CN1683328A - 脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,属于1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐制备技术领域。该方法包括以下步骤:将T酸三钠盐水溶液与氢氧化钠溶液按照1∶(4.4~5.2)摩尔比混合后,按照H-酸质量的5%~12%加入聚乙二醇200~2000,总碱度为32~38%,反应温度控制在150~165℃,保持30~120分钟,然后升温至190~210℃,保持1~6小时,降温至100℃以下,将熔融物移入10%-25%硫酸水溶液中,升温至90-95℃,保持4小时以上,最后将物料冷却至75-80℃,经过滤后滤饼用80℃热水洗涤滤饼,干燥后制得产品。本发明的优点在于,过程简单,其理论值的收率为91%,用高效液相色谱测定以本方法制得的H-酸质量含量为89~92%,收率88~92%。
Description
技术领域
本发明涉及一种脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,属于1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐制备技术领域。
背景技术
本发明叙述的1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐的化合物(俗称H-酸)是一种十分重要的合成染料用中间体,其结构式如下:
1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺单钠盐通常被称为H-酸,是染料生产中的重要中间体(见Ullmanns Encyclopaedia of Industrial Chemistry)。其传统的制备方法如FIAT FinalReport 1016 Page 32-39所述:是将萘用硫酸和发烟硫酸进行三磺化、萘-1,3,6-三磺酸混酸硝化生成,生成1-硝基萘-3,6,8-三磺酸,而过量的硫酸与氧化钙反应生成硫酸钙过滤出去,同时得到1-硝基萘-3,6,8-三磺酸钙盐。再将其用铁粉和盐酸进一步还原为1-氨基萘-3,6,8-三磺酸钙,然后用氯化钠和盐酸盐析并酸化为酸性钠-钙盐,随后过滤。1-氨基萘-3,6,8-三磺酸的钠一钙盐滤饼用碳酸钠在溶液中转变为1-氨基萘-3,6,8-三磺酸三钠盐。然后用氢氧化钠碱熔,碱熔物用硫酸酸化,过滤分离出H酸。这种方法的缺点在于需要将1-氨基萘-3,6,8-三磺酸钙盐转变为酸性钠-钙盐,这样使生产过程复杂化,每吨产品的总原料消耗是大的,同时在废水中存在大量污染物质,生产管理变得复杂,大量氯化物对设备是高腐蚀的。在这个工艺中T-酸碱熔中会产生副产物ω-酸,含量在4~5%之间,降低了H-酸产品质量并对由H-酸生产的染料的色光产生很大的影响,也影响到H-酸的收率。所以T-酸的碱熔是影响H-酸质量最为关键的一步。
捷克专利Czech 173326对传统的碱熔工艺也作了改动,简化了这一转化过程。即将萘经磺化、硝化后,用碳酸钙固定过量的硫酸,并在80~90℃进行还原为1-氨基萘-3,6,8-三磺酸钙。每份1-氨基萘-3,6,8-三磺酸加0.6份碳酸钠,即转变为1-氨基萘-3,6,8-三磺酸钠。但该工艺应无法解决ω-酸含量高的问题。
US4166826和US4178308报道了拜尔公司提出的一种制备H-酸的新工艺,即在脂肪醇(以甲醇为宜)存在下,将1-氨基萘-3,6,8-三磺酸和/或其盐与碱金属氢氧化物溶液,在高温高压下反应,然后加酸离析等分离出1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐,其收率可达到理论值80%左右。该工艺主要以固体T-酸三钠盐为原料与水、甲醇一起升温至220℃,然后将70%的氢氧化钠溶液升温至220℃,并用氮气将其压入前述混合物中,在恒温下反应一定时间,然后按上述方法进一步加工制得H-酸。该工艺对原料要求苛刻,而且甲醇用量过大,占到了40%以上,而且升温至200~220℃高温下进行,反应压力非常高,对设备要求高,而且对于安全生产极为不利。
CN97115628将上述专利进行了改进,以30-50%的T-酸三钠盐与42%氢氧化钠溶液按一定摩尔比混合,然后浓缩脱水至适宜的碱度,加入尽量低的甲醇并搅拌均匀,控制此时混合物中总碱度在一定值,升温至189-193℃,并恒温反应60-100分钟,然后尽快降温至145-150℃,脱除甲醇,所得碱熔物用传统方法经离析脱除二氧化硫,在过滤,其滤饼用热水洗涤,干燥,制得H-酸粉状产品。但该工艺虽然很好的控制了ω-酸的含量,但是同时H-酸成品最终的含量却不高,也不能满足高档染料对中间体H-酸的高品质要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,以该方法制备的1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐含量和收率高。
本发明是通过下述技术方案加以实现的,一种脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,其特征在于包括以下步骤:
将30%-60%T酸三钠盐水溶液与30%~42%氢氧化钠溶液按照1∶(4.4~5.2)摩尔比混合后,按照H-酸质量的5%~12%加入聚乙二醇200~2000,控制总碱度为32~38%,反应温度先控制在150~165℃,保持30~120分钟,然后升温至190~210℃,保持1~6小时,降温至100℃以下,然后将熔融物移入10%-25%硫酸水溶液中,升温至90-95℃,在此温度下保持4小时以上,以除去二氧化硫,最后将物料冷却至75-80℃,经过滤后滤饼用80℃热水洗涤滤饼,干燥后制得H-酸。
上述的T酸三钠盐水溶液与30%~42%氢氧化钠溶液摩尔比为1∶(4.4-4.8)。
上述的聚乙二醇200~2000的加入量为H-酸质量的6-8%。
上述的聚乙二醇为聚乙二醇400。
本发明的优点在于,该方法过程简单,收率高,其理论值的收率为91%(以T-酸三钠盐计),用高效液相色谱测定以本方法制得的H-酸质量含量为89~92%,ω-酸的含量低于0.5%,收率88~92%(以T-酸三钠盐计)。作为中间体应用于活性染料生产中可以得到色光鲜艳、着色力高的染料商品。
具体实施方式
实施例1
将476克42%的氢氧化钠溶液、1022克50%T-酸三钠盐水溶液加到5000ml反应釜中,真空脱水使其碱度为35%,再向反应釜中加入41.6克聚乙二醇400,搅拌均匀,快速升温至155℃,在此温度下保持30分钟,继续快速升温至200℃,保持2小时,降温至100℃,然后将熔融物移入5000ml 10%硫酸水溶液中,升温至90-95℃,在此温度下保持4小时,以除去二氧化硫,最后将物料冷却至75-80℃,经过滤后滤饼用80℃热水500ml洗涤滤饼干燥后制得H-酸。其收率为理论值的91%(以T-酸三钠盐计),用高效液相色谱测定H-酸含量为90%,ω-酸的含量未测出。
实施例2
将476克42%的氢氧化钠溶液、1350克35%T-酸三钠盐水溶液加到5000ml反应釜中,真空脱水使其碱度为38%,再向反应釜中加入41.6克聚乙二醇200,搅拌均匀,快速升温至155℃,在此温度下保持30分钟,继续快速升温至195℃,保持3小时,降温至100℃,然后将熔融物移入5000ml 10%硫酸水溶液中,升温至90-95℃,在此温度下保持4小时,以除去二氧化硫,最后将物料冷却至75-80℃,经过滤后滤饼用80℃热水500ml洗涤滤饼干燥后制得H-酸。其收率为理论值的88%(以T-酸三钠盐计),用高效液相色谱测定H-酸含量为89%,ω-酸的含量未测出。
实施例3
按照例一所述,只是不加入聚乙二醇400,其收率为理论值的75%(以T-酸三钠盐计),用高效液相色谱测定H-酸含量为81%,ω-酸的含量6.4%。
Claims (4)
1.一种脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,其特征在于包括以下步骤:将30%-60%T酸三钠盐水溶液与30%-42%氢氧化钠溶液按照1∶(4.4~5.2)摩尔比混合后,按照H-酸质量的5%~12%加入聚乙二醇200~2000,控制总碱度为32~38%,反应温度先控制在150~165℃,保持30~120分钟,然后升温至190~210℃,保持1~6小时,降温至100℃以下,然后将熔融物移入10%-25%硫酸水溶液中,升温至90-95℃,在此温度下保持4小时以上,以除去二氧化硫,最后将物料冷却至75-80℃,经过滤后滤饼用80℃热水洗涤滤饼,干燥后制得H-酸。
2.按权利要求1所述的脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,其特征在于:T酸三钠盐水溶液与42%氢氧化钠溶液摩尔比为1∶(4.4-4.8)。
3.按权利要求1所述的脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,特征在于:聚乙二醇200~2000的加入量为H-酸质量的6-8%。
4.按权利要求1所述的脂肪醇催化制备1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐方法,其征在于:聚乙二醇为聚乙二醇400。
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