CN1702071A - 含有二脱水已糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法 - Google Patents
含有二脱水已糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1702071A CN1702071A CN 200510079893 CN200510079893A CN1702071A CN 1702071 A CN1702071 A CN 1702071A CN 200510079893 CN200510079893 CN 200510079893 CN 200510079893 A CN200510079893 A CN 200510079893A CN 1702071 A CN1702071 A CN 1702071A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitro
- fluoronaphthalene
- chloronaphthalene
- dehydration
- diamine monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 hexitol dinitrobenzenes Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- PWKNBLFSJAVFAB-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1F PWKNBLFSJAVFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 8
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFQDTOYDVUWQMS-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C=C1 WFQDTOYDVUWQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 3
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSACNADXSMNMJS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC(Cl)=C21 LSACNADXSMNMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QLIOCENRPBJEPI-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=C(Cl)C2=C1 QLIOCENRPBJEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ASXDLWJNLAXOEA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-5-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1Cl ASXDLWJNLAXOEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZROFLSNLBFQHLM-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-6-nitronaphthalene Chemical compound ClC1=CC=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 ZROFLSNLBFQHLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GGHRRMKLOHCQEP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-7-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C(Cl)C2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 GGHRRMKLOHCQEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QOHQXCPALCHOID-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-8-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC(Cl)=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 QOHQXCPALCHOID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MTSIRTDZHYZHBJ-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC(F)=C21 MTSIRTDZHYZHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XVDSBUCGMJBTNO-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=C(F)C2=C1 XVDSBUCGMJBTNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UTIRKPWIJBXLEC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-5-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1F UTIRKPWIJBXLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZYFOQCIEMAASRK-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-6-nitronaphthalene Chemical compound FC1=CC=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 ZYFOQCIEMAASRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQVFKTIDTJOUHT-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-7-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C(F)C2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 BQVFKTIDTJOUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLOVVWJPFBKRTI-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-8-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC(F)=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 ZLOVVWJPFBKRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZPFNCCOUGPMGHT-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-nitronaphthalene Chemical compound C1=C(Cl)C=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 ZPFNCCOUGPMGHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CECBPKQCQKJAAC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 CECBPKQCQKJAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VQYAEJWTLQMEFS-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-6-nitronaphthalene Chemical compound C1=C(F)C=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 VQYAEJWTLQMEFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LIHIRYIUXIHNIN-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-7-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC(F)=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 LIHIRYIUXIHNIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FDBCEJTXDLBXOX-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC(Cl)=CC2=C1 FDBCEJTXDLBXOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ARQWZKZNEKWQTR-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-1-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC(F)=CC2=C1 ARQWZKZNEKWQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ALQUEFFIWUNSDY-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1-nitronaphthalene Chemical compound ClC1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 ALQUEFFIWUNSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FWQJIKQKMWNTEE-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-1-nitronaphthalene Chemical compound FC1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 FWQJIKQKMWNTEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KDRQBCWKGFOWRO-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-1-nitronaphthalene Chemical compound C1=C(Cl)C=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 KDRQBCWKGFOWRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCCBLNQFHYGKEL-UHFFFAOYSA-N 7-fluoro-1-nitronaphthalene Chemical compound C1=C(F)C=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 QCCBLNQFHYGKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 22
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 22
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol group Chemical group [C@@H]1(CC[C@H]2[C@@H]3CC=C4C[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C)[C@H](C)CCCC(C)C HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N (2E,4E)-2,4-hexadien-1-ol Chemical compound C\C=C\C=C\CO MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229960004839 potassium iodide Drugs 0.000 description 1
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及含有二脱水己糖醇单元的二胺单体及其制备方法，属于高分子材料技术领域。该单体结构为：制备方法为用醚化的方法使二脱水己糖醇与硝基芳香族卤化物成醚，合成得到含有二脱水己糖醇二硝基化合物，用还原的方法将含有二脱水己糖醇的二硝基化合物进行硝基还原，得到含有二脱水己糖醇二胺单体。本发明方法，具有工艺简单，容易控制和产率高等优点，制备的二胺单体可用于制备聚酰亚胺、聚酰胺、聚脲等聚合物材料，也可用于制备液晶材料，用二胺单体制备含可聚合基团的衍生物，再与其他单体共聚，可制备胆甾型液晶。上述产品可用于光学玻璃、彩色滤波片、光学器件、涂料等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
二脱水己糖醇作为天然提取产物具有多种的立体异构体。如1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇、1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇、1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇等等。异山梨醇(1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇)是山梨醇的脱水产物，具有原料来源丰富、手性特征、可降解以及热稳定性好等优点，因此在液晶、光学塑料等方面有着极大的应用前景。纳幕尔杜邦公司(CN1298343，CN1298346，CN1298416，CN1298417A，CN1298426，)发明了一系列含有异山梨醇的聚酯。该聚酯利用芳香族二酸和二醇的缩合反应，以生产对比浓度粘度至少为0.15dL/g-0.35dL/g的聚酯。将其与其他热固性聚酯共混，可得到更高粘度的聚酯。由于其优异性能，该类聚酯能被用于光学塑料、光盘(CD)、高清晰度光盘(DVD)的基材、透镜、仪表盘窗口或外罩、棱镜反射器、薄膜、片材或光纤等。专利CN1442460A发明了一种含有异山梨醇的涂料，该涂料利用异山梨醇的手性特征，可随观察角度变化而变色，并具有优良的耐紫外、耐酸碱、耐热及耐候性能，能应用于多种材料的表面涂覆。专利US20020013483A用异山梨醇与对羟基苯甲酸合成了以异山梨醇为核，两端带羟基的产物。另外，专利US200201158l7A1，US20010003359A1，WO 03/027119A1等合成了一系列含有异山梨醇的丙烯酸单双酯，将这些酯与一些具有向列相的液晶单体共聚，可获得具有胆甾相的交联膜，可用于彩色滤波片。
普通二胺单体一般以苯环等刚性环或半刚性脂肪环为核，因此难以降解，并很少具有手性特征。且有些二胺容易被氧化而变色，影响纯度。
发明内容
本发明的目的是提出一种含有二脱水己糖醇单元的二胺单体及其制备方法，使制备的二胺单体与普通二胺单体比较，具有手性特征、可降解以及热稳定性好等优点。
一种含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体，该单体的结构为：
上式中，Ar为：
或
中的任何一种。
上述含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二脱水己糖醇溶于溶剂中，比例为：二脱水己糖醇∶溶剂＝1mol∶500mL～8000mL；
(2)将碱性物质加入上述溶液中，加入的摩尔比为：二脱水己糖醇∶碱性物质＝1∶2～8，在50～80℃下加热0.5～1小时；
(3)在上述溶液中加入硝基芳香族卤化物，合成得到含有二脱水己糖醇二硝基的化合物，加入摩尔比为：二脱水己糖醇∶硝基芳香族卤化物＝1∶2～3，反应温度为室温～150℃，反应时间为2～24小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)用还原的方法将含有二脱水己糖醇的二硝基化合物进行硝基还原，得到含有二脱水己糖醇的旋光性二胺单体，还原反应为室温～100℃，反应时间为6～24小时。
上述方法中，所用的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃。
上述方法中，所用的碱性物质为金属钠、氢氧化钾、碳酸钾或氢化钠中的任何一种。
上述方法中，所用的二脱水己糖醇为：1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇、1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇、1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇或1，4：3， 6-二脱水-L-艾杜糖醇中的任何一种。
上述方法中，所用的硝基芳香族卤化物为以下各类化合物中的任何一种：
(1)
X＝F，Cl
具有该结构式的化合物包括：对氟硝基苯，间氟硝基苯，邻氟硝基苯，对氯硝基苯，间氯硝基苯，邻氯硝基苯；
(2)
X＝F，Cl
具有该结构式的化合物包括：4-硝基-4’-氟联苯，3-硝基-4’-氟联苯，2-硝基-4’-氟联苯，4-硝基-4’-氯联苯，3-硝基-4’-氯联苯，2-硝基-4’-氯联苯，；
(3)
X＝F，Cl
具有该结构式的化合物包括：4-硝基-1-氟萘，4-硝基-2-氟萘，3-硝基-1-氟萘，4-硝基-1-氯萘，4-硝基-2-氯萘，3-硝基-1-氯萘；
(4)
X＝F，Cl
具有该结构式的化合物包括：5-硝基-1-氟萘，6-硝基-1-氟萘，7-硝基-1-氟萘，8-硝基-1-氟萘，5-硝基-2-氟萘，6-硝基-2-氟萘，7-硝基-2-氟萘，8-硝基-2-氟萘，5-硝基-1-氯萘，6-硝基-1-氯萘，7-硝基-1-氯萘，8-硝基-1-氯萘，5-硝基-2-氯萘，6-硝基-2-氯萘，7-硝基-2-氯萘，8-硝基-2-氯萘。
上述方法中还原反应的方法，可选用锡、氯化亚锡还原，铁系化合物还原，钯系化合物为催化剂在水合肼、氢气下还原或用硫化碱还原方法中的任何一种。
本发明提出的含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法，具有工艺简单，容易控制和产率高等优点，制备的二胺单体可用于制备聚酰亚胺、聚酰胺、聚脲等聚合物材料，也可用于制备液晶材料，用二胺单体制备含可聚合基团的衍生物，再与其他单体共聚，可制备胆甾型液晶。上述产品可用于光学玻璃、彩色滤波片、光学器件、涂料等领域。
具体实施方式
本发明提出的一种含有二脱水己糖醇单元的二胺单体，制备时所用的二脱水己糖醇可以选自以下化合物：
(1)1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇
(2)1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇(异山梨醇)
(3)1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇
(4)1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇
以下介绍本发明的实施例：
实施例1
(1)将1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇溶于溶剂N，N-二甲基甲酰胺中，比例为：1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇∶N，N-二甲基甲酰胺＝1mol∶500mL；
(2)将碱性物质金属钠加入上述溶液中，加入的摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖∶钠＝1∶2，在50℃下加热0.5小时；
(3)在上述溶液中加入对氯硝基苯，合成得到含有1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇的二硝基化合物，加入摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇∶对氯硝基苯＝1∶2，反应温度为60℃，反应时间为6小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)将2g含有1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇的二硝基化合物溶于四氢呋喃，0.15g钯碳催化剂C-Pd悬浮于15ml乙醇中后，将其加入四氢呋喃溶液中，在氮气保护下，70℃，于20min内滴加6ml水合肼，反应4小时，趁热过滤，旋转蒸发除去溶剂，得含有1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇的白色固体状二胺单体产物，产率90％。
实施例2
(1)将异山梨醇溶于溶剂N，N-二甲基乙酰胺中，比例为：异山梨醇∶N，N-二甲基乙酰胺＝1mol∶1000mL；
(2)将碱性物质氢化钠加入上述溶液中，加入的摩尔比为：异山梨醇∶氢化钠＝1∶4，在80℃下加热1小时；
(3)在上述溶液中加入对氟硝基苯，合成得到含有异山梨醇的二硝基化合物，加入摩尔比为：异山梨醇∶对氟硝基苯＝1∶3，反应温度为室温，反应时间为2小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)将2g含有异山梨醇的二硝基化合物溶于四氢呋喃，0.2g钯碳催化剂C-Pd悬浮于15ml乙醇后，将其加入四氢呋喃溶液中，在氢气氛围下，85℃，反应12小时，趁热过滤，旋转蒸发除溶剂，得白色固体的含有异山梨醇的二胺单体产物。
实施例3
(1)将1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇溶于溶剂二甲基亚砜中，比例为：1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇∶二甲基亚砜＝1mol∶2000mL；
(2)将碱性物质碳酸钾，以及少量碘化钾加入上述溶液中，加入的摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇∶碳酸钾＝1∶2，在120℃下加热0.5小时；
(3)在上述溶液中加入间氯硝基苯，合成得到含有1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇的二硝基化合物，加入摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇∶间氯硝基苯＝1∶3，反应温度为150℃，反应时间为24小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)含有1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇的二硝基产物10mmol与氯化亚锡100mmol混合均匀，加入250ml单口烧瓶，并加入适量水，将250mmol盐酸用100ml水稀释，加入到上述单口烧瓶中，60℃下反应至溶液变为澄清。反应完毕后用氢氧化钠水溶液调PH值至3，滤去沉淀物，滤液再用氨水调PH值至碱性，有白色沉淀析出，过滤。固体用二甲基亚砜溶解，过滤。滤液再用水沉淀，乙醇重结晶得白色固体的含有1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇的二胺单体产物。
实施例4
(1)将1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇溶于溶剂四氢呋喃中，比例为：1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇∶四氢呋喃＝1mol∶8000mL；
(2)将碱性物质氢氧化钾加入上述溶液中，加入的摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇∶氢氧化钾＝1∶8，在80℃下加热1小时；
(3)在上述溶液中加入间氟硝基苯，合成得到含有1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇的二硝基化合物，加入摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇∶间氟硝基苯＝1∶4，反应温度为60℃，反应时间为24小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)含有1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇的二硝基产物10mmol与硫化钠40mol溶于水和乙醇的混合溶液中，回流反应4小时，有白色沉淀析出，趁热过滤，固体用乙醇重结晶，得白色含有1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇的二胺单体产物。
实施例5
(1)将1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇溶于溶剂N-甲基吡咯烷酮中，比例为：1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇∶N-甲基吡咯烷酮＝1mol∶4000mL；
(2)将碱性物质氢化钠加入上述溶液中，加入的摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇∶氢化钠＝1∶4，在80℃下加热1小时；
(3)在上述溶液中加入邻氟硝基苯，合成得到含有1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇的二硝基化合物，加入摩尔比为：1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇∶邻氟硝基苯＝1∶4，反应温度为60℃，反应时间为24小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)含有1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇的二硝基产物10mmol与硫化钠60mmol溶于水和乙醇的混合溶液中，回流反应4小时，有白色沉淀析出，趁热过滤，固体用乙醇重结晶，得白色含有1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇的二胺单体产物。
实施例6
(1)将异山梨醇溶于溶剂N，N-二甲基甲酰胺中，比例为：异山梨醇∶N，N-二甲基甲酰胺＝1mol∶1000mL；
(2)将碱性物质氢化钠加入上述溶液中，加入的摩尔比为：异山梨醇∶氢化钠＝1∶4，在80℃下加热1小时；
(3)在上述溶液中加入4-硝基-4’-氟苯，合成得到含有异山梨醇的二硝基化合物，加入摩尔比为：异山梨醇∶4-硝基-4’-氟苯＝1∶3，反应温度为80℃，反应时间为12小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)将2g含有异山梨醇的二硝基化合物溶于四氢呋喃，0.15g钯碳催化剂C-Pd悬浮于15ml乙醇中后，将其加入四氢呋喃溶液中，在氢气氛围下，温度65℃，反应12小时，趁热过滤，旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体状含有异山梨醇的二胺单体产物。
实施例7：硝基芳香族卤化物采用邻氯硝基苯，其它工艺与实施例1相同。
实施例8：硝基芳香族卤化物采用3-硝基-4’-氟联苯，其它工艺与实施例1相同。
实施例9：硝基芳香族卤化物采用2-硝基-4’-氟联苯，其它工艺与实施例1相同。
实施例10：硝基芳香族卤化物采用4-硝基-4’-氯联苯，其它工艺与实施例1相同。
实施例11：硝基芳香族卤化物采用3-硝基-4’-氯联苯，其它工艺与实施例1相同。
实施例12：还原反应中的还原剂为锡，其它工艺与实施例3相同。
实施例13：还原反应中的还原剂采用铁粉，其它工艺与实施例3相同。
实施例14：硝基芳香族卤化物采用4-硝基-1-氟萘，其它工艺与实施例2相同。
实施例15：硝基芳香族卤化物采用4-硝基-2-氟萘，其它工艺与实施例2相同。
实施例16：硝基芳香族卤化物采用3-硝基-1-氟萘，其它工艺与实施例2相同。
实施例17：硝基芳香族卤化物采用4-硝基-1-氯萘，其它工艺与实施例2相同。
实施例18：硝基芳香族卤化物采用4-硝基-2-氯萘，其它工艺与实施例2相同。
实施例19：硝基芳香族卤化物采用3-硝基-1-氯萘，其它工艺与实施例2相同。
实施例20：还原反应中，在原来的还原剂中还加入氯化铵，以缩短反应时间，其它工艺与实施例4相同。
实施例21：还原反应中的还原剂采用硫化钾，其它工艺与实施例4相同。
实施例22：硝基芳香族卤化物采用5-硝基-1-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例23：硝基芳香族卤化物采用6-硝基-1-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例24：硝基芳香族卤化物采用7-硝基-1-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例25：硝基芳香族卤化物采用8-硝基-1-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例26：硝基芳香族卤化物采用5-硝基-2-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例27：硝基芳香族卤化物采用6-硝基-2-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例28：硝基芳香族卤化物采用7-硝基-2-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例29：硝基芳香族卤化物采用8-硝基-2-氟萘，其它工艺与实施例5相同。
实施例30：硝基芳香族卤化物采用5-硝基-1-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
实施例31：硝基芳香族卤化物采用6-硝基-1-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
实施例32：硝基芳香族卤化物采用7-硝基-1-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
实施例33：硝基芳香族卤化物采用8-硝基-1-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
实施例34：硝基芳香族卤化物采用5-硝基-2-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
实施例35：硝基芳香族卤化物采用6-硝基-2-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
实施例36：硝基芳香族卤化物采用7-硝基-2-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
实施例37：硝基芳香族卤化物采用8-硝基-2-氯萘，其它工艺与实施例6相同。
Claims (7)
1、一种含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体，其特征在于，该单体的结构为：
上式中，Ar为：
或
中的任何一种。
2、一种含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下步骤：
(1)将二脱水己糖醇溶于溶剂中，比例为：二脱水己糖醇∶溶剂＝1mol∶500mL～8000mL；
(2)将碱性物质加入上述溶液中，加入的摩尔比为：二脱水己糖醇∶碱性物质＝1∶2～8，在50～80℃下加热0.5～1小时；
(3)在上述溶液中加入硝基芳香族卤化物，合成得到含有二脱水己糖醇二硝基的化合物，加入摩尔比为：二脱水己糖醇∶硝基芳香族卤化物＝1∶2～4，反应温度为60～150℃，反应时间为2～24小时，然后将反应液倒入水中，滤出固体，再用乙醇洗涤，得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物；
(4)用还原的方法将含有二脱水己糖醇的二硝基化合物进行硝基还原，得到含有二脱水己糖醇的旋光性二胺单体，还原反应为室温～100℃，反应时间为3～24小时。
3、如权利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃或N-甲基吡咯烷酮。
4、如权利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的碱性物质为金属钠、氢氧化钾、碳酸钾或氢化钠中的任何一种。
5、如权利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的二脱水己糖醇为：1，4：3，6-二脱水-D-甘露糖醇、1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇、1，4：3，6-二脱水-D-艾杜糖醇或1，4：3，6-二脱水-L-艾杜糖醇中的任何一种。
6、如权利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的硝基芳香族卤化物为以下各类化合物中的任何一种：
(1)
X＝F，Cl
该结构式包括：对氟硝基苯，间氟硝基苯，邻氟硝基苯，对氯硝基苯，间氯硝基苯，邻氯硝基苯；
(2)
X＝F，Cl
该结构式包括：4-硝基-4’-氟联苯，3-硝基-4’-氟联苯，2-硝基-4’-氟联苯，4-硝基-4’-氯联苯，3-硝基-4’-氯联苯，2-硝基-4’-氯联苯；
(3)
X＝F，Cl
该结构式包括：4-硝基-1-氟萘，4-硝基-2-氟萘，3-硝基-1-氟萘，4-硝基-1-氯萘，4-硝基-2-氯萘，3-硝基-1-氯萘；
(4)
X＝F，Cl
该结构式包括：5-硝基-1-氟萘，6-硝基-1-氟萘，7-硝基-1-氟萘，8-硝基-1-氟萘，5-硝基-2-氟萘，6-硝基-2-氟萘，7-硝基-2-氟萘，8-硝基-2-氟萘，5-硝基-1-氯萘，6-硝基-1-氯萘，7-硝基-1-氯萘，8-硝基-1-氯萘，5-硝基-2-氯萘，6-硝基-2-氯萘，7-硝基-2-氯萘，8-硝基-2-氯萘。
7、如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的还原反应的方法为锡、氯化亚锡还原，铁系化合物还原，钯系化合物为催化剂在水合肼、氢气下还原或用硫化碱还原中的任何一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100798934A CN100410256C (zh) | 2005-07-01 | 2005-07-01 | 含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100798934A CN100410256C (zh) | 2005-07-01 | 2005-07-01 | 含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1702071A true CN1702071A (zh) | 2005-11-30 |
| CN100410256C CN100410256C (zh) | 2008-08-13 |
Family
ID=35632051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100798934A Expired - Fee Related CN100410256C (zh) | 2005-07-01 | 2005-07-01 | 含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100410256C (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100415850C (zh) * | 2006-05-18 | 2008-09-03 | 复旦大学 | 一种含偶氮苯基团的液晶化合物及其制备方法 |
| CN100430372C (zh) * | 2006-05-18 | 2008-11-05 | 复旦大学 | 一种双组分有机凝胶和液晶凝胶及其制备方法 |
| CN107129504A (zh) * | 2017-05-05 | 2017-09-05 | 吉林大学 | 一种由异山梨醇衍生的含有三氟甲基苯结构的二胺单体及其制备方法与应用 |
| CN107253959A (zh) * | 2017-05-05 | 2017-10-17 | 吉林大学 | 一种由异山梨醇衍生的含有甲基取代的二胺单体及其制备方法与应用 |
| CN115873417A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-31 | 江苏丽王科技股份有限公司 | 含异山梨醇结构的双偶氮苯并咪唑酮颜料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104231268A (zh) * | 2014-10-09 | 2014-12-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种聚酰亚胺及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1289504C (zh) * | 2004-09-29 | 2006-12-13 | 清华大学 | 含有二脱水己糖醇单元的二胺单体及其制备方法 |
-
2005
- 2005-07-01 CN CNB2005100798934A patent/CN100410256C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100415850C (zh) * | 2006-05-18 | 2008-09-03 | 复旦大学 | 一种含偶氮苯基团的液晶化合物及其制备方法 |
| CN100430372C (zh) * | 2006-05-18 | 2008-11-05 | 复旦大学 | 一种双组分有机凝胶和液晶凝胶及其制备方法 |
| CN107129504A (zh) * | 2017-05-05 | 2017-09-05 | 吉林大学 | 一种由异山梨醇衍生的含有三氟甲基苯结构的二胺单体及其制备方法与应用 |
| CN107253959A (zh) * | 2017-05-05 | 2017-10-17 | 吉林大学 | 一种由异山梨醇衍生的含有甲基取代的二胺单体及其制备方法与应用 |
| CN115873417A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-31 | 江苏丽王科技股份有限公司 | 含异山梨醇结构的双偶氮苯并咪唑酮颜料及其制备方法 |
| CN115873417B (zh) * | 2022-12-29 | 2023-10-17 | 江苏丽王科技股份有限公司 | 含异山梨醇结构的双偶氮苯并咪唑酮颜料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100410256C (zh) | 2008-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1702071A (zh) | 含有二脱水已糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法 | |
| CN105693539B (zh) | 一种含芴或芴酮结构的具有高平面性二胺单体及其合成方法和应用 | |
| CN1340592A (zh) | 光取向膜用材料、光取向膜及其制造方法 | |
| CN1359403A (zh) | 二氨基苯衍生物和使用了该衍生物的聚酰亚胺及液晶定向膜 | |
| CN1720280A (zh) | 新颖的二氨基苯衍生物、使用了该衍生物的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺及液晶定向处理剂 | |
| CN104945627A (zh) | 一种制备具有超高耐热性聚酰亚胺聚合物的方法 | |
| JP2009161504A (ja) | リン系オキサジン化合物及びその製造方法 | |
| CN1320031C (zh) | 一种含有异山梨醇单元的聚酰胺及其制备方法 | |
| CN1702097A (zh) | 含有异山梨醇单元的旋光性聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN1701086A (zh) | 含三嗪基团的二胺化合物、从该二胺化合物合成制得的聚酰胺酸和从该聚酰胺酸制得的液晶配向膜 | |
| CN108103832B (zh) | 一种光致变色特种纸及其制备方法 | |
| CN1702096A (zh) | 含有异山梨醇单元的聚酯酰胺及其制备方法 | |
| CN1289504C (zh) | 含有二脱水己糖醇单元的二胺单体及其制备方法 | |
| CN1751112A (zh) | 具有树枝状侧链的二胺化合物以及用其制备的液晶取向材料 | |
| CN111909122A (zh) | 一种含有2,5-呋喃二甲醇结构的二胺单体及其制备方法、聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN112707827A (zh) | 2,2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成方法 | |
| CN1306079C (zh) | 稀土化合物改性氨纶纤维及其制备方法 | |
| CN1927845A (zh) | 用于液晶取向膜使用具有树枝状侧链的二胺的组合物 | |
| CN1176971C (zh) | 聚氰基芳基醚及其制备方法 | |
| CN1038095A (zh) | 聚马来酰亚胺化合物及其制备方法 | |
| CN1396194A (zh) | 联苯型聚酰亚胺的制备方法 | |
| CN101263180A (zh) | 可溶性透明聚苯并噁唑前体，聚苯并噁唑，及其制备方法 | |
| CN102276824B (zh) | 含邻苯二甲酰亚胺侧基的聚芳醚酮及其合成方法 | |
| CN1616521A (zh) | 含有异山梨醇单元的聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN1927856A (zh) | 高双折射率液晶化合物及其组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080813 Termination date: 20180701 |