CN1671780A - 耐候膜及其制品的制备方法 - Google Patents

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Abstract

介绍了制备耐候聚合物膜和逆反射制品的方法，所述耐候聚合物膜和逆反射制品涂有可UV固化的组合物。

Description

耐候膜及其制品的制备方法
发明领域
本发明涉及上面有经涂敷的的耐候聚合物膜。
发明背景
聚合物膜，特别是由聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)和聚(氯乙烯)(PVC)制备的聚合物膜，已经用来制造能够经受室外条件的结构。这些结构具有广泛用途，包括交通和建筑信号、车辆标记和牌照。这些聚合物膜一般常常涂有或印有油墨或其他经涂敷的。在理想情况下，这些经印刷或涂敷的聚合物膜的使用寿命可达数月至十年甚至更长。所述结构的每个组件都必须能够经受潜在的破坏因素，如日照、雨淋、风吹和其他环境因素。
紫外线(UV)固化的油墨和经涂敷的的使用越来越多，因为与常规经涂敷的或油墨相比，这些油墨或经涂敷的在膜上涂敷或印刷的速度更快，据信固化或交联的经涂敷的也可使用得更长久。一般地，配制这些材料是为了平衡“通透固化”和“表面固化”的性质。“通透固化”是指在经涂敷的的整个厚度上，固化活性都相当均匀，而且在约320-380nm波长范围内受影响最大。“表面固化”是指在经涂敷的表面上或靠近经涂敷的表面的地方固化活性强，而且在约240-270nm波长范围内受影响最大。两种固化类型之间的平衡可通过配制光引发剂的平衡混合物，利用能在有效强度内提供宽谱UV光的UV光源来实现。这种有效强度的宽谱UV光可由中压汞灯提供。
发明概述
为用UV固化的油墨或组合物制备耐受性更好的信号标记，本发明人发现，在常规UV固化过程中用UV光辐照聚合物膜基底，会使受到辐照的聚合物膜在较短时间内降解。但令人意外的是，并不能马上看出膜的这种降解；聚合物膜的未涂敷部分在UV固化过程中受到UV辐照后，当受日光照射或其他因素影响时，会在约四年的时间内变得模糊不清。
本发明制备经涂敷的聚合物膜的新型方法消除了常规聚合物膜存在的上述问题，其方法是用有效量的、基本上不含约230-265nm波长的UV光辐照经涂敷的聚合物膜，它足以固化聚合物膜部分外表面上的可固化组合物，但不影响聚合物膜的未涂敷部分。所得经涂敷的聚合物膜所具有的耐候性比用常规方法制备的经涂敷的聚合物膜好得多。
这里所用的“有效量”是指给定强度的辐照总剂量足以固化UV可固化组合物。
“基本上不含约230-265nm波长”是指在此波长范围内的光子强度用EITUvicure Power Puck(EIT Inc.，Sterling，VA)积分辐照计检测不出。
这里所用“聚合物膜”是指这样的聚合物膜，当在耐候性测试中像常规的UV可固化组合物的固化那样，用有效量的全波UV光辐照，该聚合物膜的耐候性能下降。
这里所用“UV-A”是指约320-400nm波长范围内的光，峰在370nm；“UV-B”是指约275-320nm波长范围内的光，峰在305nm；“UV-C”是指约230-265nm波长范围内的光，峰在250nm。
因此，本发明涉及制备经涂敷的聚合物膜的方法，该制备方法包括如下步骤：用在UV光作用下可固化的油墨组合物涂敷聚合物膜的至少一部分外表面，用有效量的、不含特定波长的UV光辐照聚合物膜的涂敷外表面。UV光的剂量要足以固化在UV光作用下可固化的组合物，但不会影响聚合物膜的未涂敷部分。
本发明还涉及包含用上述方法制备的经涂敷的聚合物膜的制品。
通过以下对一些实施方式和附属权利要求的详尽描述，可以更好地理解本发明的上述及其他特点和优点。
发明详述
本发明涉及耐候性极好的经涂敷的聚合物膜的制备方法。所得经涂敷的聚合物膜即使在越来越恶劣的气候条件下放置至少约2000小时，仍能保持较好的表观视觉效果。聚合物膜的各组成部分要这样选择、组装和加工，使所得膜具有良好的耐候性。
在一种实施方式中，本发明提供了一种方法，该方法包括如下步骤：用可UV固化的组合物涂敷聚合物膜的第一外表面，形成有一个或多个未涂敷区域和一个或多个涂敷区域的聚合物膜；用有效量的UV光辐照所述第一外表面，固化可UV固化的组合物，其中UV光基本上不含会对膜的未涂敷区域的表面性质和耐候性造成负面影响的波长。
聚合物膜可利用一个或多个涂敷步骤和涂敷工艺，用可UV固化的组合物涂敷。合适的涂敷工艺包括(但不限于)刷涂、喷涂、热转印、画涂、丝网印刷、胶版印刷、喷墨印刷、转移涂敷、凹版涂敷、缝涂、幕涂、平版印刷以及它们的组合。涂敷工艺宜包含一个或多个印刷步骤，包括网印、胶版印刷、喷墨印刷或它们的组合。
任何常规涂敷设备都可用来将可光固化的组合物涂敷到聚合物膜的表面上。合适的涂敷设备包括(但不限于)油漆刷、油漆喷涂器、书写工具(即钢笔、记号笔等)、网印机、胶版印刷机、压电喷墨印刷机、热喷墨印刷机和转移涂敷设备。
可UV固化的组合物在聚合物膜外表面的一个或多个涂敷区域的涂敷量可依若干因素变化，包括(但不限于)具体涂敷方法、具体经涂敷的组合物和经涂敷的聚合物膜的最终用途。一般地，聚合物膜外表面上一个或多个涂敷区域的涂敷量约为0.1-200克/平方米(gsm)  (基于涂敷区域的表面积)。但是，只要能在一个或多个涂敷区形成所需经涂敷的，可以采用任何涂敷量。
聚合物膜上涂敷了可UV固化的组合物后，马上用有效量的UV光辐照膜上的涂敷表面，其中UV光基本上不含在固化可UV固化组合物时会对膜的未涂敷区的耐候性产生负面影响的波长。一般地，固化可UV固化组合物所需的有效光量约为100mJ/cm2UV-A-3000mJ/cm2UV-A。
用来固化可UV固化组合物的光的波长可依若干因素变化，包括(但不限于)聚合物膜的类型。换句话说，对于给定聚合物膜，光源中要么不存在特定范围的有害波长，要么从光源中除去这些波长的光，以获得耐候性极好的经涂敷的聚合物膜。例如，如果膜是丙烯酸类树脂，如甲基丙烯酸甲酯的共聚物，较好不提供或除去波长小于约280nm的光。在另一个例子中，对于是氯乙烯树脂，如聚氯乙烯的膜，UV光中不能存在波波长小于约280nm的光。对于其他聚合物膜，所提供的光源中不能存在其他波长范围的光或除去该波长范围的光。
从UV光中除去特定波长的光的方法是过滤。有用的滤光介质可依若干因素变化，包括(但不限于)聚合物膜材料和要从光谱中除去的波长。合适的滤光介质包括(但不限于)一片双强钠钙窗玻璃，购自Corning，Inc.，Corning，NY，其厚度约为0.125英寸(0.32cm)，它从发射光谱中滤去UV-B(275-320nm，峰在305nm)和UV-C(230-265nm，峰在250nm)波段；Corning，Inc.，Corning，NY生产的PYREX7740和COREX7058，它只从发射光谱中滤去UV-C波段的光子，而UV-B波段的光只是强度略有下降。
在本发明的另一个实施方式中，上述方法还可包括将一个或多个基底连接到聚合物膜的第二个外表面上，其中第二个外表面处于第一个外表面的反面。所述一个或多个基底可通过任何常规连接方法连接到聚合物膜上，包括(但不限于)粘结、层压、缝合和机械紧固件如铆钉等。所述一个或多个基底较好粘结到聚合物膜上。适合连接到聚合物膜上的基底包括(但不限于)膜，如聚合物膜；金属箔或片；任何纸质产品；任何木质产品，如夹板和纤维板；其他建筑产品，如石膏板、混凝土和泡沫板；泡沫片；任何类型的织物，包括机织织物、非织造织物和编织织物；或它们的组合。
聚合物材料可以是任何市售膜形聚合物或共聚物。例子包括是丙烯酸类树脂的膜，该树脂包括甲基丙烯酸甲酯的聚合物和共聚物；以及是氯乙烯树脂如PVC的膜。“丙烯酸类树脂”是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈的热塑性聚合物或共聚物。
聚合物膜层可包含达约50wt％，宜达约10wt％的各种添加剂，如填充剂、紫外线(UV)稳定剂、增塑剂、增稠剂、流动控制剂、辅助剂、抗冲改性剂、可膨胀微球、导热微粒、导电微粒等，如氧化硅、玻璃、黏土、滑石、颜料、染料、玻璃珠或玻璃泡和抗氧化剂，用以减少膜层的重量和/或成本，调节黏度，并/或提供额外的增强效果或改善膜层的导热性能。
聚合物膜上至少部分涂敷任何可UV固化的组合物。合适的可UV固化组合物包括(但不限于)可UV固化油墨组合物，见美国专利02-0086914-Al(Lee等人)和美国专利655875309(Ylitalo等人)、6567897(Wu等人)。
聚合物膜一个外表面的至少一部分上涂有可UV固化的组合物，宜为可UV固化的油墨组合物。所得经涂敷的聚合物膜的至少一个外表面具有一个或多个未涂敷区和一个或多个涂敷区。应当指出，经涂敷的聚合物膜也可以有一个外表面上含有一个或多个涂敷区，其上面涂有可UV固化组合物以外的经涂敷的材料。外表面上一个或多个未涂敷区所占表面积可随经涂敷的聚合物膜的最终用途而变。一个或多个未涂敷区宜占一个外表面总表面积的约1-99％。与用常规方法制备的经涂敷的聚合物膜(即受整个波谱范围的光辐照)相比，所得经涂敷的聚合物膜具有极好的耐候性。
测定经涂敷的聚合物膜的耐候性的一个方法是将膜置于加速耐候标准，如ASTM G-154-00a第2段，或室外气候影响标准如ASTM G7的条件之后，监测膜的未涂敷部分的光泽保持情况。
在本发明的一种实施方式中，经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段的条件下放置约2000小时后，其60°光泽值可保持至少90％。经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段的条件下放置约2000小时后，其60°光泽值可保持至少95％、96％、97％、98％或99％。
在本发明的一种实施方式中，经涂敷的PVC膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2500小时后，其60°光泽值可保持至少80％。经涂敷的PVC膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTMG 154-00a第2段条件下放置约2500小时后，其60°光泽值可保持至少85％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％。
在本发明的又一种实施方式中，经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTM G 7下放置365天后，其60°光泽值可保持至少90％。经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTM G 7条件下放置365天后，其60°光泽值可保持至少95％、96％、97％、98％或99％。
测定作为逆反射制品外露面的经涂敷的聚合物膜的耐候性的另一个方法，是将制品置于加速耐候标准，如ASTM G-154-00a第2段，或室外气候影响标准如ASTM G7条件下，然后监测制品的未涂敷部分的逆反射性保持情况。
在本发明的另一种实施方式中，逆反射结构上经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2000小时后，其逆反射值可保持至少90％。经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2000小时后，其逆反射值可保持至少95％、96％、97％、98％或99％。
在本发明的另一种实施方式中，逆反射结构上经涂敷的PVC膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2500小时后，其逆反射值可保持至少80％。经涂敷的PVC膜的一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2500小时后，其逆反射值可保持至少85％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％。
在本发明的又一种实施方式中，经涂敷的PVC膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTM G 7条件下放置365天后，其60°光泽值可保持其初始60°光泽值的至少80％。经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTM G 7条件下放置365天后，其逆反射值可保持至少85％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％。
在本发明的又一种实施方式中，逆反射结构上经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTM G 7条件下放置365天后，其逆反射值可保持至少90％。经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTM G 7条件下放置365天后，其逆反射值可保持至少91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％。
在本发明的又一种实施方式中，经涂敷的PVC膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTM G 7条件下放置365天后，其逆反射值可保持至少80％。经涂敷的丙烯酸类树脂膜的一个或多个未涂敷区在户外气候影响标准ASTMG 7条件下放置365天后，其逆反射值可保持至少85％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％。
本发明的经涂敷的聚合物膜可与一个或几个另外的层合并形成许多制品。其他合适的层在上面已经有介绍，包括(但不限于)膜、金属箔或片、纸质产品、木质产品、石膏板、混凝土、泡沫板、泡沫片、任何类型的织物以及它们的组合。
上面已经对本发明进行了说明，下面将结合实施例进一步介绍，但不能认为这些描述是对本发明范围的限制。相反，应当清楚理解，只要不背离本发明主旨和/或附属权利要求所述的范围，本发明有许多其他的实施方式、改进方式和等价形式。对此，本领域技术人员阅读本说明书后不难理解。
测试方法
ASTM G 154-00a第2段
将样品板置于ASTM测定方法G 154-00a第2段的条件下，采用该测定方法所述的荧光UV光和水装置。
辐照之前，测定每块板的初始60°光泽值，光泽测定根据ASTM D 523进行。每块板初始60°光泽值作为计算光泽保持率的基础。随后逐渐增加辐照时间，并测定每块板的60°光泽值。
此外，在辐照之前，根据ASTM E 810测定每块板的逆反射值。测定每块板的逆反射值所采用的几何角度如下：
入射角度：-4°
观察角度：0.2°
定向角度：0°
每块板的初始逆反射值作为计算逆反射保持率的基础。随后逐渐增加辐照时间，测定每块板的逆反射值。
ASTM G 7
辐照之前，如上所述测定每块板的初始60°光泽值和逆反射值。户外耐候测定持续365天。SCOTCHLITETM 3870和3970逆反射板(如下所述)的户外耐候测定在位于北纬26°的佛罗里达州迈阿密进行，样品板固定在胶合板上，与水平方向夹角为5°。而SCOTCHLITETM 690-10U板(如下所述)的户外耐候测定在位于北纬34°的亚利桑那州凤凰城进行，样品板固定在胶合板上，与水平方向夹角为45°。365天后，终止户外耐候测定，如上所述评定比较样品板。
UV-辐照量测定
UV光强度和剂量用EIT Inc.，Sterling，VA生产的EIT Uvicure PowerPuck积分辐照计测定。记录UV-A(320-400nm，峰位于370nm)、UV-B(275-320nm，峰位于305nm)、UV-C(230-265nm，峰位于250nm)和UV-V(375-450nm，峰位于415nm)三个波段内的峰强度和积分剂量，如EIT波谱响应曲线所显示的那样。报告的剂量和强度是根据辐照标准测定的至少5个结果的平均值。
UV-固化标准
样品用UV光源辐照，该光源采用RPC UV处理器，购自RPC Industries，Plainfield，IL，配有两个中压汞灯。功率设定在“高”功率，辐照在常压下进行。
实施例
聚合物结构：
SCOTCHLITETM 3870指含有顶层PMMA型聚合物膜的逆反射结构，所述聚合物膜是甲基丙烯酸甲酯共聚物，购自3M公司，St.Paul，MN。
SCOTCHLITETM 3970指含有顶层PMMA型聚合物膜的逆反射结构，所述聚合物膜是甲基丙烯酸甲酯共聚物，购自3M公司，St.Paul，MN。
SCOTCHLITETM 690-10U指含有顶层聚合物膜的逆反射结构，所述聚合物膜是PVC，购自3M公司，St.Paul，MN。
滤光介质：
“COREX 7058”指玻璃，购自Corning Glass Works，Corning，NY。
比较例1-6
第一组比较样品板SCOTCHLITETM 3870、3970和690-10U受UV光照射，UV光源配有RPC UV处理器和2个中压汞灯。功率设定在“高”功率，辐照在常压下进行。比较例样品板在一带子上以100ft/min(30.5m/min)的速度重复通过RPC UV处理器8次，UV光的剂量和强度由EIT Uvicure Power Puck积分辐照计测定。对于每个比较例样品板，单程辐照强度为796mW/cm2时，UV-A光的单程辐照剂量为295mJ/cm2。单程辐照强度为54mW/cm2时，UV-C光的单程辐照剂量为23.7mJ/cm2。因此，每块板所接收的累积剂量为2360mJ/cm2UV-A，189.6mJ/cm2UV-C。
每块板的初始逆反射度根据测定方法ASTM E 810测定，而每块板的初始60°光泽值根据测定方法ASTM D 523测定。对于表1和2中的比较例1-3和4-6，第0小时(HRS)的初始逆反射和60°光泽的保持率定义为100％。然后，根据方法ASTM G 154-00a第2段，对比较样品板进行加速UV光耐候测定。如上所述，周期性中断加速耐候实验，测定比较样品板的逆反射度和60°光泽值。表1和2所示为比较例1-6的逆反射度和60°光泽的保持率。
表1
  比较例     SCOTCHLITETM板                     辐照不同时间后的逆反射保持率
  0HRS     515HRS    1016HRS    1525HRS    2028HRS    2531HRS
    1     3870   100％     99％     97％     92％     86％     82％
    2     3970   100％     55％     56％     50％     57％     57％
    3     690-10U   100％     100％     100％     97％     100％     12％
表2
 比较例   SCOTCHLITETM板                   辐照不同时间后的60°光泽保持率
  0HRS   515HRS   1016HRS   1525HRS  2028HRS  2531HRS
    4     3870   100％     88％     88％     82％   70％   62％
    5     3970   100％     79％     80％     68％   65％   67％
    6     690-10U   100％     95％     94％     89％   95％   25％
比较例7-12
用UV光辐照第二组比较样品板SCOTCHLITETM 3870、3970和690-10U，其方式与第一组比较例样品板所用方法相同。每个样品板的初始逆反射度和60°光泽值如上所述测定，对于表3和4中的比较实施例7-9和10-12，第0天的保持率定义为100％。然后，根据方法ASTM G7，对这些比较例样品板进行户外耐候实验。表3和4分别示出了逆反射和60°光泽的保持率。在表3和4中，耐候地点标记“FL”指佛罗里达州迈阿密，“AZ”指亚利桑那州凤凰城。
表3
    比较例   SCOTCHLITETM板   耐候实验地点     逆反射保持率
    0天     365天
    7     3870       FL     100％     80％
    8     3970       FL     100％     80％
    9     690-10U       AZ     100％     71％
表4
    比较例   SCOTCHLITETM板   耐候实验地点     60°光泽保持率
    0天     365天
    10     3870     FL     100％     76％
    11     3970     FL     100％     70％
    12     690-10U     AZ     100％     72％
实施例1-6
用UV光辐照第一组示例性样品板SCOTCHLITETM 3870、3970和690-10U，其方式与第一组比较样品板所用方法相似，不同的是光先通过2mm厚的CorexTM7058玻璃滤光器，所述滤光器购自Corning Glass Works，Corning，NY。辐照每个示例性样品板时，UV-A的单程剂量、单程强度和累积剂量与对应的比较例样品板相同。而UV-C光的剂量和强度均为0，即经EIT Uvicure Power Puck测定，通过Corex TM 7058玻璃的光不含可测定量的UV-C光。如上所述测定的初始逆反射度和60°光泽值在第OHRS的保持率定义为100％，分别列于表5和6。然后，根据方法ASTM G 154-00a第2段，对这些示例性样品板进行加速UV光耐候测定。如上所述，周期性中断加速耐候实验，测定示例性样品板的逆反射度和60°光泽值。表5和6所示为实施例1-6的逆反射和60°光泽的保持率。
表5
  实施例 SCOTCHLITETM板                 辐照不同时间后的逆反射保持率
  OHRS   515HRS   1016HRS   1525HRS   2028HRS   2531HRS
  1     3870   100％   100％   100％   99％   99％   1000％
  2     3970   100％   100％   100％   100％   100％   100％
  3     690-10U   100％   100％   100％   100％   100％   81％
表6
  实施例 SCOTCHLITETM板                    辐照不同时间后的60°光泽保持率
  OHRS   515HRS   1016HRS   1525HRS   2028HRS   2531HRS
  4     3870   100％   98％   97％   95％   95％   90％
  5     3970   100％   100％   100％   100％   98％   100％
  6     690-10U   100％   95％   91％   98％   97％   83％
实施例7-12
用UV光辐照第二组示例性样品板SCOTCHLITETM 3870、3970和690-10U，其方式与第二组比较例样品板所用方法相似，不同的是光先通过2mm厚的CorexTM7058玻璃滤光器，所述滤光器购自Corning Glass Works，Corning，NY。辐照每个示例性样品板时，UV-A光的单程剂量、单程强度和累积剂量与对应的比较例样品板相同。而UV-C光的剂量和强度均为0，即经EIT Uvicure PowerPuck测定，通过Corex TM 7058玻璃的光不含可测定量的UV-C光。如上所述测定的初始逆反射度和60°光泽值在第OHRS的保持率定义为100％，样品7-9和10-12的值分别列于表7和8。然后，根据方法ASTM G 7，对这些示例性样品板进行加速UV光耐候测定，其方式和地点类似于对应的比较例样品板。365天后，终止户外耐候实验，分别如上所述测定示例性样品板的逆反射度和60°光泽值。表7和8分别列出了逆反射和60°光泽的保持率。在表7和8中，耐候地点标记“FL”指佛罗里达州迈阿密，“AZ”指亚利桑那州凤凰城。
表7
    比较例 SCOTCHLITETM板 耐候实验地点       逆反射保持率
    0天     365天
     7     3870     FL     100％     95％
     8     3970     FL     100％     100％
     9     690-10U     AZ     100％     85％
表8
  比较例 SCOTCHLITETM板 耐候实验地点     60°光泽保持率
    0天     365天
    10     3870     FL     100％     97％
    11     3970     FL     100％     97％
    12     690-10U     AZ     100％     85％
尽管已经结合一些具体实施方式对本说明书进行了描述，但应当明白，本领域技术人员在理解上述内容的前提下，很容易找到这些实施方式的替代形式、变通形式和等价形式。因此，本发明的范围只由附属权利要求及其等价形式确定。

Claims (28)

1.一种制备耐候经涂敷的聚合物膜的方法，所述方法包括如下步骤：
用可UV固化的组合物涂敷聚合物膜的第一外表面，形成有一个或多个未涂敷区域和一个或多个涂敷区域的聚合物膜；
用有效量的UV光辐照所述第一外表面，固化可UV固化的组合物，其中UV光基本上不含约230-265nm波长的光。
2.权利要求1所述方法，其特征在于所述UV光通过滤光器提供。
3.权利要求1所述方法，其特征在于所述UV光由UV光源提供，但基本上不含所述波长范围的光。
4.权利要求1所述方法，其特征在于聚合物膜是丙烯酸类树脂。
5.权利要求1所述方法，其特征在于聚合物膜是氯乙烯树脂。
6.权利要求4所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2000小时后，其60°光泽值可保持至少90％。
7.权利要求5所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2000小时后，其60°光泽值可保持至少80％。
8.权利要求4所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在户外耐候标准ASTM G 7条件下放置约365天后，其60°光泽值可保持至少90％。
9.权利要求5所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在户外耐候标准ASTM G 7条件下放置约365天后，其60°光泽值可保持至少80％。
10.权利要求1所述方法，其特征在于所述可UV固化组合物通过喷墨印刷机涂敷。
11.权利要求1所述方法，其特征在于涂敷可UV固化组合物的方法选自丝网印刷、胶版印刷、喷涂、转移涂敷、凹版涂敷、缝涂、幕涂、平版印刷以及它们的组合。
12.权利要求2所述方法，其特征在于滤光器包含玻璃。
13.通过包括以下步骤的方法制备的耐候经涂敷的聚合物膜：
用可UV固化的组合物涂敷聚合物膜的第一外表面，形成有一个或多个未涂敷区域和一个或多个涂敷区域的聚合物膜；
用有效量的UV光辐照所述第一外表面，固化可UV固化的组合物，其中UV光基本上不含约230-265nm波长的光。
14.制备具有外露聚合物膜的耐候逆反射制品的方法，它包括：
用可UV固化的组合物涂敷逆反射制品的第一外表面，形成有一个或多个未涂敷区域和一个或多个涂敷区域的聚合物膜；
用有效量的UV光辐照所述第一外表面，固化可UV固化的组合物，其中UV光基本上不含约230-265nm波长的光。
15.权利要求14所述方法，其特征在于所述UV光通过滤光器提供。
16.权利要求14所述方法，其特征在于所述UV光由UV光源提供，但基本上不含所述波长范围的光。
17.权利要求14所述方法，其特征在于聚合物膜是丙烯酸类树脂。
18.权利要求14所述方法，其特征在于聚合物膜是氯乙烯树脂。
19.权利要求17所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2000小时后，其逆反射值可保持至少95％。
20.权利要求18所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在加速耐候标准ASTM G 154-00a第2段条件下放置约2000小时后，其逆反射值可保持至少80％。
21.权利要求17所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在户外耐候标准ASTM G 7条件下放置约365天后，其逆反射值可保持至少90％。
22.权利要求18所述方法，其特征在于一个或多个未涂敷区在户外耐候标准ASTM G 7条件下放置约365天后，其逆反射值可保持至少80％。
23.权利要求14所述方法，其特征在于所述可UV固化组合物通过喷墨印刷机涂敷。
24.权利要求14所述方法，其特征在于涂敷可UV固化组合物的方法选自丝网印刷、胶版印刷、喷涂、转移涂敷、凹版涂敷、缝涂、幕涂、平版印刷以及它们的组合。
25.权利要求15所述方法，其特征在于滤光器包含玻璃。
26.通过包含以下步骤的工艺制备的含有外露聚合物膜的耐候逆反射制品：
用可UV固化的组合物涂敷聚合物膜的第一外表面，形成有一个或多个未涂敷区域和一个或多个涂敷区域的聚合物膜；
用有效量的UV光辐照所述第一外表面，固化可UV固化的组合物，其中UV光基本上不含约230-265nm波长的光。
27.权利要求1所述方法，其特征在于可UV固化的组合物是可光固化油墨组合物。
28.权利要求14所述方法，其特征在于可UV固化的组合物是可光固化油墨组合物。
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