KR20050049489A

KR20050049489A - 화장 조성물에 사용하기 위한 광학적으로 활성화된 입자

Info

Publication number: KR20050049489A
Application number: KR1020057004295A
Authority: KR
Inventors: 밀란 에프 소카; 리디아 오르테가
Original assignee: 리포 케미컬즈 인크.
Priority date: 2002-09-13
Filing date: 2003-08-26
Publication date: 2005-05-25
Also published as: WO2004024103A1; CN1694677A; EP1545433B1; BR0314200A; EP1545433A1; KR100914944B1; ES2280776T3; US20040052742A1; DE60311287T2; CN1694677B; DE60311287D1; AU2003268173A1; US7306809B2; JP2006506351A

Abstract

화장 및 약학 조성물에 사용하기 위한 광학적으로 활성화된 입자가 개시된다. 광학적으로 활성화된 입자는 거기에 고정된 형광 화합물을 가지며 가교된 폴리비닐 알콜의 투명 또는 반투명 코팅으로 코팅되거나 캡슐화되는 고체 기재를 포함한다. 광학적으로 활성화된 입자는 UV 파장에서 빛을 흡수하고 더 긴 파장에서 가시광을 방출하며, 확산 방식으로 빛을 흡수 및 분산시킬 수 있어 셀룰라이트, 주름, 그림자, 피부 변색, 반점, 약한 흉터를 비롯한 피부 결함의 시각적 감지를 감소시킬 수 있다.

Description

화장 조성물에 사용하기 위한 광학적으로 활성화된 입자{OPTICALLY ACTIVATED PARTICLES FOR USE IN COSMETIC COMPOSITIONS}

본 발명은 화장 조성물에 사용하기 위한 광학적으로 활성화된 입자에 관한 것이다. 광학적으로 활성화된 입자는 피부 결함이 시각적으로 인식되는 것을 감소시킨다. 보다 구체적으로, 광학적으로 활성화된 입자는 주위 빛을 확산시키고 가시광을 방사하여, 셀룰라이트, 눈과 입주위의 주름, 정맥과 동맥에 의한 피부 변색, 그림자, 모공, 약한 흉터, 소낭, 및 피부의 반점을 포함하며 이에 한정되지 않는 결함이 눈으로 감지되는 것을 감소시킨다. 광학적으로 활성화된 입자는 예를 들어, 스킨 로션, 크림, 모발 샴푸, 신체 세정제, 목욕 젤, 피부 세정제, 모발 컨디셔너, 피부 색조 조성물, 모발 염색제, 파운데이션 액체 및 파우더(압착 또는 루스), 치약, 구강 세정제, 국소 의약, 및 피부 처리 제품과 같은 다양한 화장 조성물에 이용될 수 있다.

자연스럽게 보이는 피부는 많은 생리학적 및 유전적 인자에 의해 영향을 받는다. 아름다운 피부의 표준 정의는 색깔의 균일한 기본톤(undertones)(예, 장미빛 뺨)을 갖는 투명함을 가진 피부를 포함한다. 이러한 자연스러워 보이는 모습의 기본은 피부 구조 자체이다. 사람 피부의 외층은 각질층으로 불리는 반투명 층이다. 각질층의 투명성은 혈관과 색소가 존재하는, 피부의 보다 깊은 층의 관찰을 허용한다. 혈액중의 헤모글로빈의 붉은 색조, 및 주요 피부 색소인 멜라닌의 갈색/흑색 색조는 결합하여 개인의 피부색을 생성한다. 균일한 하부의 색상 분포를 갖는 투명한 모습을 가진 피부에 더하여, 이상적인 피부는 또한 겉으로 보이는 표면상의 흠없이 부드럽고 평탄해야 한다. 극소수의 개인만이 이상적인 피부 기준을 충족하며, 따라서 대다수의 개인은 화장 조성물 형태의 도움을 필요로 한다. 따라서, 광범위한 "메이크업" 조성물이 피부 외관을 개선하기 위해 개발되어 왔다.

종래의 메이크업은 아름다운 피부의 자연스러운 모습을 모방하기 위해 고안된 것이 아니라, 피부 결함을 덮기 위해 피부에 적용된다. 현재, 화장 조성물의 경향은 보다 자연스러워 보이는 피부 모습을 제공하는 것이다. 특히, 오랫동안 추구된 목표는 사용자에게 "인위적인" 모습을 부여하지 않는 화장 조성물의 개발이다. 하지만, 깨끗하고, 노출된 피부의 선명한 모습을 유지하면서, 피부 결점과 균일하지 않은 피부톤을 극복하는 목표를 이루기는 어려웠다. 이러한 어려움은 주로, 원하는 색상과 피부 커버리지를 제공하지만 선명한 피부 투명성을 방해하는 티타늄 산화물 및 철 산화물 색소와 같은, 화장 조성물에 일반적으로 포함되는 불투명한 성분 때문이다. 최근에는 투명한 색소가 이용가능해졌으나, 피부 표면의 결점을 덮기 위해 필요한 커버리지가 빈번히 부족하다.

개인 케어(personal care) 조성물은 두 가지 주요 접근을 이용하여, 예를 들어 잔주름 및 주름과 같은 노화의 가시적인 신호 및 피부 결함의 감소를 해결하였다. 첫번째 접근은 다양한 생물활성 항노화 성분을 이용한다. 두번째 접근은 잔주름 및 다른 피부 결함의 모습을 덮기 위해 무기 물질을 이용하는 물리적인 접근이다. 사용된 두번째 접근은 분산된 빛의 원리에 기초한 "소프트 포커스" 기술로 알려져 있다. 최근의 세번째 접근은 광 분산을 형광 방출과 결합하는 것이다. 방출된 빛은 피부 결함중의 그림자를 비추어 결함이 존재하지 않는 착각을 제공한다.

세정 및 화장 조성물에서 형광성 미백제 화합물의 사용이 알려져 있다. 미국 특허 제4,032,263호는 음이온 및/또는 비이온 계면활성제, 빌더(builder) 염, 퍼옥시모노설페이트 표백제, 브로마이드 표백 프로모터, 및 표백제 및 프로모터의 존재하에서 안정한 하나 이상의 광학적 미백제를 함유하는 표백 및 미백 세제 조성물을 개시한다.

미국 특허 제4,752,496호는 화장 성분을 기재에 적용하는 방법을 개시한다. 화장 성분은 액체 담체 및 필름 형성제와 배합되고, 기재상에 침착된다. 필름 형성제는 화장 성분을 마이크로캡슐화하며, 건조 후, 화장 성분을 보호한다. 이어서 보호된 화장 성분은 기재에 적용되고 보드지 시트로 덮일 수 있다.

미국 특허 제6,117,435호는 "자연스러워 보이는" 화장 조성물을 개시한다. 피부에 적용하기 위한 이들 국소 조성물은 내부 실리카 코어, 중간 금속 산화물층, 및 외부 실리카 층을 갖는 실리카 비드; 적어도 하나의 간섭 색소; 및 선택적으로 적어도 하나의 비간섭 색소를 화장학적으로 또는 약학적으로 허용가능한 제제내에 함유한다. 상기 화장 조성물은 불투명하거나 인위적인 모습없이 피부 흠 또는 결점의 모습을 감소시키는 한편, 피부에 자연스러운 모습을 부여한다.

미국 특허 제6,194,375호는 입자 표면상에 중합체 코팅을 추가로 갖는 중합체 입자내에 흡수된 향수를 개시한다. 입자 표면상의 중합체는 캡슐화 쉘의 일부일 수 있으며, 매우 가수분해된 폴리비닐 알콜(PVA)일 수 있다. 미국 특허 제6,204,033호는 결합성 생물분자에 사용하기 위한 자기 콜로이드를 캡슐화시키는 구형 PVA 중합체 입자를 개시한다. WO94/28223호는 유기 섬유의 부직 웨브, 및 하이드록시기 다수를 갖는 수지에 의한 적어도 부분적인 가교를 포함하는 결합제를 포함하는 부직 제품을 개시한다.

미세다공성 나일론 12 분말 코어에 고정된 형광 미백제를 함유하며 폴리옥시메틸렌 우레아(PMU) 쉘에 캡슐화된 광학적으로 활성화된 입자가 뉴저지주, 페터슨의 Lipo Chemicals, Inc.,에서 LipoLight^TM OAP/C로 시판된다. PMU 캡슐화된 입자의 형광 강도는 동일한, 캡슐화되지 않은 입자의 약 두배이다. 캡슐화된 입자를 이용하여 피부 결함의 감지를 감소시킨다. 하지만, PMU 쉘은 유리 포름알데히드의 존재때문에 환경 및 독성 염려를 가한다. 따라서, 연구자들은 피부 결함의 모습을 감소시키는 데 필요한 효과를 보유하는 한편, PMU의 사용이 필요없는 입자를 조사하였다.

따라서, 당업계는 사람 피부가 예를 들어, 셀룰라이트와 같은 결함 및 주름이 적다는 인식을 부여할 수 있으며, 균일한 피부톤을 생성하며, 피부의 변색을 가리며, 및/또는 피부 반점을 감소시키는 화장 조성물을 필요로 한다. 본 발명의 광학적으로 활성화된 입자는 가시광을 방출하고 반사하며 빛의 확산을 증가시킴으로써 이러한 필요를 충족한다. 또한 공지의 광학적으로 활성화된 입자와 관련된 단점을 극복하는 개선된 광학적으로 활성화된 입자를 제공할 필요가 있다.

도 1은 본 발명의 캡슐화된 OA 입자의 제조를 도식적으로 나타내며;

도 2는 바깥 피부 층의 주름내의 캡슐화된 광학적으로 활성화된 입자의 확대 도식이며, 이때 캡슐화된 광학적으로 활성화된 입자는 빛을 확산 및 방사하여 피부 결함의 그림자 효과를 감소시키며; 그리고

도 3은 PMU로 코팅된 OA 입자와 본 발명의 OA 입자를 비교한, 강도 대 파장(λ)의 곡선을 포함한다.

본 발명은 화장 조성물과 약학 조성물과 같은 국소 적용 조성물에 유용한 광학적으로 활성화된 입자에 관한 것이다. 광학적으로 활성화된 입자는 피부 결함이 시각적으로 감지되는 것을 감소시킨다. 보다 구체적으로, 본 발명은 고정된 형광 화합물을 갖는 고체 기재를 포함하는 광학적으로 활성화된 입자에 관한 것이며, 상기 형광 화합물 처리된 기재는 가교된 폴리비닐 알콜(PVA)내에 캡슐화되거나 또는 가교된 폴리비닐 알콜에 의해 코팅된다.

본 발명은 가시광의 방출에 의해 그리고 빛 산란에 의해 피부 결함의 시각적인 감지를 감소시키기 위한 국소적으로 적용되는 조성물에 사용하기 위한 광학적으로 활성화된(OA) 입자를 제공한다. 광학적으로 활성화된 입자는 (a) 예를 들어, 합성 중합체 기재, 천연 중합체 기재, 불용성 염, 미네랄, 또는 다른 불용성 고체와 같은 고체 기재, 및 (b) 투명한 가교된 PVA 쉘에 캡슐화되는, 형광 화합물-처리된 입자를 형성하기 위해 고체 기재에 영구적으로 또는 반영구적으로 고정된 형광 화합물을 포함한다.

OA 입자는 가시광을 확산시키고 방사하여 셀룰라이트, 그림자, 피부 변색, 주름, 및 유사한 피부 결함의 시각적 감지를 감소시킨다. 특히, 광학적으로 활성화된 입자가 피부 표면에 국소적으로 적용된 후, 캡슐화된 OA 입자는 자외선의 일부를 흡수하고 가시광을 방사하여 피부 결함의 시각적인 감지를 감소시킨다.

캡슐화된 OA 입자는 예를 들어, 스킨 로션, 크림, 모발 샴푸, 신체 세정제, 목욕 젤, 피부 세정제, 모발 컨디셔너, 피부 색조 조성물, 모발 염색제, 파운데이션 액체 및 파우더(압착 또는 루스), 치약, 구강 세정제, 국소 의약, 및 피부 처리 제품과 같은 국소 적용되는 조성물의 제조에 이용된다.

따라서, 본 발명의 한 태양은 국소 적용되는 조성물에 사용하기 위한 캡슐화된 OA 입자를 제공하는 것이며, 이때 OA 입자는 모든 파장에서 빛을 분산시키고 특정 파장의 자외선을 흡수하며 보다 긴 파장에서 가시광을 방사하여(즉, 빛 형태의 에너지를 방출함) 피부 결함의 가시적 외관 및 감지를 감소시킨다.

본 발명의 다른 태양은 예를 들어, 습윤제 또는 팽윤제로 고체 기재를 전처리하여 고체 기재가 습윤가능하고, 정전기적으로 또는 이온적으로 이용가능하여 형광 화합물을 거기에 고정시킬 수 있도록 하는 OA 입자를 제공하는 것이다. 바람직한 구체예에서, 팽윤제는 형광 화합물을 기재에 고정시키기 위하여 중합체 기재를 팽윤시키기 위해 이용된다.

본 발명의 다른 태양은 반데르발스 힘, 이온 결합, 공유 결합, 수소 결합, 또는 다른 강하거나 약한 물리적 또는 화학적 결합 중 하나 이상에 의해 고체 기재에 부착 또는 고정된 형광 화합물을 가져 형광 화합물이 영구적, 또는 적어도 반영구적으로 고체 기재에 고정되는, 캡슐화된 OA 입자를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 태양은 가교된 PVA의 투명한 및/또는 반투명한 코팅으로 캡슐화된 OA 입자를 제공하는 것이다. 캡슐화된 OA 입자는 PMU 캡슐화된 OA 입자와 관련된 단점을 극복하며, 놀랍게도 국소 적용되는 조성물에서 사용된 OA 입자의 효과를 개선한다.

본 발명의 다른 태양은 직경이 약 50 μ(미크론) 미만, 바람직하게는 약 0.1μ 내지 약 50 μ, 더욱 바람직하게는 약 1μ 내지 약 30 μ, 그리고 가장 바람직하게는 약 2μ 내지 약 15 μ인 중앙치 입자 크기를 갖는 캡슐화된 OA 입자를 제공하는 것이다. 바람직한 구체예에서, 본 발명의 캡슐화된 OA 입자는 무색이거나, 투명하거나 반투명하며, 사람 눈으로 감지되지 않을 만큼 충분히 작은 입자 크기를 갖는다.

본 발명의 다른 태양은 나일론, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 또는 유사한 플라스틱형 중합체, 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 합성 중합체 기재를 포함하는 캡슐화된 OA 입자를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 태양은 고체 기재가 구, 입방체, 실린더, 테트라헤드로이드(피라미드 모양), 장사방형, 플레이트, 또는 다른 다각형 형태; 또는 다른 규칙적 또는 불규칙적 모양 입자의 형태인 캡슐화된 OA 입자를 제공하는 것이다. 고체 기재는 중실 또는 중공 구조일 수 있다.

이들 및 본 발명의 다른 신규한 태양 및 특징은 첨부되는 도면과 함께 바람직한 구체예의 하기하는 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.

본 발명의 광학적으로 활성화된 입자는 가시광을 방사 및 확산시켜 피부 결함의 외관을 극적으로 감소시킨다. 눈에 보이지 않는 미크론 크기의 입자는 가교된 폴리비닐 알콜에 의해 캡슐화된 고체 기재에 고정된 형광 화합물의 코어를 포함한다. OA 입자는 주름 크림, 압착 및 루스 파우더, 파운데이션, 및 아이젤과 같은 국소 적용 조성물내로 제제화되어 주름, 모공, 및 다른 피부 결함의 외관을 감소시킬 수 있다.

상기 입자들은 피부 결함의 그림자를 비추는 광 방사의 효과와, 소프트-포커스 효과를 제공하는 광 분산의 효과를 결합시킨다. 상기 광학적 효과는 확산 광 방사(즉, 형광)와 가시광의 분산의 조합으로 인한 것이다. 특히, 고체 기재에 고정된 형광 화합물은 눈에 보이지 않는 UV 광의 일부를 흡수하고 그 빛을 확산 가시광으로 재방사한다. 방사된, 가시광은 주름, 커진 모공, 및 다른 피부 결함의 그늘진 영역을 비추어 그 외관을 크게 감소시킨다. 반사된 입사 가시광의 확산은 전체적인 유익한 광학적 결과에 기여하는 소프트-포커스 효과를 야기한다. 효과들의 이러한 조합은 OA 입자가 피부 결함의 외관을 극적으로 감소시키도록 한다.

특히, 광학적으로 활성화된 입자는 화장 조성물에 이용되어 셀룰라이트, 그림자, 주름, 약한 피부 변색, 약한 흉터, 확장 정맥, 및 피부, 특히 얼굴 영역의 반점이 시각적으로 감지되는 것을 감소시킨다. 상기 입자는 바람직하게는 무색이거나, 투명하거나 반투명이며, 사람 눈에 보이지 않는 충분히 작은 입자 크기를 갖는다. 사람 눈은 광학적으로 활성화된 입자에 의해 제공된 분산된 빛 및 방사된 빛의 조합을 인식한다. OA 입자는 젤, 분산액, 에멀젼, 및 파우더내로 포함될 수 있으며, OA 입자를 함유한 조성물은 단독으로 또는 메이크업 조성물과 이용될 수 있다.

OA 입자의 기재는 국소 적용되는 조성물의 비히클 또는 담체에 불용성이며 거기에 영구적 또는 반영구적으로 고정된 형광 화합물을 가질 수 있는 임의의 고체 물질일 수 있다. 형광 화합물은 반데르발스 힘, 이온 결합, 공유 결합, 수소 결합, 또는 다른 물리적 및 화학적 결합과 같은 하나 이상의 방법에 의해 고체 기재에 고정될 수 있다.

상기 기재는 일반적으로 예를 들어, 폴리아미드, 폴리아세테이트, 폴리에스테르, 폴리아크릴, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 레이온, 또는 다른 유사한 합성 중합체와 같은 합성 중합체 기재이다. 상기 기재는 또한 예를 들어, 면 셀룰로스, 재생 셀룰로스, 미세결정질 셀룰로스, 전분, 및 유사한 천연 섬유와 같은 천연 중합체 물질; 불용성 염; 미네럴; 또는 형광 화합물을 위한 기재 및 분산 중심 둘다로서 작용할 수 있는 임의의 다른 불용성 고체 물질을 포함하며 이에 한정되지 않는 다른 고체, 물질일 수 있다. 여기서 이용될 때 용어 "불용성"은 본 OA 입자를 포함하는 국소 적용 조성물의 비히클 또는 담체에서 불용성인 기재로 정의된다.

고체 기재는 일반적으로 직경이 약 50μ(미크론) 미만, 그리고 바람직하게는 약 0.1 내지 약 50μ인 중앙치 입자 크기를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 기재는 약 1 내지 약 30μ, 그리고 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 15μ의 중앙치 입자 크기 직경을 갖는다. 고체 기재는 약 0.001 내지 약 150μ의 입자 크기 범위를 갖는다. 바람직하게는, 기재는 무색이거나, 투명하거나 반투명하며, 사람 눈에 보이지 않는 충분히 작은 입자 크기를 갖는다.

고체 기재의 형태 또는 모양은 제한되지 않는다. 예를 들어, 고체 기재는 구, 입방체, 실린더, 테트라헤드로이드(피라미드 모양), 장사방형, 플레이트, 또는 다른 다각형 형태일 수 있다. 고체 기재 입자는 또한 불규칙적인 모양일 수 있으며, 부가적으로는 중실 또는 중공 구조일 수 있다.

한 가지 바람직한 고체 기재는 약 5 내지 약 10 ㎛의 중앙치 입자 크기 직경을 갖는 나일론-12 또는 나일론-6 구이다. 다른 바람직한 고체 기재는 미세결정질 셀룰로스 구이다.

형광 화합물은 고체 기재의 중량 기준으로 약 0.01% 내지 약 1%, 그리고 바람직하게는 약 0.02% 내지 약 0.7%의 양으로 고체 기재에 고정된다. 본 발명의 완전한 효과를 얻기 위해서는, 형광 화합물 약 0.05 중량% 내지 약 0.5 중량%가 기재에 고정된다.

전술한 바대로, 형광 화합물은 하나 이상의 물리적 또는 화학적 방법에 의해 기재에 고정된다. 형광 화합물은 영구적으로(예, 공유 결합) 또는 반영구적으로(예, 수소 결합) 기재에 고정된다. 반영구적으로 결합된 형광 화합물은 본 OA 입자를 함유한 국소 적용 조성물의 제조, 저장 및 사용동안 기재에 고정된 채 남아 있는다.

형광 화합물은 직접 기재에 고정될 수 있다. 다른 구체예에서, 기재는 기재상에 형광 화합물의 고정을 돕기 위해 적절한 용매에 의해 팽윤될 수 있다. 팽윤 용매는 일반적으로 알콜, 디올, 또는 폴리올, 예를 들어 이소프로필 알콜, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤 및 유사한 수소 용매와 같은 C_1-4 알콜이다.

형광 화합물의 정체는 제한되지 않으며, 일광 스펙트럼의 비가시적인 UV 부분을 흡수하고 이 에너지를 스펙트럼의 보다 긴 가시적 파장 부분으로 전환할 수 있는 임의의 화합물일 수 있다. 형광 화합물은 기재에서 무색이며, 스펙트럼의 가시적 부분에서 에너지를 흡수하지 않는다. 형광 화합물은 일반적으로 스틸벤 또는 4,4'-디아미노스틸벤의 유도체, 비페닐, 5-원 헤테로사이클, 예, 트리아졸, 옥사졸, 또는 이미다졸, 또는 6-원 헤테로사이클, 예, 쿠마린, 나프탈아미드, 또는 s-트리아진이다.

형광 화합물의 한 부류는 표 1에 예시된, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산의 비스트리아지닐 유도체이다.

형광 화합물의 부가적인 부류는 2-(스틸벤-4-일)나프토트리아졸 (이때, R=-SO₃H, R'=H, 및 R=-CN 그리고 R'=-Cl임);

2-(4-페닐스틸벤-4-일)벤즈옥사졸 ;

비스(아졸-2-일)스틸벤 ;

1,4-비스(스티릴)벤젠 ;

4,4'-비스(스티릴)비페닐 ;

1,3-디페닐-2-피라졸린 유도체 (이때, R은 -SO₃H, -SO₂NH₂, -SO₂NHCH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₃ ^-SO₃OCH₃, -SO₂CH₂CH₂SO₃H, 소듐염 또는 임);

비스(벤조옥사졸-2-일) 유도체

;

비스(벤즈이미다졸-2-일) 유도체 (이때, X= -CH=CH- 또는 임);

2-(벤조푸란-2-일)벤즈이미다졸;

3-페닐-7-아미노쿠마린, 3-페닐-7-(아졸-2-일) 쿠마린, 3,7-비스(아졸일)-쿠마린, 을 비롯한 쿠마린;

카르보스티릴 ;

나프탈이미드 ; 및

4차화 피리도트리아졸, 피렌 화합물 , 및 3,7-디아미노-디벤조티오펜-2,8-디설폰산-5,5-디옥사이드의 아실아미노(R,R') 유도체(이때 바람직한 아실기는 알콕시벤조일, 임)와 같은 여러가지 화합물 및 부류이다.

형광 화합물은 TINOPAL, LEUCOPHOR, 및 CALCOFLUOR과 같은 다양한 상표명으로 판매된다. 구체적인 형광 화합물은 TINOPAL 5BM, CALCOFLUOR CG, 및 LEUCOPHOR BSB를 포함하며 이에 한정되지 않는다.

고체 기재에 형광 화합물을 고정시킨 후, 생성된 형광 화합물-처리된 기재는 가교된 PVA에 의해 코팅되거나 그안에 캡슐화된다. 가교된 PVA 코팅은 방사된 빛을 위한 추가의 확산 계면으로 작용하여, 방사되고 반사된 빛의 확산을 증가시키며, 이것은 결과적으로 피부 결함의 시각적 감지를 감소시킨다. 가교된 PVA 코팅은 처리된 입자상의 폴리옥시메틸렌 우레아 코팅과 관련된 단점을 극복하며, OA 입자의 효과를 증가시킨다.

가교된 폴리비닐 알콜은 OA 입자 중량 기준으로 약 0.01% 내지 약 25%, 그리고 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 10%의 양으로 본 발명의 OA 입자에 존재한다. 본 발명의 완전한 효과를 얻기 위해서는, 가교된 PVA가 OA 입자의 중량 기준으로 약 0.1 % 내지 약 5 %의 양으로 존재한다.

폴리비닐 알콜은 중합화에 의해 직접 제조될 수 없으며, 폴리비닐 아세테이트의 가수분해에 의해 얻어진다. 가수분해는 일반적으로 완결전에 중단되며, 다양한 양의 가수분해를 갖는 중합체가 시판된다. 본 OA 입자에 사용된 바람직한 폴리비닐 알콜은 상당한 수준의 가수분해를 갖는다.

특히, 약 70% 내지 100% 가수분해된, 즉 아세테이트 잔기의 약 70% 내지 100%가 가수분해에 의해 제거된 폴리비닐 알콜이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 폴리비닐 알콜은 적어도 약 85%, 바람직하게는 적어도 약 90%, 더욱 바람직하게는 적어도 약 96% 가수분해되며, 예를 들어 약 96% 내지 100% 가수분해된다.

또한, 비닐 아세테이트의 상응하는 공중합체의 가수분해를 통해 이용가능한 폴리비닐 알콜의 공중합체가 처리된 입자를 캡슐화하기 위해 이용될 수 있다. 예를 들어, 높은 비율의 비닐 아세테이트를 갖는, 비닐 아세테이트와 비닐 포름아미드의 공중합체는 비닐 알콜과 비닐 포름아미드의 공중합체로 가수분해될 수 있다.

폴리비닐 알콜은 수용성 또는 수분산성 중합체이다. 따라서, 본 발명의 중요한 특징에 따라, PVA는 가교되어 불용성 코팅을 제공한다. PVA는 예를 들어, 이- 또는 다기능성 가교제, 감마 조사, 도는 동결-해동 사이클을 이용하는 것과 같은 당업계에 잘 공지된 방법을 이용하여 가교된다. 특히, PVA 가교제는 하기일 수 있으나 이에 한정되지 않는다:

(a) 예를 들어 식 Y-(CH₂)_p-Y의 화합물과 같은 디설포네이트 에스테르, 이때 p는 2 내지 12의 수이고, Y는 독립적으로 토실레이트, 메실레이트, 또는 다른 알킬 또는 아릴 설포네이트 에스테르이며;

(b) 다기능성 아지리딘;

(c) 다기능성 알데히드, 예를 들어, 글루타르알데히드, 트리옥산, 파라포름알데히드, 테레프탈데히드, 말론알데히드, 및 글리옥살, 및 그 아세탈 및 바이설파이트;

(d) 에피클로로히드린과 같은 할로히드린;

(e) 예를 들어 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 및 비스페놀 F 디글리시딜 에테르와 같은 다기능성 에폭시 화합물;

(f) 옥살산, 아디프산, 숙신산, 도데칸산, 말론산, 및 글루타르산, 및 그로부터 유래된 에스테르, 무수물, 및 산 클로라이드와 같은, 2 내지 12 탄소 원자를 함유하는 디- 및 폴리카르복실산 및 그로부터 유래된 메틸 및 에틸 에스테르, 산 클로라이드, 및 무수물과 같은, 다기능성 카르복실산 및 그로부터 유래된 에스테르, 산 클로라이드, 및 무수물;

(g) 델라웨어 주, 윌밍턴의 E.I.DuPont de Nemours에서 판매하는 TYZOR AA와 같은 유기 티타네이트;

(h)뉴저지주, 웨인의 Cytec Industries에서 판매하는 CYMEL 수지와 같은 멜라민 수지;

(i) N,N-디하이드록시메틸-4-,5-디하이드록시에틸렌 우레아와 같은 하이드록시메틸 우레아;

(j) 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 같은 다기능 이소시아네이트; 및

(k) 당업자에게 알려진 하이드록시 함유 중합체를 위한 다른 가교제.

바람직한 PVA 가교제는 다기능 알데히드, 특히 글리옥살이다.

OA 입자는 또한 가교된 PVA 쉘 아래에 또는 가교된 PVA 쉘에 적용된 선택적 성분들을 함유할 수 있다. 선택적 성분은 예를 들어, 피부 착색제, 피부 컨디셔너, 레티놀, 단백질, 비타민, 등과 같은 화장 성분일 수 있으며, 또는 예를 들어 항여드름 의약, 항균제, 선스크린 제제, 피부 뾰루지 또는 피부 질병 의약, 항가려움 화합물, 항진균 화합물 등과 같은 국소 의약일 수 있다.

국소 적용되는 조성물에 사용하기 위한 본 OA 입자는 도 1 내지 도 3에 상세히 나타내진다. OA 입자는 빛을 방사하고 확산하여 셀룰라이트, 주름, 그림자, 모공, 소낭, 정맥 및 동맥에 의한 피부 변색의 시각적 감지를 감소시키고, 피부 표면의 눈에 보이는 결함을 가린다. 또한, OA 입자는 피부, 예를 들어 얼굴 부분의 작은 흉터 또는 찰과상, 및 반점의 감지를 감소시킨다.

본 발명의 광학적으로 활성화된 입자(12)는 도 1에 나타난 대로 예시되고 제조된다. OA 입자의 제조에서, 형광 화합물(22)은 고체 기재(24)상에 또는 선택적으로 팽윤된 고체 기재(24S)상에 고정된다. 형광 화합물(22)은 공유 결합, 이온 결합, 반데르발스 힘, 수소 결합, 또는 다른 강한 또는 약한 물리적 또는 화학적 결합에 의해 기재(24)(예, 나일론 구)에 고정되어, 형광 화합물(22)은 영구적으로 또는 반영구적으로 기재(24, 또는 24S)에 고정되고 형광 화합물-처리된 입자(10)의 일부가 된다.

기재(24, 또는 24S)로서 구를 이용할 경우, 광학적으로 활성화된 입자(12)는 도 2에 나타난 대로 방사상으로 확장하는 패턴으로 빛(40)을 확산시킨다. 형광 화합물-처리된 입자(10)는 가교된 폴리비닐 알콜의 투명한 또는 반투명한 코팅(30)내에 캡슐화된다. 따라서, 광학적으로 활성화된 입자(12)는 도 4에 나타난 대로, 피부 표면(14)에 가해질 때 셀룰라이트, 주름, 변색, 또는 그림자(16)의 시각적 감지를 감소시킨다.

본 발명의 광학적으로 활성화된 입자는 하기와 같이 제조될 수 있다.

실시예 1

프로필렌 글리콜(875 g) 및 PEG 200(125 g)을 교반기, 응축기, 및 가열 덮개를 갖춘 3-L 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 나일론-12 분말(직경이 7μ)을 15분에 걸쳐 천천히 상기 반응 혼합물에 첨가하였다. 상기 혼합물을 추가 15분동안 교반하여 나일론 입자를 팽윤시키고, 이어서 LEUCOPHOR BSB 용액(Clariant에서 판매, 50 g)을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 10분동안 교반하였다. 증류수(950 g)를 이어서 첨가하고, 생성된 혼합물을 1-2 ℃/min의 경사율로 90℃까지 천천히 가열하였다. 온도를 30분동안 90℃에서 유지하고, 이어서 실온으로 냉각시켰다. 상기 혼합물을 여과하고, 모아진 백색 분말을 증류수 1200 mL 분액으로 네번 세척하고, 이어서 공기 건조하여 젖은 분말을 얻었다. 젖은 분말을 15시간동안 75℃에서 오븐에서 건조시켜 건조된 백색 형광 분말을 얻었다. 세척 용액의 분광광도계 분석은 나일론 입자가 0.3%의 형광 화합물을 함유함을 나타내었다.

실시예 2

반응 온도를 100℃로 상승시킨 것을 제외하고는 실시예 1의 과정을 반복하였다. 분석 결과, 나일론 입자가 0.4 중량%의 형광 화합물을 함유한 것으로 나타났다.

실시예 3

나일론-6 분말을 나일론-12 분말 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 2의 과정을 반복하였다. 분석 결과 나일론 입자는 0.5 중량%의 형광 화합물을 함유한 것으로 나타났다.

실시예 4

프로필렌 글리콜과 PEG 200 혼합물 대신 에틸렌 글리콜(1000 g)을 사용하고 물을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 2의 과정을 반복하였다. 분석 결과, 나일론 입자가 0.4 중량%의 형광 화합물을 함유한 것으로 나타났다.

실시예 5

프로필렌 글리콜과 PEG 200 혼합물 대신 부틸렌 글리콜(1000 g)을 사용하고 물을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 2의 과정을 반복하였다. 분석 결과, 나일론 입자가 0.4 중량%의 형광 화합물을 함유한 것으로 나타났다.

실시예 6

나일론-12 분말 대신 미세결정질 셀룰로스 분말을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2의 과정을 반복하였다. 분석 결과, 미세결정질 셀룰로스 분말이 0.3 중량%의 형광 화합물을 함유한 것으로 나타났다.

실시예 7

이소프로필 알콜(150 g)을 교반기, 응축기, 및 가열 덮개를 갖춘 1-L 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 나일론-12 분말(직경이 7μ)을 15분에 걸쳐 천천히 상기 반응 혼합물에 첨가하고 상기 혼합물을 추가 15분동안 교반하여 나일론 입자를 팽윤시켰다. 상기 혼합물을 여과하고, 약 80 g의 이소프로필 알콜과 나일론 분말을 함유한 여과 케이크를 반응 플라스크로 돌려보냈다. 증류수(312 g)와 LEUCOPHOR BSB 용액(Clariant에서 판매, 8 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10분동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 88℃까지 30분동안 가열하고, 이어서 실온으로 냉각시켰다. 상기 혼합물을 여과하고, 모아진 백색 분말을 증류수 200 mL 분액으로 네번 세척하고, 이어서 공기 건조하여 젖은 분말을 얻었다. 젖은 분말을 15시간동안 75℃에서 오븐에서 건조시켜 건조된 백색 형광 분말을 얻었다. 세척 용액의 분광광도계 분석은 나일론 입자가 0.3%의 형광 화합물을 함유함을 나타내었다.

실시예 8

폴리비닐 알콜(PVA)(CELVOL 165, 10 g, 가수분해 정도: 99.3+%)을 20-25℃의 온도의 차가운 물 90 g에 분산시켰다. 이어서 생성된 현탁액을 연속 교반하면서 가능한 신속하게 95℃로 가열하였다. 95℃에서, PVA는 최대 45분내에, 잔류 입자없이 완전히 용해되었다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 살생물제를 첨가하여 저장동안 미생물 성장을 막았다.

PVA 용액의 일부를 차가운 물에 첨가하여 교반기, 열량계, 및 응축기를 갖춘 2000 ml 3목 플라스크에서 0.2 중량%의 총 PVA 농도를 얻었다.

10.5 중량% 물중의 실시예 7의 입자 35 중량%의 분산액을 교반된 0.2 중량% 수성 PVA 용액에 천천히 첨가하였다. 반응 용기중의 혼합물이 균일해진 후, 1.25 중량% 글리옥살을 첨가하고, 가열을 시작하였다. 반응 혼합물을 55℃로 가열하고 온도를 1시간동안 유지하여 PVA 가교를 완결하고 각 입자상에 가교된 PVA 막을 제공하였다. 생성된 OA 입자를 여과하고 건조시켰다. 주사 전자현미경(SEM) 및 화학적 분석을 위한 전자 분광법(ESCA)은 형광-처리된 기재 입자의 총 캡슐화를 나타낸다.

본 발명의 OA 입자는 액체 및 고체 국소 적용 조성물내로 포함된다. OA 입자는 조성물의 중량 기준으로 약 0.5% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 15%의 양으로 액체 국소 적용 조성물내로 포함된다. 본 발명의 완전한 효과를 얻기 위하여, OA 입자는 조성물 중량 기준으로 약 2% 내지 약 12%의 양으로 포함된다.

OA 입자는 조성물의 중량 기준으로 약 0.5% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 30%의 양으로 고체 국소 적용 조성물내로 포함된다. 본 발명의 완전한 효과를 얻기 위하여, OA 입자는 조성물 중량 기준으로 약 2% 내지 약 20%의 양으로 포함된다.

실시예 9

실시예 8의 광학적으로 활성화된 고정된 입자를 함유한 피부 크림을 하기 과정에 따라 제조하였다:

순서	중량 퍼센트	성분	INCI 명칭
1	77.15	탈이온수	물
1	1.00	UNIPHEN¹⁾ P-23	페녹시에탄올 (및)메틸파라벤 (및)에틸파라벤 (및)프로필파라벤(및)부틸파라벤
1	0.35	KELTROL²⁾ CG	잔탄 고무
2	4.00	LIPOVOL³⁾ SES	참깨(Sesamum Indicum)유
2	0.50	LIPOPEG³⁾ 6000DS	PEG-150 디스테아레이트
2	1.25	LIPOCOL³⁾C	세틸 알콜
2	2.50	LIPONATE³⁾CG	카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드
2	0.75	LIPOWAX³⁾P	세테아릴 알콜 (및) 폴리솔베이트 60
2	2.50	LIPO³ GMS 450	글리세릴 스테아레이트
3	10.00	실시예 8의 광학적으로 활성화된 입자

1) 스위스의 InduchemAG에서 판매;

2) 캘리포니아주 샌디애고의 Kelco Co.에서 판매;

3) 뉴저지주 패터슨의 Lipo Chemicals, Inc.에서 판매.

과정

1. 비이커에서, 순서 #1의 성분들을 중간/높은 속도로 혼합하는 고전단 프로펠러를 이용하여 78-80℃로 가열하였다.

2. 별도의 비이커에서, 순서 #2의 성분들을 혼합하고 80℃로 가열하였다.

3. 단계 1과 2의 혼합물을 중간/높은 속도 고전단 프로펠러 혼합을 이용하여 합쳤다. 5분동안 또는 에멀젼화가 완결될 때까지 혼합을 계속하였다.

4. 25℃로 냉각한다.

5. 순서 #3의 성분을 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합한다.

생성된 화장 크림을 형광 강도에 대하여 테스트하고, 폴리옥시메틸렌 우레아로 코팅된 OA 입자를 함유한 표준 크림과 비교하였다. 놀랍게도, PVA-캡슐화된 입자는 도 3에서 나타난 대로, PMU 캡슐화된 입자의 성능을 능가하였다. 따라서, 본 OA 입자는 선행 OA 입자를 능가하며, 즉 강도가 1.6 a.u.에서 2.2 a.u.로 증가되며 PMU와 관련된 단점, 예를 들어 유리 포름알데히드가 극복된다.

광학적으로 활성화된 입자(12)가 주위 UV 광에 노출될 때, 입자는 도 2에 나타낸 것처럼, 에너지로서 UV 광의 일부를 흡수하며, 이 에너지를 가시광(40)으로서 방출한다. 따라서, 형광 화합물(22)을 고체 기재(24)에 고정시키는 것은 가시광(40)의 방사 방출 공급원을 제공한다. 이론에 얽매임없이, 가시광(40)의 양은 매우 작으며, 관찰자에 의해 의식적으로 감지되지 않으나, 시각 피질에 의해 검출되는 것으로 생각된다. 따라서, 입자(12)는 피부 결함을 가리고 피부 결함의 시각적 감지를 감소시키는 광학적 기능을 수행한다.

본 발명의 OA 입자는 가교된 PVA의 투명 또는 반투명 쉘에 캡슐화된다. 캡슐화된 입자의 형광 강도는 캡슐화되지 않은 상응하는 입자의 강도의 2배 이상이다. 이론에 얽매임없이, PVA 쉘은 확산 렌즈로 작용하여 가시광(40)의 효과적인 확산 패턴을 증가시키며, 이것은 추가로 피부 표면(14)의 형태에 상관없이 피부 결함의 가시적 감지를 감소시키는 것으로 생각된다. 다른 비제한적 이론은 PVA 캡슐화가 입사 UV 광을 집중시키기 위한 렌즈로 작용하여 형광을 증가시키는 것이다. 본 발명에 이용된 PVA 쉘은 종래의 폴리옥시메틸렌 우레아 코팅과 관련된 문제를 극복하며, OA 입자의 효율을 개선한다.

따라서, 본 발명은 국소 적용 조성물에 사용하기 위한 광학적으로 활성화된 입자를 제공하며, 이때 광학적으로 활성화된 입자는 한 파장(예, 약 350 nm)에서 광 에너지를 흡수하고 다른 가시적 파장에서 빛을 확산시켜(즉, 약 400 내지 약 450 nm에서 빛의 형태로 에너지 방출함), 피부 표면에 적용될 때, 그림자, 피부 변색, 주름 및 셀룰라이트를 비롯한 피부 결함의 외관 및 시각적 감지를 감소시킬 수 있다. OA 입자는 또한 입자 아래의 피부를 흐리게 하는 것을 돕는다.

광학적으로 활성화된 입자는 스킨 로션, 크림, 모발 샴푸, 신체 세정제, 목욕젤, 피부세정제, 모발 컨디셔너, 피부 색조 조성물, 모발 염색제, 파운데이션 액체 및 파우더(압착 또는 루스), 치약, 구강 세정제, 국소 의약, 및 피부 처리 제품과 같은 다양한 화장 조성물에 이용될 수 있다.

상기에서 개시된 본 발명의 많은 변형 및 변화가 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않고 만들어질 수 있다. 따라서, 첨부된 청구항에 의해 나타내지는 것과 같은 제한만이 가해져야 한다.

Claims

(a) 고체 기재;

(b) 고체 기재에 고정된 형광 화합물; 및

(c) 고체 기재 및 형광 화합물을 덮는 가교된 폴리비닐 알콜 쉘을 포함하는 광학적으로 활성화된 입자.
제1항에 있어서, 고체 기재가 합성 중합체 기재, 천연 중합체 물질, 불용성 염, 미네랄, 또는 그 혼합물을 포함하는 입자.
제2항에 있어서, 고체 기재가 폴리아미드, 폴리아세테이트, 폴리에스테르, 폴리아크릴, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 레이온, 폴리비닐 클로라이드, 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 합성 중합체 기재를 포함하는 입자.
제2항에 있어서, 고체 기재가 셀룰로스, 재생 셀룰로스, 전분, 미세결정질 셀룰로스, 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 천연 중합체 물질을 포함하는 입자.
제1항에 있어서, 고체 기재가 약 0.1 내지 약 50 미크론 직경의 중앙치 입자 크기를 갖는 입자.
제1항에 있어서, 고체 기재가 약 2 내지 약 15 미크론 직경의 중앙치 입자 크기를 갖는 입자.
제1항에 있어서, 중실이거나 중공인 기재가 구, 입방체, 실린더, 테트라헤드로이드, 장사방형, 플레이트이거나, 또는 불규칙적인 모양인 입자.
제1항에 있어서, 기재가 용매 팽윤 기재이며, 상기 용매는 알콜, 디올, 폴리올, 또는 그 혼합물을 포함하는 입자.
제1항에 있어서, 형광 화합물이 고체 기재의 중량 기준으로 약 0.01% 내지 약 1%의 양으로 존재하는 입자.
제1항에 있어서, 형광 화합물이 고체 기재의 중량 기준으로 약 0.05% 내지 약 0.5%의 양으로 존재하는 입자.
제1항에 있어서, 형광 화합물이 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산, 2-(스틸벤-4-일)나프토트리아졸, 2-(4-페닐스틸벤-4-일)벤즈옥사졸, 비스(아졸-2-일)-스틸벤, 1,4-비스(스티릴)벤젠, 4,4'-비스-(스티릴)비페닐, 1,3-디페닐-2-피라졸린, 비스(벤조옥사졸-2-일), 비스(벤즈이미다졸-2-일), 2-(벤조푸란-2-일)벤즈이미다졸, 쿠마린, 카르보스티릴, 나프탈이미드, 4차화된 피리도트리아졸, 피렌 화합물, 3,7-디아미노-디벤조티오펜-2,8-디설폰산-5,5-디옥사이드, 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 입자.
제1항에 있어서, 가교된 폴리비닐 알콜이 약 70% 내지 100% 가수분해되는 입자.
제1항에 있어서, 가교된 폴리비닐 알콜이 입자의 중량 기준으로 약 0.01% 내지 약 25%의 양으로 존재하는 입자.
제1항에 있어서, 가교된 폴리비닐 알콜이 다기능 알데히드에 의해 가교된 입자.
제1항의 광학적으로 활성화된 입자를 포함하는 국소 적용되는 조성물.
제14항에 있어서, 조성물이 조성물의 중량 기준으로 약 0.5% 내지 약 20%의 광학적으로 활성화된 입자를 포함하는 액체인 조성물.
제14항에 있어서, 조성물이 조성물의 중량 기준으로 약 0.5% 내지 약 50%의 광학적으로 활성화된 입자를 포함하는 고체인 조성물.
제14항에 있어서, 스킨 로션, 크림, 모발 샴푸, 신체 세정제, 목욕 젤, 피부 세정제, 모발 컨디셔너, 피부 색조 조성물, 모발 염색제, 파운데이션 액체, 파운데이션 파우더, 치약, 구강 세정제, 국소 의약, 및 피부 처리 제품으로 구성된 군으로부터 선택된 조성물.
사람 피부에 제1항의 광학적으로 활성화된 입자를 국소 적용하는 것을 포함하는 피부 결함의 시각적 감지를 감소시키는 방법.
제18항에 있어서, 피부 결함이 주름, 셀룰라이트, 피부 변색, 그림자, 모공, 흉터, 정맥류, 소낭 및 반점으로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.