别是在手动传动系统中使用所述润滑油组合物减少淤渣形成和/或作为耐磨润滑油组合物。
本发明的润滑油组合物可以通过加入包括矿物油、合成油及其混合物的基础油中方便地制备，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)一种或多种化合物，选自：
(i)一种或多种脂肪酸酯，和/或
(ii)一种或多种另外的磷化合物，
以及期望添加的任何其它附加添加剂。
下面参考以下实施例对本发明进行描述，但这些实施例没有任何限制本发明范围的意图。
实施例
实施例和对比例
在表1-3中，每种组分的数值表示每种组分的重量百分比，“rem.”表示纯化矿物油基础油的余量，润滑油组合物的总量视为100wt％。
在表1-3中：
(1)“水杨酸钙”指：总碱值170mg KOH/g的水杨酸钙，
(2)“磺酸钙”指：总碱值300mg KOH/g的磺酸钙，
(3)“酚钙”指：总碱值250mg KOH/g的酚钙，
(4)“纯化矿物油”指：石蜡矿物油(在100℃的运动粘度为5.2毫米2/秒，粘度指数为105)，
(5)“磷化合物”指：双十二烷基亚磷酸酯，
(6)“脂肪酸酯”指：丙三醇单油酸酯，
(7)“ZnDIP”指：具有8个碳的烷基的伯型二烷基二硫代磷酸锌，和
(8)“抗氧化剂A”指：2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚。
对表1-3中描述的润滑油组合物实施氧化稳定性的ISOT试验、同步装置摩擦试验和同步装置磨损试验。
试验结果在表1(实施例)和表2及表3(对比例)中示出。
下述方法用于相应的试验中。
1. 氧化稳定性
按照JIS K 2514即内燃机润滑油氧化稳定性试验(ISOT，Indiana StirringOxidation Test)实施对氧化稳定性的评价。
按照JIS K 2501测定新鲜油(本试验中使用的润滑油组合物)和降解油(试验后的同一润滑油组合物)的酸值。
将酸直增加为0.50mg KOH/g或更少的那些润滑油组合物标记为通过(O)，将超过0.50mg KOH/g的那些润滑油组合物标记为失败(X)。
试验条件
试验温度：135℃，试验周期：96小时
2. 同步装置磨擦性质
在以下试验条件下使用同步装置试验设备实施评价同步装置磨擦性质的方法。
将0.100或更大的摩擦系数标记为通过(O)，将那些低于0.100的摩擦系数标记为失败(X)。
试验条件
试验件：铜合金同步装置环、钢齿轮锥
试验油温度：80℃，负荷：400N，滑动速率：5米/秒，
试验循环数：100000循环(1循环：0.5秒ON，1.0秒OFF)
3. 同步装置磨损性质
在以下试验条件下使用同步装置试验设备实施评价同步装置磨损性质的方法。将那些磨损量(在同步装置环和齿轮锥之间缝隙的变化)为0.60mm或更少的标记为通过(O)，超过0.60mm的磨损量标记为失败(X)。
试验条件
试验件：铜合金同步装置环、钢齿轮锥
试验油温度：80℃，负荷：400N，滑动速率：5米/秒，
试验循环数：100000循环(1循环：0.5秒ON，1.0秒OFF)
                                                            表1
                                             实施例1                  2                  3                 4                 5                 6                  7                  8
  (A)   水杨酸钙，wt.％   1.4   1.4   1.4   1.4   0.7   0.7
  磺酸钙，wt.％   0.7   1.4
  酚钙，wt.％   1.4   0.7
  (B)   ZnDTP，wt.％   0.8   0.8   0.8   1.5   0.8   0.8   0.8   0.8
  (C)(i)   脂肪酸酯，wt.％   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  (C)(ii)   磷化合物，wt.％   0.6   0.6   1.2   0.6   0.6   0.6   0.6
  抗氧化剂A，wt.％   0.3   0.3
  纯化矿物油，wt.％   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.
  氧化稳定性，ISOT试验，酸值增加(mg KOH/g)   00.3   00.4   00.4   00.2   00.3   00.4   00.4   00.3
  同步装置性质摩擦系数   00.11   00.12   00.12   00.14   00.12   00.12   00.13   00.13
  同步装置性质磨损量(mm)   00.4   00.5   00.6   00.4   00.3   00.5   00.5   00.4
                                                         表2
                                              对比例1                  2                 3                  4                  5                  6                 7                  8
 (A) 水杨酸钙，wt.％   1.4
磺酸钙，wt.％   1.4
酚钙，wt.％   1.4
 (B) ZnDTP，wt.％   0.8
 (C)(i) 脂肪酸酯，wt.％   0.8
 (C)(ii) 磷化合物，wt.％   0.6
抗氧化剂A，wt.％   0.3
纯化矿物油，wt.％   100.0   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.
氧化稳定性，ISOT试验，酸值增加(mg KOH/g)   X3.2   X1.2   X1.8   X2.2   X0.8   00.5   X1.3   X1.2
同步装置性质摩擦系数   X0.05   X0.09   X0.08   X0.08   00.11   X0.06   X0.08   X0.09
同步装置性质磨损量(mm)   X1.2   X0.9   X0.7   X1.0   00.5   X1.1   X0.9   X1.0
                                                               表3
                                                        对比例9              10             11            12             13            14            15             16            17            18
 (A)   水杨酸钙，wt.％   1.4   1.4
  磺酸钙，wt.％   1.4
  酚钙，wt.％   1.4
 (B)   ZnDTP，wt.％   0.8   0.8   0.8   0.8
 (C)(i)   脂肪酸酯，wt.％   0.8   0.8   0.8   0.8
 (C)(ii)   磷化合物，wt.％   0.6   0.6   0.6   0.6
  抗氧化剂A，wt.％   0.3   0.3   0.3   0.3
  纯化矿物油，wt.％   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.   rem.
  氧化稳定性，ISOT试验，酸值增加(mg KOH/g)   X1.4   X1.5   00.5   00.4   X2.1   X1.2   X1.0   X1.5   X1.0   00.4
  同步装置性质摩擦系数   X0.08   X0.08   00.13   X0.09   X0.08   X0.09   X0.08   X0.09   X0.08   X0.08
  同步装置性质磨损量(mm)   X0.8   X0.9   X0.7   X1.1   X0.8   X0.7   X0.8   X0.9   X1.0   X0.7
从这些实施例和对比例可知，显然在本发明的实施例中，通过加入作为本发明基本组分的三种类型添加剂(A)、(B)、(C)，可以意外地获得具有良好的氧化稳定性、摩擦性和磨损性的润滑油组合物。
另一方面，从所述实施例和对比例可知，对比例1-18的润滑油组合物没有达到目标值也是明显的，其中这些组合物中没有全部加入作为本发明基本组分的三种类型添加剂(A)、(B)、(C)。

Claims (10)

1、包括基础油的润滑油组合物，该基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)一种或多种化合物，选自：
(i)一种或多种脂肪酸酯，和/或
(ii)一种或多种另外的磷化合物。
2、权利要求1的包括基础油的润滑油组合物，所述基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)(i)一种或多种脂肪酸酯。
3、权利要求1的包括基础油的润滑油组合物，所述基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)(ii)一种或多种另外的磷化合物。
4、权利要求1-3任一项的包括基础油的润滑油组合物，所述基础油包括矿物油、合成油或其混合物，
(A)一种或多种金属清洁剂，选自任选取代的二价金属酚盐、任选取代的二价金属水杨酸盐和任选取代的二价金属磺酸盐；
(B)一种或多种二烷基二硫代磷酸锌；和
(C)(i)一种或多种脂肪酸酯，和
(ii)一种或多种另外的磷化合物。
5、权利要求1-4任一项的润滑油组合物，其中每100wt％润滑油组合物中一种或多种金属清洁剂(A)的存在总量为0.3-5.0wt％。
6、权利要求1-5任一项的润滑油组合物，其中每100wt％润滑油组合物中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌(B)的存在总量为0.3-5.0wt％。
7、权利要求1-6任一项的润滑油组合物，其中每100wt％润滑油组合物中组分(C)(i)和/或(C)(ii)的存在量均为0.3-5.0wt％。
8、权利要求1-7任一项的润滑油组合物，其特征在于其具有氧化稳定性，使得在基于JIS K 2514 ISOT的试验中在135℃下96小时后的酸值增加为0.50mgKOH/g或更少。
9、权利要求1-8任一项的润滑油组合物，其特征在于在同步装置性能中摩擦系数为0.100或更高和/或磨损量为0.60mm或更低。
10、权利要求1-9任一项的润滑油组合物，其特征在于一种或多种金属清洁剂(A)是具有一个或多个烷基取代基的二价金属水杨酸盐。
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