CN1702062A - α，α，α＇，α＇－ 四氟对二甲苯的合成方法 - Google Patents
α，α，α＇，α＇－ 四氟对二甲苯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1702062A CN1702062A CN 200410047567 CN200410047567A CN1702062A CN 1702062 A CN1702062 A CN 1702062A CN 200410047567 CN200410047567 CN 200410047567 CN 200410047567 A CN200410047567 A CN 200410047567A CN 1702062 A CN1702062 A CN 1702062A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- xylol
- tetrafluoro
- alpha
- tetrachloro
- synthetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种α，α，α′，α′－四氟对二甲苯的新合成方法，即由α，α，α′，α′－四氯对二甲苯和氟化钾，在少量相间转移催化剂的存在下，于溶剂二甲苯中回流下反应48小时，可得到产率60％的产物。
Description
技术领域
本发明涉及α，α，α′，α′-四氟对二甲苯的合成方法，该制品是合成低介电材料1，4-双(一溴二氟甲基)苯的重要中间材料，本申请以α，α，α′，α′-四氯对二甲苯和氟化钾及相间转移催化剂在二甲苯溶剂中回流反应，可得到产率60％的α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，本方法因使用溶剂反应，搅拌容易，而且反应完的废弃盐化合物也不会结块而难以清理。
现有技术
由以往发表的相关文献专利整理，α，α，α′，α′-四氟对二甲苯的合成方法可归纳如下：
1995年俄罗斯专利RU2032654(1995)提出，由α，α，α′，α′-四溴-对二甲苯与SbF3在100-150℃/20-100mmHg下可反应合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，反应式如下：
1999年欧洲专利EP949663(1999)提出，由对苯二甲醛与1，2-乙二硫醇反应，之后再与HF/吡啶反应，经减压蒸馏可得到产物α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，反应式如下：
2000年日本专利JP2000159700(2000)提出，α，α，α′，α′-四氟对二甲苯与HF在70℃和7Kg/cm2下可反应，可合成α，α，α′，α ′-四氟对二甲苯，反应式如下：
2000年欧洲专利EP970938(2000)提出，由对苯二甲醛与SF4/HF反应，可得到α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，反应方程式如下：
1998年，Dolbier，William R.，Jr.；Rong，Xiao X.；Stalzer，WalterE.等人在国际专利WO9824743(1998)中提出，α，α，α′，α′-四氯对二甲苯可以与碱金属氟化物如氟化钾，在无溶剂的情形下高温搅拌反应，合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，反应方程式如下：
此一方法所使用的氟化试剂碱金属氟化物，因价格便宜，稳定性高，操作安全性佳，为一较好的制备方法。但其中所用氟化反应试剂氟化钾的量是反应物α，α，α′，α′-四氯对二甲苯当量数的8倍，在反应温度下α，α，α′，α′-四氯对二甲苯虽会熔化变成液体，可是氟化钾仍然为固体而不液化，故反应混合物实际情况是湿润的固体，在此情况下搅拌非常困难，尤其当此方法若要被用于放大量生产时，以一般机械搅拌亦难以搅动，而上述反应若在不搅拌情况下反应，则需要较长的反应时间，而且所生成的产物α，α，α′，α′-四氟对二甲苯的产率亦较低，例如1当量α，α，α′，α′-四氯对二甲苯与8当量的氟化钾，在不搅拌情形下于240℃反应7天，所得到α，α，α′，α′-四氟对二甲苯的产率只有54％，而且部分有机化合物在氟化过程会分解，而与金属盐形成结块的情形，使其难溶于水与一般常用有机溶剂如正己烷、乙醚、丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、THF、二噁烷、NMP、DMF、醋酸、乙酸乙酯、苯、甲苯等，故反应完的反应器难以清洗。
发明内容
本发明涉及α，α，α′，α′-四氟对二甲苯的新制备方法，以α，α，α′，α′-四氯对二甲苯和氟化钾及相间转移催化剂在二甲苯溶剂中回流反应，可得到60％产率的α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，本方法因使用溶剂反应，搅拌容易，而且反应完的废弃盐化合物也不会结块难以清理，可完全改善上述各项缺点。
使用于上述本发明中合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯所用的氟化反应试剂可以为MF，其中M可以为Li、Na、K、Cs，其中以K为较佳，其用量范围可以为α，α，α′，α′-四氯对二甲苯摩尔数的1～100倍，其中以8倍为较佳。
使用于上述本发明中合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯所用的溶剂可以为邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、混合二甲苯(即称为二甲苯)，其中以混合二甲苯为较佳，其相对于α，α，α′，α′-四氯对二甲苯摩尔数的用量范围，可以为0.01～10千克/摩尔，其中以0.244千克/摩尔为较佳。
使用于上述本发明中，合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯所用的相间转移催化剂可以为Ph4PX，其中X可以为Cl、Br、I，其中以Cl为较佳，其相对于α，α，α′，α′-四氯对二甲苯摩尔数的用量范围，可以为0.1～1000克/摩尔，其中以25克/摩尔为较佳。
使用于上述本发明中，合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯所用的反应温度，可以为25～400℃，其中以令溶剂回流的温度为较佳。
具体实施方式
本发明可通过以下实施例加以进一步说明，该实施例仅作为说明用，而非限制本发明的范围。
实施例1
以二甲苯当溶剂，在电磁搅拌下，回流反应。
取氟化钾47.5克(0.82摩尔)置于100毫升圆底烧瓶中，于200℃下减压抽气干燥2小时，待冷却至室温后开瓶，在氮气下加入α，α，α′，α′-四氯对二甲苯25克(0.1摩尔)、二甲苯25克及氯化四苯磷2.5克，并于氮气下搅拌回流反应2天，结果得到产率为60％的α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，另外有1.3％的α-氯，α，α′，α′-三氟对二甲苯及18.2％的α，α，α′，α′-二氯二氟对二甲苯。
比较例1
在无溶剂，不搅拌情形下，于400℃反应。
取氟化钾95克(1.6摩尔)置于250毫升圆底烧瓶中，于200℃下减压抽气干燥2小时，待冷却至室温后开瓶在氮气下加入α，α，α′，α′-四氯对二甲苯50克(0.2摩尔)，并于氮气下于400℃反应4小时，结果得到9.8％的α，α，α′，α′-四氯对二甲苯，另外有20％的α-氯，α，α′，α′-三氯对二甲苯，及28％的α，α，α′，α′-二氯二氟对二甲苯，11.7％的α氟，α，α′，α′-三氯对二甲苯及5.9％起始物。反应时间增加α，α，α′，α′-四氟对二甲苯产率降低，分解并形成在400℃下亦不熔化的固体物，最后会完全变成白色固体。
比较例2
在无溶剂，不搅拌情形下，于350℃反应。
取氟化钾95克(1.6摩尔)置于250毫升圆底烧瓶中，于200℃下减压抽气干燥2小时，待冷却至室温后开瓶在氮气下加入α，α，α′，α′-四氯对二甲苯50克(0.2摩尔)，并于氮气下于350℃反应12小时，结果得到18.3％的α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，另外有28.1％的α-氯，α，α′，α′-三氟对二甲苯，及27.3％的α，α，α′，α′-二氯二氟对二甲苯，6.6％的α-氟，α，α′，α′-三氯对二甲苯及1％起始物。反应时间增加α，α，α′，α′四氟对二甲苯产率降低，分解并形成在350℃亦不熔化的固体物，最后会完全变成白色固体。
比较例3
在无溶剂，不搅拌情形下，于300℃反应。
取氟化钾95克(1.6摩尔)置于250毫升圆底烧瓶中，于200℃下减压抽气干燥2小时，待冷却至室温后开瓶在氮气下加入α，α，α′，α′-四氯对二甲苯50克(0.2摩尔)，并于氮气下于300℃反应24小时，结果得到36.6％的α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，另外有31.9％的α-氯，α，α′，α′-三氟对二甲苯，及9.7％的α，α，α′，α′-二氯二氟对二甲苯，1.3％α-氟，α，α′，α′-三氯对二甲苯。反应时间增加α，α，α′，α′-四氟对二甲苯产率降低，分解而形成在300℃亦不熔化的固体物增加，最后会完全变成白色固体。
比较例4
在无溶剂，不搅拌情形下，于240℃反应。
取氟化钾600克(10.34摩尔)置于2升圆底烧瓶中，于200℃下减压抽气干燥2小时，待冷却至室温后开瓶在氮气下加入α，α，α′，α′-四氯对二甲苯300克(1.23摩尔)，并于氮气下于240℃反应168小时，结果得到54％的α，α，α′，α′-四氟对二甲苯，另外有17％的α-氯，α，α，α′，α′-三氟对二甲苯，及10％的α，α，α′，α′-二氯二氟对二甲苯。反应时间减少或增加，α，α，α′，α′-四氟对二甲苯产率均降低，若反应温度低于200℃，同样α，α，α′，α′-四氟对二甲苯产率亦降低，未反应的α，α，α′，α′-四氯对二甲苯量增加。
Claims (1)
1、一种α，α，α′，α′-四氟对二甲苯的合成方法，是使α，α，α′，α′-四氯对二甲苯和碱金属氟化物于相间转移催化剂的存在下于二甲苯溶剂中回流下进行反应，而可得到所要的产物α，α，α′，α′-四氟对二甲苯；其中合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯所用的氟化反应试剂可以为MF，其中M可以为Li、Na、K、Cs，其中优选K，其用量范围可以为α，α，α′，α′-四氯对二甲苯摩尔数的1～100倍；其中合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯所用的溶剂可以为邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯或二甲苯，其中优选二甲苯，其相对于α，α，α′，α′-四氯对-二甲苯摩尔数的用量范围，可以为0.01～10千克/摩尔；其中合成α，α，α′，α′-四氯对二甲苯所用的相间转移催化剂可以为Ph4PX，其中X可以为Cl、Br、I，其中优选Cl，其相对于α，α，α′，α′-四氯对-二甲苯摩尔数的用量范围，可以为0.1～1000克/摩尔；其中合成α，α，α′，α′-四氟对二甲苯所用的反应温度，可以为25～400℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410047567 CN1702062A (zh) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | α，α，α＇，α＇－ 四氟对二甲苯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410047567 CN1702062A (zh) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | α，α，α＇，α＇－ 四氟对二甲苯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1702062A true CN1702062A (zh) | 2005-11-30 |
Family
ID=35632047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200410047567 Pending CN1702062A (zh) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | α，α，α＇，α＇－ 四氟对二甲苯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1702062A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1978412B (zh) * | 2005-12-08 | 2010-05-05 | 元欣科技材料股份有限公司 | Tcpx转换成tfpx的方法 |
| CN1978413B (zh) * | 2005-12-08 | 2011-02-09 | 元欣科技材料股份有限公司 | Tfpx的合成方法 |
| CN105085161A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-11-25 | 东南大学 | 一种对四氟苄的制备方法 |
| CN105936798A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-09-14 | 上海斐腾新材料科技有限公司 | 一种化学气相反应沉积透明疏水易清洁薄膜的方法 |
-
2004
- 2004-05-24 CN CN 200410047567 patent/CN1702062A/zh active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1978412B (zh) * | 2005-12-08 | 2010-05-05 | 元欣科技材料股份有限公司 | Tcpx转换成tfpx的方法 |
| CN1978413B (zh) * | 2005-12-08 | 2011-02-09 | 元欣科技材料股份有限公司 | Tfpx的合成方法 |
| CN105085161A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-11-25 | 东南大学 | 一种对四氟苄的制备方法 |
| CN105936798A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-09-14 | 上海斐腾新材料科技有限公司 | 一种化学气相反应沉积透明疏水易清洁薄膜的方法 |
| CN105936798B (zh) * | 2016-03-15 | 2018-06-19 | 上海斐腾新材料科技有限公司 | 一种化学气相反应沉积透明疏水易清洁薄膜的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101679169B (zh) | 制备氟甲基2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚的方法 | |
| CN1702062A (zh) | α，α，α＇，α＇－ 四氟对二甲苯的合成方法 | |
| CN100339348C (zh) | 制备二苯甲酮的方法 | |
| CN1120149C (zh) | 制备邻－(烷氧羰基)苯甲磺酰氯衍生物的方法 | |
| CN101068763A (zh) | 生产1,2,2,2－四氟乙基二氟甲基醚的方法 | |
| CN101277917A (zh) | 制备3,3,3-三氟丙醛的方法 | |
| EP1955990A1 (en) | Process for production of biphenyl derivatives | |
| CN1696088A (zh) | 氟代聚对二甲苯的合成方法 | |
| CN1218914C (zh) | 一种2h－七氟丙烷的生产方法 | |
| CN1176896C (zh) | 邻氯甲基苯甲酰氯的制备方法 | |
| CN1301237C (zh) | 由氟苯制造对溴氟苯的方法 | |
| CN1100757C (zh) | 1,2,3,6－四氢－2,2,6,6－四甲基吡啶－n－氧化物的制备方法 | |
| CN1283605C (zh) | 间三氟甲基苄醇的制备方法 | |
| CN1251363A (zh) | 高纯度n－烷基吡啶鎓盐合成新工艺 | |
| CA2324186C (en) | Direct fluorination process for preparing high purity 2-fluoro-1,3-dicarbonyl compounds using oxygen as a radical scavanger | |
| KR900003299B1 (ko) | 과플루오로알칸카르복실산의 제조방법 | |
| KR960016128B1 (ko) | 2-브로모티오펜의 제조방법 | |
| US6753444B2 (en) | Method for producing 2,3,5,6-tetrahalogen-xylyidene compounds | |
| KR101131348B1 (ko) | 4-히드록시디페닐 에테르의 제조 방법 | |
| CN100516015C (zh) | 制备2,2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的方法 | |
| CN1286798C (zh) | β－酮酸酯的合成方法 | |
| US2773913A (en) | Fluorinating organic compounds with hydrogen fluoride containing hydroxonium ions | |
| CN1146533C (zh) | 一锅法制备2－含氟烷基乙醇的方法 | |
| CN118496082A (zh) | 一种使用琼斯试剂制备羧酸的方法 | |
| CN1119349C (zh) | 硅酸烷基酯的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |