CN1673215A - 一种高碱度烷基酚磺酸钙添加剂的制备方法 - Google Patents
一种高碱度烷基酚磺酸钙添加剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1673215A CN1673215A CN 200410029722 CN200410029722A CN1673215A CN 1673215 A CN1673215 A CN 1673215A CN 200410029722 CN200410029722 CN 200410029722 CN 200410029722 A CN200410029722 A CN 200410029722A CN 1673215 A CN1673215 A CN 1673215A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- alkylphenol
- calcium
- alkyl phenol
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 title abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 18
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 6
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229940044652 phenolsulfonate Drugs 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 2-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 4-Dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 9
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 5
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- 241000158728 Meliaceae Species 0.000 description 1
- WIKSRXFQIZQFEH-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Pb] Chemical compound [Cu].[Pb] WIKSRXFQIZQFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N azane;formaldehyde Chemical compound N.O=C IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical group [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;sulfuric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OS(O)(=O)=O YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明叙述了一种高碱度烷基酚磺酸钙润滑油添加剂的制备方法，即以烷基酚为原料，通过磺化反应、高碱度化反应等步骤，合成高碱度烷基酚磺酸钙的工艺方法。该方法以烷基酚、浓硫酸及氧化钙等为原料，在醇类化合物为促进剂的条件下，以一定比例的配料比合成了碱值高达280mgKOH/g的高碱度烷基酚磺酸钙盐。本发明合成的产品除具有优良的高温清净性外，还具有较好的低温分散性、抗氧抗腐性、一定的极压抗磨性、防锈性，是一种性能优越的润滑油添加剂。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种高碱度烷基酚磺酸盐润滑油添加剂的制备方法，尤其是一种高碱度烷基酚磺酸钙盐的制备方法，属于润滑油领域。
(二)背景技术
金属清净剂作为内燃机油的主剂，在现代润滑工业中起着重要的作用。一般认为，各种含金属的清净剂主要可在高温运转条件下抑制润滑油氧化变质和减少在活塞环区表面生成高温沉积物，而使发动机内部(燃烧室及活塞环区等)保持清洁。金属清净剂按不同有机官能团可分为烷基苯磺酸盐、烷基水杨酸盐、硫化烷基酚盐、环烷酸盐、硫磷酸盐以及其他羧酸盐，其中前三种占绝大多数。
目前，研究各类添加剂之间合理的复合配方，使之相互协和发挥出更好的作用功效，是现代添加剂发展的方向之一。磺酸盐由于原料易得，工艺简便且成本较低，可满足不同使用要求(低碱度产品的低温分散性及油溶性较好，高碱度产品的酸中和能力及高温清净性较优，不相称双烷基苯磺酸具有特别优异的高温清净性，且各种磺酸盐均具有一定防锈性能)，因而发展快，品种较多，生产及应用规模也大。但是磺酸盐的抗氧化抗腐蚀性能较差，甚至高碱度磺酸盐在苛刻条件下还会对氧化起催化作用，使油品变粘引起腐蚀，因此在使用时往往针对不同的具体条件与其他添加剂复合使用，或者在制备过程中引入适量氧化硼、磷酸、P3S4等组分以改善其抗氧抗腐性。
烷基酚盐和烷基水杨酸盐、磺酸盐相比较，其中有机酸根的酸性较弱，同样碱度下清净分散性能也差些，因此很少被单独使用，而向其分子结构中引入多种官能团，制得硫化烷基酚盐、甲醛缩和烷基酚盐、胺甲醛缩和烷基酚盐等衍生物，则可改善其使用性能，满足应用要求。
综观国内外润滑油市场，在中低档的单组分油中，单一的金属清净剂通常与无灰分散剂、抗氧抗腐剂等复合使用，随着通用型多级油以及环保型多功能的高档内燃机油的快速发展，要求油品不仅要具有良好的高温清净、抗氧抗腐、极压抗磨等综合性能，而且还要求油品具有良好的性价比，同时要满足环保要求，因此单一的金属清净剂已不能满足油品的高档化要求，而往往是两种或两种以上的金属清净剂复合使用，即形成复合金属清净剂运用于油品中。但是两种不同类型的清净剂复合使用，易产生诸如相容性不好等问题。如果能从分子结构上进行改进，在烷基酚苯环上结合上磺酸基或磷酸基等形成类似烷基水杨酸盐的结构，则同样可使其抗氧抗腐性等使用性能得到改善，研究表明无论是单烷基酚还是双烷基酚，磺化使之转化为酚磺酸后，其酸性增强，易于进行金属化反应，并且金属由羟基位置转到磺酸基位置，所得羟基取代磺酸盐显然不同于一般石油磺酸盐或合成磺酸盐，以苯酚为原料制得烷基酚磺酸盐必将为研制磺酸盐的传统路线提供新的方向。国外虽然有相关文献(Chemical Abstractvol.79：94483r)及专利报道了烷基酚磺酸盐的研制情况，如向C16烷基酚中引入磺基或磷酸基，可改进所得烷基酚盐的清净性且降低对铜铅及银镉轴承腐蚀，提高产品综合性能。但目前只处于实验室探索研究阶段，均未有工业化产品见诸报道。
(三)、发明内容
本发明的目的是要提供一种制备高碱度烷基酚磺酸钙润滑油添加剂的方法。
本发明制备的烷基酚磺酸盐典型结构：
其中R为C5-25的烷基链。
本发明所述的一种高碱度烷基酚磺酸钙的制备方法如下：
1、烷基酚磺酸的制备：在反应容器内加入一定量的烷基酚和稀释油，搅拌升温至60℃左右，滴加浓硫酸进行磺化反应，反应温度维持在60-80℃之间约3小时，之后降温，得烷基酚磺酸产品。磺化反应各组分的配料有一定的比例。以100份烷基酚计，基础油用量为20-50份，浓硫酸为10.0-40.0份，反应时间2-4小时，反应原料烷基酚侧链长C5-25。
磺化反应试剂使用浓硫酸或者发烟硫酸，是纯度大于95％以上的化学试剂或工业品，稀释油使用溶剂精制基础油或加氢基础油，其100℃时运动粘度为6.894mm2/s。适宜的稀释油用量35.0-45.0份/100.0份烷基酚，适宜浓硫酸用量18.0-25.0份/100.0份烷基酚。以上物料份数均为重量份数。
2烷基酚磺酸盐的制备：在反应容器中投入计量的上述烷基酚磺酸、溶剂(工业品)、醇类(工业品)促进剂、计量的氧化钙(纯度93％以上)和水(或氢氧化钙)，并开启搅拌器，升温至50-55℃进行中和反应，大约60分钟后，补加一定量的氧化钙(或氢氧化钙)，之后通入一定量的二氧化碳气体，进行高碱度化反应约1-2小时.反应结束后，升温至110℃除去促进剂和水，加溶剂稀释，冷却后离心，最后减压蒸脱溶剂，得产品。本反应中各组分的配料有一定的比例。以100份烷基酚磺酸计，醇类促进剂为50-150份，氧化钙为25.0-35.0份，水为5.0-12.0份，溶剂为50-150份，二氧化碳为10-30份，碳酸化反应温度控制在40-60℃之间。反应步骤分为两步：中和反应、高碱度化反应，该反应体系可适合不同级别的活性氧化钙，反应用溶剂为二甲苯，也可以是沸点高于110℃的物质，如甲苯、馏程为60-160℃的直馏汽油等。
促进剂使用醇类物质，必须是纯度大于95％的化学试剂或工业品。醇类、水量及通气量是影响产品碱值及粘度的主要因素。适宜醇类用量为50.0-80.0份/100.0份烷基酚磺酸；适宜水的用量为8.0-9.5份/100.0份烷基酚磺酸。以上物料份数均为重量份数。
醇类促进剂的作用：醇类作为无机相和有机相的载体，使反应混合物中气、液、固三态及油溶液和水溶液两相能混和均匀，同时，醇类有降低氧化钙的表面能，润湿表面，促进反应能缓慢而平稳地进行。本发明中所用促进剂为甲醇，也可以是乙二醇、乙醇等。
水在反应中的作用：水是一种反应试剂，高碱度化反应在有水的条件下才能进行，而且只有在保证水量的条件下，才可能使生成的氢氧化钙均匀分散，原位生成粒径较小的碳酸钙晶格，并参与成胶反应，这样合成的产品粘度也较小。
本发明所得产品性能评定结果如下：
产品性能评定结果
| 项目 | 1 | 2 | 3 | T106 |
| 碱值 mg/KOH/g | 296 | 320 | 295 | 315 |
| 热管氧化(320℃×4h) 级 | 3.5 | 2.5 | 3.0 | 4.5 |
| 成焦量(320℃×3h) mg | 179.6 | 217.0 | 196.5 | 256.8 |
| 旋转氧弹(150℃) min | 122 | 131 | / | 21 |
| 胶体稳定性(100℃×4d) V％ | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
| PB N | 588.0 | 656.6 | 588.0 | 509.6 |
| 磨斑直径(60min×196N) mm | 0.32 | / | 0.29 | / |
| D665锈蚀试验(60℃×24h) | 无锈 | 无锈 | 无锈 | 无锈 |
注：评定调油配方：剂2％(质量分数)，HVIWH500 98％(质量分数)。
该工艺与其他专利技术相比，具有明显特色，按该工艺生产的烷基酚磺酸钙产品碱值大于280mgKOH/g，该产品除具有优良的高温清净性外，还具有较好的低温分散性、抗氧抗腐性、一定的极压抗磨性、防锈性，是一种性能优越的润滑油添加剂。
(四)具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明限制，本发明的精神和保护范围列于权利要求书中。
实施例1：在带有电动搅拌器及冷凝脱水器的500毫升四口瓶中加入100.0克烷基酚、40.0克MVI300稀释油，搅拌升温至70℃左右，滴加总量为20.0克的浓硫酸进行磺化反应，此时可观察到反应进行剧烈，并伴有升温现象，反应温度维持在70-80℃之间约3小时，之后降温，得烷基酚磺酸产品。
在上述反应容器中投入计量的上述烷基酚磺酸100.0克、溶剂二甲苯(工业品)90.0克、促进剂甲醇70.0克、氧化钙(纯度93％以上)15.0克和水8.0克，并开启搅拌器，升温至50-55℃进行中和反应，大约60分钟后，补加10.0克氧化钙，之后通入一定量的二氧化碳气体(控制通气速率100毫升/分钟)进行高碱度化反应约1.5小时，反应结束后，升温至110℃，除去促进剂和水，加溶剂稀释，冷却后离心，最后减压蒸脱溶剂得产品，产品碱值295mgKOH/g，Ca％为11.80。
实施例2：在带有电动搅拌器及冷凝脱水器的500毫升四口瓶中加入100.0克烷基酚、40.0克MVI300稀释油，搅拌升温至70℃左右，滴加总量为20.0克的浓硫酸进行磺化反应，此时可观察到反应进行剧烈，并伴有升温现象，反应温度维持在70-80℃之间约3小时，之后降温，得烷基酚磺酸产品。
在上述反应容器中投入计量的上述烷基酚磺酸100.0克、溶剂二甲苯(工业品)90.0克、促进剂甲醇70.0克、氧化钙(纯度93％以上)15.0克和水8.5克，并开启搅拌器，升温至50-55℃进行中和反应，大约60分钟后，补加11.5克氧化钙，之后通入一定量的二氧化碳气体(控制通气速率100毫升/分钟)进行高碱度化反应约1.5小时，反应结束后，升温至110℃除去促进剂和水，加溶剂稀释，冷却后离心，最后减压蒸脱溶剂得产品，产品碱值320mgKOH/g，Ca％为11.45。
实施例3：在带有电动搅拌器及冷凝脱水器的500毫升四口瓶中加入100.0克烷基酚、40.0克MVI300稀释油，搅拌升温至70℃左右，滴加总量为20.0克的浓硫酸进行磺化反应，此进可观察到反应进行剧烈，并伴有升温现象，反应温度维持在70-80℃之间约3小时，之后降温，得烷基酚磺酸产品。
在上述反应器中投入计量的上述烷基酚磺酸100.0克、溶剂二甲苯(工业品)90.0克、促进剂甲醇70.0克、氢氧化钙(纯度93％以上)20.0克，并开启搅拌器，升温至50-55℃进行中和反应，大约60分钟后，补加15.0克氧化钙，之后通入一定量的二氧化碳气体(控制通气速率100毫升/分钟)进行高碱度化反应约1.5小时，反应结束后，升温至110℃除去促进剂和水，加溶剂稀释，冷却后离心，最后减压蒸脱溶剂得产品，产品碱值295mgKOH/g，Ca％为12.05。
实施例4：在带有电动搅拌器及冷凝脱水器的500毫升四口瓶中加入100.0克烷基酚、40.0克MVI300稀释油，搅拌升温至70℃左右，滴加总量为20.0克的浓硫酸进行磺化反应，此进可观察到反应进行剧烈，并伴有升温现象，反应温度维持在70-80℃之间约3小时，之后降温，得烷基酚磺酸产品。
在上述反应容器中投入计量的上述烷基酚磺酸100.0克、溶剂二甲苯(工业品)80.0克、促进剂甲醇75.0克、氧化钙(纯度93％以上)15.0克和水9.5克，并开启搅拌器，升温至50-55℃进行中和反应，大约60分钟后，补加11.5克氧化钙，之后通入一定量的二氧化碳气体(控制通气速率100毫升/分钟)，进行高碱度化反应约2.0小时，反应结束后，升温至110℃除去促进剂和水，加溶剂稀释，冷却后离心，最后减压蒸脱溶剂得产品，产品碱值306mgKOH/g，Ca％为12.69。
实施例5：在带有电动搅拌器及冷凝脱水器的500毫升四口瓶中加入100.0克烷基酚、40.0克MVI300稀释油，搅拌升温至70℃左右，滴加总量为20.0克的浓硫酸进行磺化反应，此进可观察到反应进行剧烈，并伴有升温现象，反应温度维持在70-80℃之间约3小时，之后降温，得烷基酚磺酸产品。
在上述反应容器中投入计量的上述烷基酚磺酸100.0克、溶剂二甲苯(工业品)90.0克、促进剂甲醇100.0克、氧化钙(纯度93％以上)15.0克和水9.5克，并开启搅拌器，升温至50-55℃进行中和反应，大约60分钟后，补加10.0克氧化钙，之后通入一定量的二氧化碳气体(控制通气速率150毫升/分钟)，进行高碱度化反应约1.0小时，反应结束后，升温至110℃除去促进剂和水，加溶剂稀释，冷却后离心，最后减压蒸脱溶剂得产品，产品碱值310mgKOH/g，Ca％为12.75。
Claims (5)
1 一种高碱度烷基酚磺酸钙的制备方法，其特征在于：
烷基酚磺酸的制备：在反应容器内加入一定量的烷基酚和稀释油，搅拌升温至60℃左右，滴加浓硫酸或发烟硫酸进行磺化反应，反应温度维持在60-80℃之间，之后降温，得烷基酚磺酸产品，磺化反应中各组分的配料有一定的比例，以100份烷基酚计，基础油用量为20-50份，浓硫酸为10.0-40.0份，以上份数均为重量份数，反应时间2-4小时；
烷基酚磺酸盐的制备：在反应容器中投入计量的溶剂、醇类促进剂、上述烷基酚磺酸、氧化钙和水或氢氧化钙，并开启搅拌器，升温至50-55℃进行中和反应，60分钟后，补加一定量的氧化钙或氢氧化钙，之后通入一定量的二氧化碳气体，进行高碱度化反应约1-2小时，反应结束后，升温至110℃除去促进剂和水，加溶剂稀释，冷却后离心，最后减压蒸脱溶剂，得产品，各组分的配料有一定的比例，以100份烷基苯磺酸计，氧化钙为25.0-35.0份，醇类为50-150份，水为5.0-12.0份，溶剂为50-150份，二氧化碳为10-30份，以上份数均为重量份数，碳酸化反应温度控制在40-60℃之间。
2 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：磺化反应中稀释油使用溶剂精制基础油或加氢基础油，其100℃时运动粘度为6.894mm2/s。
3 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：本发明中使用的烷基酚为C5-25的混合酚，或壬基酚，或辛基酚，或十二烷基酚。
4 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：高碱度化反应中促进剂必须是甲醇、乙二醇或其同系物。
5 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：高碱度化反应用溶剂为二甲苯、甲苯或馏程为60-160℃的直馏汽油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100297226A CN1313445C (zh) | 2004-03-24 | 2004-03-24 | 一种高碱度烷基酚磺酸钙添加剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100297226A CN1313445C (zh) | 2004-03-24 | 2004-03-24 | 一种高碱度烷基酚磺酸钙添加剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1673215A true CN1673215A (zh) | 2005-09-28 |
| CN1313445C CN1313445C (zh) | 2007-05-02 |
Family
ID=35046020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100297226A Expired - Fee Related CN1313445C (zh) | 2004-03-24 | 2004-03-24 | 一种高碱度烷基酚磺酸钙添加剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1313445C (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101318916B (zh) * | 2008-06-20 | 2013-05-08 | 辽宁天合精细化工股份有限公司 | 一种高碱值(tbn300)合成烷基苯磺酸钙的制备方法 |
| CN103508907A (zh) * | 2012-06-21 | 2014-01-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种甲醛缩合型烷基酚盐清净剂的制备方法 |
| CN108611189A (zh) * | 2016-12-09 | 2018-10-02 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 一种控制油脂中双酚a和烷基酚的精炼工艺 |
-
2004
- 2004-03-24 CN CNB2004100297226A patent/CN1313445C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101318916B (zh) * | 2008-06-20 | 2013-05-08 | 辽宁天合精细化工股份有限公司 | 一种高碱值(tbn300)合成烷基苯磺酸钙的制备方法 |
| CN103508907A (zh) * | 2012-06-21 | 2014-01-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种甲醛缩合型烷基酚盐清净剂的制备方法 |
| CN108611189A (zh) * | 2016-12-09 | 2018-10-02 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 一种控制油脂中双酚a和烷基酚的精炼工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1313445C (zh) | 2007-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2616894C (en) | Lubricating oil composition | |
| CN102477340B (zh) | 一种内燃机润滑油组合物 | |
| JP2000514473A (ja) | 金属含有過塩基性清浄剤 | |
| CN107987920B (zh) | 一种润滑油组合物以及提高润滑油清净性的方法 | |
| CN105229128B (zh) | 润滑油组合物 | |
| CN1872968A (zh) | 一种复合磺酸钙润滑脂及其制备方法 | |
| CN102888263B (zh) | 一种纳米级高碱度烷基水杨酸钙添加剂制备 | |
| US12006486B2 (en) | Method of limiting chemical degradation due to nitrogen dioxide contamination | |
| US11859149B2 (en) | Ionic liquid composition | |
| CN103627496B (zh) | 一种复合环烷酸钙基润滑脂及其制备方法 | |
| CN1313445C (zh) | 一种高碱度烷基酚磺酸钙添加剂的制备方法 | |
| CN103725350B (zh) | 一种内燃机润滑油组合物 | |
| CN1237157C (zh) | 低浊度高碱值石油磺酸钙添加剂及其制备方法 | |
| CN105733745A (zh) | 一种硼化结晶型磺酸钙清净剂的制备方法 | |
| CN109679728A (zh) | 汽油发动机润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN1147578C (zh) | 复合金属型润滑油清净剂的制备方法 | |
| CN107987918A (zh) | 内燃机润滑油组合物及提高内燃机润滑油清净性的方法 | |
| CN106221862A (zh) | 钼改性分散剂、其制备方法及应用 | |
| CN107987926B (zh) | 内燃机润滑油组合物和提高内燃机润滑油清净性的方法 | |
| CN101195785B (zh) | 一种烷基水杨酸钠金属清净剂的制备方法 | |
| CN1673208A (zh) | 一种烷基水杨酸钙的制备方法 | |
| CN106687569A (zh) | 制备硫化的碱土金属十二烷基酚盐的方法 | |
| CN1126807C (zh) | 一种复合型超高碱值金属清净剂的制备方法 | |
| CN109679738A (zh) | 柴油发动机润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN103725372B (zh) | 内燃机润滑油组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070502 |