CN1694677A - 用于化妆品组合物的光学活性颗粒 - Google Patents

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Abstract

公开了用于化妆品和药物组合物的光学活性颗粒。光学活性颗粒包括一种附着有荧光化合物的固体基质，并用透明或半透明交联聚乙醇涂层剂包衣或胶囊化。光学活性颗粒吸收紫外波长的光线并放射较长波长的可见光，既能吸收光线又能以漫射的方式分散光线，以减少皮肤瑕疵的可见度，包括脂肪团、皱纹、黑眼圈、皮肤色斑、脓疱、轻度疤痕。

Description

用于化妆品组合物的光学活性颗粒
                         技术领域
本发明涉及用于化妆品组合物的光学活性颗粒。光学活性颗粒减少皮肤瑕疵的可见度。尤其，光学活性颗粒漫射环境光并放射可见光以减少瑕疵的可见度，包括脂肪团、眼睛和嘴周围的皱纹、由静脉和动脉产生的皮肤色斑、黑眼圈、毛孔、轻度疤痕、囊肿，以及皮肤脓疱。光学活性颗粒可用于各种化妆品组合物中，例如，润肤露，面霜，洗发香波，沐浴液，沐浴凝胶，净肤剂，护发素，粉底液和粉底粉末(压缩的或松散的)，牙膏，漱口水，局部药物，以及皮肤治疗性产品。
                         背景技术
天生自然的皮肤受到一些生理和基因因素的影响。漂亮皮肤的标准定义包括皮肤透明并具有均匀的浅色(例如，玫瑰色的面颊)。天生外观的基础是皮肤结构其本身。人类皮肤的外层是被称为致密层的半透明层。致密层的透明性使得可以观察到皮肤的深层，在那里有血管以及色素。血液中血红蛋白的微红色，和黑色素的褐/黑色，即主要的皮肤色素，共同造就了个体的皮肤颜色。除了皮肤具有均匀浅色的透明外观，完美的皮肤还应该是光泽平滑的，表面没有明显瑕疵。很少的人可以符合完美皮肤的标准，因此大部分需要化妆品组合物的帮助。这样，各种各样的“化妆品”组合物被研发用以改进皮肤外观。
传统化妆品并不是设计用于模拟完美皮肤的天生外观，而是用在皮肤上以掩饰皮肤瑕疵。目前，化妆品的趋势是提供一种更天生自然的皮肤外光。尤其，一个长期追寻的目标是一种不会给使用者“化妆”外表的化妆品组合物的研发。然而，在保持洁净、无修饰皮肤的活力外观的同时又克服皮肤瑕疵和不均匀肤色的这一目的是难以达到。难度主要归因于化妆品成分中特有的不透明成分，例如钛和氧化铁色素，虽然提供了预期的皮肤覆盖层的颜色，但却模糊了活力皮肤的透明性。最近，透明色素也有供应，但是覆盖层在所需的遮掩皮肤表面常有的瑕疵这方面有所不足。
个人护理组合物主要通过两种方法致力于减少皮肤瑕疵和衰老的明显迹象，例如，细纹和皱纹。第一种方法采用不同的抗衰老的生物活性成分。第二种方法是一个用无机材料遮掩细纹和其它皮肤瑕疵的出现的物理方法。用到的第二种方法是已知的“软焦点”技术，这一技术基于分散光线的原理。最近的第三种方法是将光线分散和荧光放射联合。放射的光亮化了皮肤瑕疵的阴暗处并提供了一种瑕疵不存在的幻觉效果。
荧光增白剂组合物在用于清洁和化妆的组合物中的用途是已知的。美国专利No.4,032,263揭露了一种漂白和增白的清洁剂组合物，它含有一种阴离子和/或非离子清洁剂、一种增效盐、一种过氧单硫酸盐漂白剂、一种溴化物漂白剂、和一种或多种可稳定存在于清洁剂和活性剂中的光学增白剂。
美国专利No.4,752,496揭露了一种将化妆品成分施于底物上的方法。化妆品成分与液态载体和成膜剂结合，并存积在底物上。成膜剂将化妆品成分微囊化，并且，在干燥之后保护了化妆品成分。然后被保护的化妆品成分能被施于底物上并用纸片覆盖。
美国专利No.6,117,435揭露了“天生自然”的化妆品组合物。这些以一种化妆品或制药学上可接受的剂型局部使用于皮肤的组合物含有具有内硅胶核、金属氧化物中间层、和外硅胶层的硅胶粒；至少一种干扰色素；并且，选择性地，至少一种非干扰性色素。该化妆品组合物在减少皮肤瑕疵或缺陷的显现的同时，给予皮肤没有模糊或掩饰的自然外观。
美国专利No.6,194,375揭露了一种吸收在聚合体颗粒中的并进一步在颗粒表面具有聚合体包衣的香料。颗粒表面的聚合体可以使胶囊壁的一部分，并且可以使高度水解的聚乙烯醇(PVA)。美国专利No.6,204,033揭露了将磁性胶体胶囊化以用于结合生物分子的球型PVA聚合体颗粒。WO 94/28223揭露了含有一种有机纤维的非纺织网和含有至少部分交联的具有较多羟基基团的树脂的粘合剂的非纺织颗粒。
含有一种固定在微孔尼龙-12粉末核心上并在聚甲醛尿素(PUM)壁中胶囊化的荧光增白剂的光学活性颗粒，可以作为LipoLightTMOAP/C从Lipo Chemical，Inc.，Paterson，NJ购买。PMU胶囊化颗粒的荧光密度大约是同样的但非胶囊化的颗粒的两倍。胶囊化颗粒被用于减少皮肤瑕疵的可见度。然而，PMU壁由于含有游离甲醛而引起环境和毒性问题。因此，研究者研究了在保持所需的减少皮肤瑕疵可见度的效果的同时不使用PMU的颗粒。
因此，在化妆品组合物领域仍然有一种能使人类皮肤具有较少皱纹和其它瑕疵如脂肪团、生成平滑的皮肤色泽、暗化皮肤色斑、并且/或减少皮肤脓疱的需求。本发明的光学活性颗粒通过放射和反射可见光并增加光漫射而符合了这一需求。还需要提供能克服以往光学活性颗粒具有的缺点的改进的光学活性颗粒。
                         发明概述
本发明是针对在局部使用的组合物如化妆品组合物和药物组合物中有用的光学活性颗粒。光学活性颗粒减少皮肤瑕疵的可见度。更专门地，本发明是针对一种光学活性颗粒，它含有附着有荧光化合物的固体基质，并且这种经荧光化合物处理过的基质被一种交联聚乙烯醇(PVA)包衣或胶囊化。
本发明提供了光学活性(OA)颗粒在局部使用的组合物中通过放射可见光和通过分散光线而减少皮肤瑕疵的可见度的用途。一种光学活性颗粒含有(a)一种固体基质，例如，合成的多聚体基质、天然多聚体基质、难溶性盐、矿物质、或其它难溶性固体，和(b)一种持久或暂时附着在固体基质的荧光化合物以形成经荧光化合物处理过的颗粒，这种颗粒在(c)透明的交联PVA壁中被胶囊化。
光学活性颗粒漫射并放射可见光以减少脂肪团、黑眼圈、皮肤色斑、皱纹、以及类似皮肤瑕疵的可见度。尤其，在皮肤表面局部使用光学活性颗粒之后，胶囊化的光学活性颗粒吸收一部分紫外线并放射可见光以减少皮肤瑕疵的可见度。
胶囊化的光学活性颗粒被用于局部使用的组合物制备中，例如润肤露、面霜、洗发香波、沐浴露、沐浴凝胶、净肤剂、护发素、粉底液和粉底粉末(压缩的或松散的)、牙膏、漱口水、局部药物，以及皮肤治疗性产品。
因此，一方面本发明提供了用于局部使用的组合物的胶囊化的光学活性颗粒，其中光学活性里分散所有波长的光线并放射较长波长的可见光(例如，以光的形式释放能量)，以减少皮肤瑕疵的显现和可见度。
另一方面本发明提供了其中固体基质是用例如润湿剂或溶胀剂预处理过的光学活性颗粒，以使固体基质具有可湿性，以供静电地或离子地附着在荧光化合物上。在优选实施例中，一种溶胀剂被用来溶胀多聚体基质以将一种荧光化合物附着在基质上。
另一方本发明提供了具有通过一个或多个范德华力、离子键、共价键、氢键、或其它强或弱的物理或化学缔合附着或粘在固体基质上的荧光化合物的光学活性颗粒，这种荧光化合物是持久地，或至少暂时性地附着在固体基质上。
另一方面本发明提供了用透明或/何半透明的交联PVA涂层剂胶囊化了的光学活性颗粒。该胶囊化的光学活性颗粒克服了用PMU胶囊化颗粒的相关缺点，并令人惊讶地改进了用于局部使用的组合物中的光学活性颗粒的效力。
另一方面本发明提供了具有直径约小于50μ(微米)的中等颗粒大小的光学活性颗粒，优选的直径是大约0.1μ至大约50μ，更优选的直径是大约1μ至大约30μ，并且最优选的直径是大约2μ至大约15μ。在优选实施例中，一种本发明的光学活性颗粒是无色的、透明的、或半透明的，并且具有足够小的颗粒大小以避免被人的肉眼察觉。
另一方面本发明提供了含有一种选自尼龙、丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、或类似塑料的多聚体以及它们的混合物的合成的多聚体基质的胶囊化光学活性颗粒。
另一方面本发明还提供了胶囊化的光学活性颗粒，其中固体基质以球形、方形、圆柱形、四面体形(金字塔形)、菱形、扁平形、或其它多边形结构的形式存在，但不局限于这些形状；或其它规则或不规则形状的颗粒。该固体基质在结构上可以是实心的或空心的。
本发明的这些和其它新颖的方面和特点将在下面的优选实施例的详述与附图中呈现。
                         图例概述
图1是一种本发明的胶囊化光学活性颗粒的制备示意图。
图2是在外皮肤层褶皱中本胶囊化光学活性颗粒的放大示意图，其中胶囊化的光学活性颗粒正在分散和放射光线以减少皮肤瑕疵的阴暗效果；和
图3包含了比较本发明的光学活性颗粒和用PMU包衣的光学活性颗粒的强度/波长(λ)图。
                     优选实施例详述
本发明的光学活性颗粒放射和分散可见光以显著减少皮肤瑕疵的显现。该不可见的微米大小的颗粒含有一个附着在固体基质上的用交联聚乙烯醇胶囊化的荧光化合物核心。光学活性颗粒可以被制成局部使用的组合物，例如祛皱霜、压缩或松散的粉剂、粉底、以及眼霜，以减少皱纹、毛孔和其它皮肤瑕疵的显现。
该颗粒联合了亮化皮肤瑕疵的阴暗处的光放射效果和具有软焦点效果的光散射。该光学效果被认为是分散光(如荧光)放射和可见光分散的结合。尤其，附着在固体基质上的荧光化合物吸收一部份紫外光并将其以分散可见光的形式重新放射。被放射的可见光亮化了皱纹、粗大毛孔、以及其它皮肤瑕疵的阴暗部分，从而显著地减少了它们的显现。被反射的可见入射光的分散引起了有助于全面有利的光学效果的软焦点效应。这些效果的联合使得光学活性颗粒显著减少皮肤瑕疵的显现。
尤其，光学活性颗粒被用在化妆品组合物中以减少脂肪团、黑眼圈、皱纹、轻度皮肤色斑、轻度疤痕、曲张静脉、以及皮肤脓疱的可见度，尤其是(但不限于)面部。优选的光学活性颗粒是无色的、透明的、或半透明的，并具有足够小的颗粒大小以避免被肉眼看见。人的肉眼可察觉到由光学活性颗粒提供的分散和放射光的联合效果。光学活性颗粒可以混入凝胶、悬液、乳剂、和粉剂中，并且含有光学活性颗粒的组合物可单独使用或用于化妆品之上。
光学活性颗粒的基质可以是任何难溶于局部使用的组合物的溶媒或载体的固体物质，并且它可以让荧光化合物持久地或暂时地附着其上。荧光化合物可以通过一种或多种方法附着在固体基质上，例如范德华力、离子键、共价键、氢键、或其它物理或化学缔合。
典型地，基质是一种合成的多聚体基质，例如，聚酰胺、聚醋酸纤维素、聚酯、聚丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、人造纤维，或其它类似的合成多聚体。基质还可以是其它的固体物质，包括但不限于：天然多聚体物质，例如棉花纤维素、再生纤维素、微晶纤维素、淀粉，以及类似的天然纤维；难溶性盐；矿物质；或任何其它既可以作为荧光化合物的基质又可以作为分散中心的难溶性物质。这里所用的术语“难溶性”被定义为难溶于混有本发明的光学颗粒物质的供局部使用的组合物的溶媒或载体的基质。
固体基质典型地具有直径约小于50μ(微米)的中等颗粒尺寸，并优选直径大约是0.1μ至大约50μ。更优选地，基质具有直径大约是1μ至大约30μ的中等颗粒尺寸，并且最优选的直径是大约2μ至大约15μ。固体基质具有范围大约是0.001至150μ的颗粒尺寸。优选地，基质是无色的、透明的、或半透明的、并且直径足够小以避免被人的肉眼察觉。
固体基质的形式或形状不受限制。例如，固体基质可以是球形、方形、圆柱形、四面体形(金字塔形)、菱形、扁平形、或其它多边形结构。固体基质还可以是不规则形状，并且，此外，在结构上可以是实心或者空心的。
一种优选的固体基质是具有直径是大约5至大约10μm颗粒中等尺寸的尼龙-12或尼龙-6球体。另一种优选的固体基质是微晶纤维素球体。
按固体基质质量计，荧光化合物以大约0.01％至大约1％的量附着在固体基质上，并且优选大约0.02％至大约0.7％。为达到本发明的全部优点，按重量计大约有0.05％至大约0.5％的荧光化合物被附着在固体基质上。
如前所述，荧光化合物通过一种或多种物理或化学方法附着在固体基质上。荧光化合物被持久地(如，共价键)或暂时地(如，氢键)附着在固体基质上。含有本发明光学活性颗粒的暂时性附着的荧光化合物在整个制备、贮存、和供局部用的组合物的使用中保持与基质的粘合。
荧光化合物可以直接附着在基质上。在另一个实施例中，基质可以通过适当溶剂溶胀以帮助荧光化合物附着在基质上。典型的溶胀剂有乙醇、二醇、或多元醇，例如C1-4醇，像异丙醇，丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、丁二醇、甘油，以及类似的含氢溶剂。
荧光化合物的特征没有限制，并且可以是任何能够吸收日照光谱中的紫外光，并且将这种能量转化成光谱中更长波长的可见光的化合物。荧光化合物在基质上是无色的，并且不吸收光谱中可见光的能量。典型的荧光化合物是二苯乙烯或4，4’-二氨基二苯乙烯的衍生物、联苯、5元杂环例如三唑、唑、或咪唑，或6元杂环，如香豆素、萘胺、或s-三嗪。
一类荧光化合物是在表1中例举的4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸的双三嗪基衍生物。
Figure A0382500600101
另一类荧光化合物是2-(二苯乙烯-4-基)萘噻唑，
Figure A0382500600111
其中R＝-SO3H，R’＝H，且R’＝-Cl；
2-(4-苯基二苯乙烯-4-基)苯并唑，
Figure A0382500600112
双(氮-2-基)二苯乙烯，
Figure A0382500600113
1，4-双(苯乙烯基)苯，
4，4’-双(苯乙烯基)联苯，
1，3-二苯基-2-吡唑啉衍生物，
Figure A0382500600121
其中R是-SO3H、-SO2NH2、-SO2NHCH2CH2CH2N+(CH3)3SO3OCH3、
-SO2CH2CH2SO3H、钠盐，或
双(苯并唑-2-基)衍生物
双(苯并咪唑-2-基)衍生物
Figure A0382500600124
其中X＝-CH＝CH-或
2-(苯并呋喃-2-基)苯并咪唑；香豆素类，包括3-苯基-7-氨基香豆素、3-苯基-7-(氮-2-基)香豆素、3，7-双(氮基)-香豆素，
Figure A0382500600132
                 R＝R′＝H
                 R＝R′＝CH3
喹喏酮
萘二甲酰亚胺
和混杂的化合物以及季铵化的吡哆三唑，
嵌二萘化合物以及3，7-二氨基-二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物的酰氨基(R，R’)衍生物，其中优选的酰基基团是烷氧基苯酰，
荧光化合物可以在不同的制造厂商处购买，例如TINOPAL，LEUCOPHOR，和CALCOFLUOR。指定的荧光化合物包括但不限于：TINOPAL 5BM，CALCOFLUOR CG，和LEUCOPHOR BSB。
将荧光化合物附着在固体基质上之后，得到的经荧光化合物处理过的基质用交联PVA包衣或胶囊化。交联PVA包衣可以作为额外的用以放射光线的分散界面，由此增加放射光和反射光的分散性，从而减少皮肤瑕疵的可见度。交联PVA包衣克服了用聚甲醛尿素包衣处理的颗粒的相关缺点，并且增加了光学活性颗粒的效力。
按光学活性颗粒的重量计，交联聚乙烯醇以大约0.01％至大约25％的含量存在于本发明的光学活性颗粒中，并且优选大约0.05％至大约10％。为了达到本发明的全部优点，按光学活性颗粒的重量计，交联PVA有大约0.1％至大约5％的含量。
聚乙烯醇不能通过聚合作用直接制备，而是通过聚乙酸乙烯酯的水解反应获得。水解反应通常在完成前中止，并且具有不同水解量的多聚体可由市售获得。用于本发明光学活性颗粒的优选聚乙烯醇具有高水平的水解。
尤其，优选大约70％至100％被水解的聚乙烯醇，例如，其中大约70％至100％的酯键经过水解反应而被消除。更优选地，至少大约85％的聚乙烯醇，优选至少大约90％，并且更优选至少大约96％被水解的，例如，大约96％至100％被水解的。
此外，一种通过相应的乙酸乙烯酯共聚物的水解反应获得的聚乙烯醇的共聚物，可以用于被处理过的颗粒的胶囊化。例如，一种具有大量乙酸乙烯酯的乙酸乙烯酯和乙烯甲酰胺的共聚物可以被水解成乙烯醇和乙烯甲酰胺。
聚乙烯醇是一种水溶性或分散的多聚体。因此，依照本发明的一个重要特点，PVA是交联的以提供一个难溶性的包衣。采用该技术领域熟知的方法将PVA交联，如，用一种二-或多官能团的交联剂，γ射线，或冻-融循环。尤其，PVA交联剂可以是但不限于：
(a)磺酸酯，例如，化合物的结构式是Y-(CH2)p-Y，其中p是从2-12的数字，并且Y，分别是托西酸盐、甲磺酸盐，或其它烷基或芳基磺酸酯；
(b)多官能团的氮丙啶类；
(c)多官能团的乙醛，如，戊二醛、三聚乙醛、多聚甲醛、对苯二甲醛、丙二醛、和乙二醛，以及它们的乙缩醛和重亚硫酸盐；
(d)卤代醇，例如表氯醇；
(e)多官能团的环氧化合物，例如，乙二醇二缩水甘油醚，双酚A二缩水甘油醚、和双酚F二缩水甘油醚；
(f)多官能团的羧酸和由它们衍生的羧酸酯、酰基氯、以及酸酐，例如二-和含有2至12个碳原子的多聚羧酸，以及由它们衍生的甲基酯和乙基酯、酰基氯，和酸酐，例如草酸、脂肪酸、琥珀酸、十二烷酸、丙二酸、以及戊二酸，和由它们衍生的酯、酸酐、以及酰基氯；
(g)有机钛酸盐，例如TYZOR AA，从E.I.DuPont de Nemours，Wilmington，DE获得；
(h)密胺树脂，如从Cytec Industries，Wayne，NJ得到的CYMEL树脂；
(i)羟甲基尿，如N，N-二羟甲基-4-，5-二羟基亚乙基尿；
(j)多官能基异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、和1，6-己二异氰酸酯；以及
(k)其它该领域技术人员已知的用于含有多聚体的氢氧化物的交联剂。
优选的PVA交联剂是多官能团的乙醛，尤其是乙二醛。
光学活性颗粒还可以含有任选的成分，在交联PVA壁的下面，或用于交联PVA壁上。任选的成分可以一种化妆品成分，例如，皮肤着色剂、护肤剂、松香油、蛋白质、维他命、等等，或者可以是一种局部药物，例如，祛痘药、抗菌剂、防晒剂、皮疹或皮肤疾病的药物、止痒化合物、抗真菌化合物，等等。
图1至3详细给出了用于局部使用的组合物的本光学活性颗粒。光学活性颗粒放射并分散光线以减少脂肪团、皱纹、黑眼圈、毛孔、囊肿、由静脉和动脉导致的皮肤色斑的可见度，并暗化皮肤表面可见的瑕疵。更进一步，光学活性颗粒减少细小疤痕或擦伤、以及皮肤，例如，面部皮肤的脓疱的可见度。
一种本发明的光学活性颗粒12如图1所示的被阐明和制备。在光学活性颗粒的制备方法中，荧光化合物22被附着在固体基质24或空心的固体基质24S上。荧光化合物22通过共价键、离子键、范德华力、氢键、或其它强或弱的物理或化学缔合被附着在固体基质24(例如，尼龙球形)上，该荧光化合物22被持久地或暂时性地附着在固体基质24或24S上，并且成为经荧光化合物处理过的颗粒10的一部分。
当固体基质24或24S采用球形时，光学活性颗粒12以一种放射状分布模式分散光线40，如图2所示。经荧光化合物处理过的颗粒10在一种透明或半透明的交联聚乙烯醇涂层剂30中被胶囊化。这样，如图4所述，当用于皮肤表面14时，光学活性颗粒12减少了脂肪团、皱纹、色斑、或黑眼圈16的可见度。
本发明的光学活性颗粒可以按如下方法制备：
                             实施例
将聚乙烯醇(875g)和PEG 200(125g)加入一个3升的配有搅拌器、冷凝器、和加热罩的圆底瓶中。将尼龙-12粉末(直径7μ)以15分钟的时间缓慢加入反应混合物中。再搅拌混合物15分钟以溶胀尼龙颗粒，然后加入LEUCOPHOR BSB溶液(从市售Clariant获得，50g)，并且在室温下搅拌所得溶液10分钟。然后加入蒸馏水(950g)，并将所得溶液以1-2℃/min的坡度缓慢加热至90℃。在90℃保持30分钟，然后冷却至室温。将混合物过滤，并用4份1200mL的蒸馏水洗涤收集的白色粉末，然后在空气中干燥以得到湿的粉末。湿的粉末在75℃的烤箱中干燥15个小时以得到干燥的白色荧光粉末。洗出液的分光光度分析显示尼龙颗粒含有0.3％的荧光化合物。
                             实施例2
重复实施例1的过程，但将反应温度升至100℃。分析显示尼龙颗粒含有按重量计0.4％的荧光化合物。
                             实施例3
重复实施例2的过程，但是将尼龙-12粉末替换为尼龙-6号粉末。分析显示尼龙颗粒含有按重量计0.5％的荧光化合物。
                             实施例4
重复实施例2的过程，但是将聚乙烯醇和PEG 200混合物替换为丙二醇(1000g)并且不加水。分析显示尼龙颗粒含有按重量计0.4％的荧光化合物。
                             实施例5
重复实施例2的过程，但是将聚乙烯醇和PEG 200混合物替换为丁二醇(1000g)并且不加水。分析显示尼龙颗粒含有按重量计0.4％的荧光化合物。
                             实施例6
重复实施例2的过程，但是将尼龙-12粉末替换为微晶纤维素粉末。分析显示微晶纤维素粉末含有按重量计0.3％的荧光化合物。
                             实施例7
将异丙醇(150g)加入一个1升的配有搅拌器、冷凝器、和加热罩的圆底瓶中。将尼龙-12粉末(直径7μ)以15分钟的时间缓慢加入反应混合物中并且再搅拌15分钟使尼龙颗粒溶胀。过滤混合物，将含有大约80g异丙醇的滤渣和尼龙粉末放回反应瓶中。加入蒸馏水(312g)和LEUCOPHOR BSB溶液(从市售Clariant获得，8g)，并在室温下搅拌10分钟。在88℃下加热所得混合物30分钟，然后冷却至室温。过滤混合物，并用4份200mL的蒸馏水洗涤收集的白色粉末，空气干燥以得到湿的粉末。湿的粉末在75℃的烤箱中干燥15个小时以得到干燥的白色荧光粉末。洗出液的分光光度分析显示尼龙颗粒含有0.3％的荧光化合物。
                           实施例8
将聚乙烯醇(PVA)(CELVOL 165，10g，水解度：99.3+％)散布在90g 20-25℃的冷水中。然后将得到的悬浮液在持续的搅拌下尽可能快的加热至95℃。在95℃时，PVA在不超过45分钟内完全溶解，并且没有残留微粒。冷却混合物至室温，并加入生物杀灭剂以防止贮存过程中微生物的生长。
将一部分PVA溶液加入冷水中使得2000mL的配有搅拌器、温度计、和冷凝器的三颈瓶中PVA浓度是0.2重量％。
将分散有35重量％的实施例7颗粒的10.5重量％的水缓慢加入被搅拌的0.2重量％PVA水溶液中。当反应容器中的混合物变得均匀之后，加入1.25重量％的乙二醛，并开始加热。反应混合物被加热至55℃并且保持这个温度一小时以完成PVA的交联并在每个颗粒上得到交联PVA膜。扫描电子显微镜(SEM)和化学分析用电子能谱(ESCA)显示经荧光处理过的基质颗粒被全部胶囊化。
本发明的光学活性颗粒可混入液体或固体的供局部使用的组合物中。光学活性颗粒可以以按重量计大约0.5％至大约20％的含量混入液体的供局部使用的组合物中，优选大约1％至大约15％。为了达到本发明的全部优点，光学活性颗粒以按重量计大约2％至大约12％的含量混入组合物中。
光学活性颗粒可以以按重量计大约0.5％至大约50％的含量混入固体的供局部使用的组合物中，优选大约1％至大约30％。为了达到本发明的全部优点，光学活性颗粒以按重量计大约2％至大约20％的含量混入组合物中。
                             实施例9
含有实施例8的光学活性颗粒的面霜按照下述过程制备：
 序号  重量百分比  成分 化妆品原料国际命名
 1  77.15  去离子水 水
 1  1.00  UNIPHEN1)p-23 苯氧乙醇(和)羟苯甲酯(和)羟苯乙酯(和)羟苯丙酯(和)羟苯丁酯
 1  0.35  KELTROL2)CG 黄原胶
 2  4.00  LIPOVOL3)SES 麻(芝麻)油
 2  0.50  LIPOPEG3)6000DS 聚乙二醇双硬脂酸酯PEG-150
 2  1.25  LIPOCOL3)C 鲸蜡醇
 2  2.50  LIPONATE3)CG 三甘油酯
 2  0.75  LIPOWAX3)P 棕榈醇(和)聚山梨酯60
 2  2.50  LIPO3)GMS 450 甘油硬脂酸酯
 3  10.00 实施例8的光学活性颗粒
1)来自InduchemAG，Switzerland；
2)来自Kelco Co.，San Diego，CA；
3)来自Lipo Chemicals，Inc.，Paterson，NJ.
                         工艺过程
1.在一个烧杯中，将序号#1加热至78-80℃，用笔直的螺旋桨
以中/高速搅拌。
2.在另一个烧杯中，将序号#2的成分混合并加热至80℃。
3.用笔直的螺旋桨中/高速搅拌合并第1步和第2步的混合物。持续搅拌5分钟或直至充分乳化。
4.冷却至25℃。
5.加入序号#3的成分，并且搅拌至均匀。
所得化妆品面霜经过荧光密度测试并且和含有用聚甲醛尿素包衣的光学活性颗粒标准面霜相比较。令人惊讶地，用PVA胶囊化的颗粒优于用PMU胶囊化的颗粒，如图3所示。因此，该光学活性颗粒优于以往的光学活性颗粒，例如，密度从1.6a.u.增加到2.2a.u.，并且克服了与PMU相关的缺点，如，游离甲醛。
当光学活性颗粒12被暴露在周围的紫外光中，颗粒吸收一部分紫外光作为能量，并且将这种能量以可见光40释放，如图2所示。这样，附着有荧光化合物22的固体基质24提供了一个可见光40的辐射源。在不受限于理论的同时，可见光40的量被认为是很小的，并且不会被观察者感知，但是能被视觉皮层察觉。这样，颗粒12具有暗化皮肤瑕疵和减少皮肤瑕疵可见度的光学功效。
本发明的光学活性颗粒在一种透明或半透明的交联PVA壁中被胶囊化。胶囊化的颗粒的荧光密度比相应的非胶囊化颗粒的两倍还多。在不受理论限制的同时，PVA壁被认为起到了分散透镜的作用以增强可见光40的有效分散模式，这进一步地减少了皮肤瑕疵的可见度而不考虑皮肤表面14的结构。另一个非限制性理论是PVA胶囊化起到了一个透镜的作用以聚焦入射紫外光，并由此增加了荧光辐射。用于本发明的PVA壁克服了与以往聚甲醛尿素包衣相关的问题，并且改进的光学活性颗粒的效力。
因此，本发明提供了用于供局部使用的组合物的光学活性颗粒，其中，当用于皮肤表面时，光学活性颗粒能够吸收某一波长(例如，大约350nm)的光能并且放射和分散具有不同可见波长的光线(例如，以波长是大约400至450nm的光的形式释放能量)以减少包括黑眼圈、皮肤色斑、皱纹、和脂肪团等的皮肤瑕疵的显现和可见度。
光学活性颗粒可以用于不同的化妆品组合物，例如，但不限于，润肤露、面霜、洗发香波、沐浴液、沐浴凝胶、净肤剂、护发素、粉底液和粉底粉末(压缩的或松散的)、牙膏、漱口水、局部药物、以及皮肤治疗性产品。
上文阐述的本发明在不违反精髓和范畴的同时可以被给予许多调整和变动。因此，只有在附加权力要求中指出这些应该被强调的限制。

Claims (20)

1.一种光学活性颗粒，含有
a)一种固体基质；
b)一种附着在固体基质上的荧光化合物；以及
c)一种覆盖在固体基质和荧光化合物上的交联聚乙烯醇壁
2.按照权利要求1的颗粒，其中固体基质含有一种合成的聚合体基质、一种天然的聚合体物质、一种难溶盐、一种矿物质、或它们的混合物。
3.按照权利要求2的颗粒，其中固体基质含有一种选自下列群体的合成的聚合体基质：聚酰胺、聚醋酸纤维素、聚酯、聚丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、人造纤维、聚氯乙烯、以及它们的混合物。
4.按照权利要求2的颗粒，其中固体基质含有一种选自下列群体的天然的聚合体物质：纤维素、再生纤维素、淀粉、微晶纤维素、以及它们的混合物。
5.按照权利要求1的颗粒，其中固体基质具有直径大约是0.1至大约50微米的中等颗粒尺寸。
6.按照权利要求1的颗粒，其中固体基质具有直径大约是2至大约15微米的中等颗粒尺寸。
7.按照权利要求1的颗粒，其中实心或空心的基质可以是一个球形、方形、圆柱形、四面体形、菱形、扁平形、或者是不规则的形状。
8.按照权利要求1的颗粒，其中基质是一种溶胀的基质，该溶胀的基质含有乙醇、二醇、多元醇、或它们的混合物。
9.按照权利要求1的颗粒，其中荧光化合物以按重量计大约0.01％至大约1％的含量存在于固体基质中。
10.按照权利要求1的颗粒，其中荧光化合物以按重量计大约0.05％至0.5％的含量存在于固体基质中。
11.按照权利要求1的颗粒，其中荧光化合物选自下列物质组成的群体：4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸、2-(二苯乙烯-4-基)萘噻唑、2-(4-苯基二苯乙烯-4-基)苯并唑、双(氮-2-基)二苯乙烯、1，4-双(苯乙烯基)苯、4，4’-双(苯乙烯基)联苯、1，3-二苯基-2-吡唑啉、双(苯并唑-2-基)、双(苯并咪唑-2-基)、2-(苯并呋喃-2-基)苯并咪唑、香豆素、喹喏酮、萘二甲酰亚胺、季铵化的吡哆三唑、嵌二萘化合物、3，7-二氨基-二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物，以及它们的混合物。
12.按照权利要求1的颗粒，其中交联聚乙烯醇大约是70％至100％的水解度。
13.按照权利要求1的颗粒，其中交联的聚乙烯醇以按重量计大约0.01％至25％的含量存在于固体基质中。
14.按照权利要求1的颗粒，其中交联的聚乙烯醇通过多官能团的乙醛交联。
15.一种含有按照权利要求1的光学活性颗粒的供局部使用的组合物。
16.按照权利要求14的组合物，其中该组合物是一种按组合物重量计含有大约0.5％至大约20％的光学活性颗粒的液体。
17.按照权利要求14的组合物，其中该组合物是一种按组合物重量计含有大约0.5％至大约50％的光学活性颗粒的固体。
18.按照权利要求14的组合物选自下列物质组成的群体：润肤露、面霜、洗发香波、沐浴露、沐浴凝胶、净肤剂、护发素、皮肤着色组合物、染发剂、粉底液、粉底粉末、牙膏、漱口水、局部药物、以及皮肤治疗剂。
19.一种含有供局部使用于人类皮肤的按照权利要求1的光学活性颗粒的减少皮肤瑕疵可见度的方法。
20.按照权利要求18的方法，其中皮肤瑕疵选自由皱纹、脂肪团、皮肤色斑、黑眼圈、毛孔、细纹、曲张静脉、囊肿、以及脓疱组成的群体。
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