CN1121464C - 用于保护表面的透明的粉末涂料组合物 - Google Patents

用于保护表面的透明的粉末涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1121464C
CN1121464C CN97182146A CN97182146A CN1121464C CN 1121464 C CN1121464 C CN 1121464C CN 97182146 A CN97182146 A CN 97182146A CN 97182146 A CN97182146 A CN 97182146A CN 1121464 C CN1121464 C CN 1121464C
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
powder
well well
ethene
weight part
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN97182146A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1254358A (zh
Inventor
J·M·麦克格拉思
S·K·帕特尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of CN1254358A publication Critical patent/CN1254358A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1121464C publication Critical patent/CN1121464C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/08—Copolymers of ethene
    • C09D123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09D123/0869—Acids or derivatives thereof
    • C09D123/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12354—Nonplanar, uniform-thickness material having symmetrical channel shape or reverse fold [e.g., making acute angle, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

说明一种粉末涂料组合物，它含有离聚物和聚乙烯共聚物的共混物，该共混物于约150℃或更低的温度发生熔融，所述组合物是耐久、耐候、耐溶剂的，因而能在底材，如标志(特别是交通标志和牌照)上形成透明的保护涂层。

Description

用于保护表面的透明的粉末涂料组合物
发明领域
本发明涉及粉末涂料组合物，它能够在较低的温度下熔凝在表面上以提供耐候、耐溶剂和耐磨的保护。
发明的背景
粉末涂料是工业用涂料工业中发展迅速的一个组成部分。它有两种宽范围的粉末涂料：热固性粉末涂料和热塑性粉末涂料。第一种粉末涂料是热塑性涂料，它无需交联即能聚结成膜。热塑性涂料与热固性涂料相比有一些缺点，它们通常难以粉化成小颗粒，故常用于较厚的涂膜。由于所需粘合剂的分子量高，即使是在高烘烤温度下，它们还是粘滞的且流动性和流平性通常较差。
长期以来认识到的粉末涂料工业中的问题是寻找能在较低温度下(例如在150℃附近)熔融的粉末。对于热敏性底材(如塑料、涂漆表面和木材)，需要粉末涂料能够在低温下熔融。即使对于金属底材(它能使用在200℃附近熔融的常规粉末涂料)，粉末在较低温度下熔融还能够节约能量。在150℃附近熔融的粉末通常不能以热塑性制剂的形式获得，因为得到的熔凝涂层在一种或多种性能上存在严重不足，如耐溶剂性、耐磨性、耐久性和耐化学性。在粉末涂料工业中，可以获得或正在研制一些在150℃附近熔融的具有热固性化学组成的粉末。这些涂料在这些低温下需要长时间进行固化，因此限制了它们的应用，并增加了成本，或者需要辐射固化设备，这同样也会增加这些涂料的成本。这些低温熔融的热固性粉末涂料在户外耐候性和柔韧性方面往往也存在不足。操作者还应对热固性粉末涂料的反应性提高安全意识。
聚合物的共混物通常得不到有良好透明度的涂层。通常涂层发雾是由于共混的聚合物有些不相容引起的。
发明概述
尽管存在以上指出的问题，即在热塑性聚合物方面未取得成功，以及共混物涂层的透明度问题，我们发现了一种热塑性粉末涂料组合物，它包含聚合物的相容性共混物，所述粉末组合物在较低温度(约150℃或以下)发生熔融。这种新型的粉末组合物在熔融后是透明的，即透光率约等于或大于90％，它是直接用透射百分率测量或者用透过涂层的光的逆向反射来测定的。本发明的粉末组合物在熔融后仍旧是耐久、耐候、耐溶剂、柔韧且紧密粘合的，并可用作保护涂层，如牌照、交通标志、逆向反射片、涂漆表面和塑料表面的表面涂层。
因此，本发明是一种粘合、透明的粉末涂料组合物，它包含下述(a)和(b)的相容性共混物，其中(a)是约50-85重量份(以聚合物总含量计)的离聚物树脂，(b)是约15-50重量份的乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的低分子量共聚物。更好的组合物包含约60-80重量份的离聚物树脂和约20-40重量份的乙烯和丙烯酸的低分子量共聚物。该组合物还可以包括少量(例如约1-5重量份)的稳定剂和添加剂。
本发明的第二个方面是一种保护标志的方法，它包括以下步骤：(a)向具有多个有图象和无图象区域的所述标志表面上施涂如上所述的粉末组合物，和(b)使所述粉末组合物熔融，在所述有图象和无图象区域上形成透明的保护层。
本发明的粉末透明涂层为经涂覆的底材提供了更强的保护作用：防止机械损坏，如磨蚀或冲击；高压冲洗；溶剂侵蚀；洗涤剂；酸雨；水解；紫外线降解；褪色；真菌或微生物侵蚀；蚀变和破坏。一种重要的用途是保护反射片上的印刷信息，如牌照登记号、确认信息、印刷画面和图象标志。
详细说明
本发明的粉末涂料和在表面或底材上熔融后得到的保护涂层包括聚合物的相容性共混物。
共混物中的主要组分是离聚物树脂，它是多种单体的共聚物，这些单体包含以重量计占大部分的乙烯和丙烯中的至少一种和占小部分的酸官能单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸，所述共聚物通过阳离子(如锌、钠或钾)进行交联。较好的是锌，因为它提供了良好的耐候性。离聚物树脂例如在美国专利4,109,037中有详细说明。较好的市售离聚物的乙烯共聚物是E.I.duPont deNemours & Co.的被称为＂SURLYN＂系列的聚合物。特别好的SURLYN共聚物是ABCITE AB1060N，它是以重量计占大部分的乙烯和占小部分的甲基丙烯酸通过锌离子进行离子交联得到的共聚物。
组合物中的次要组分是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的低分子量共聚物。这些聚合物较好的是乙烯和丙烯酸的低分子量共聚物，例如Dow Chemical出售的商品名为PRIMACOR的共聚物。由于是低分子量，这些共聚物包括具有高熔体指数值的聚合物。特别好的共聚物是PRIMACOR 5990I，它用ASTM D1238条件(B)，125℃/2.16kg测得的熔体指数约为1300dg/min。
该组合物还可以含有稳定剂。这些稳定剂被称为耐候稳定剂，通常混入聚合物膜中，包括紫外线吸收剂、抗氧剂，以及清除或抑制膜内化学基作用的物质。特别适用作稳定剂的是抗氧剂(如受阻酚)、紫外线稳定剂(如受阻胺)和紫外线吸收剂。
该组合物还可以包含有助于粉末组合物流动的添加剂。这些添加剂包括干流动添加剂和熔融流动添加剂。干流动添加剂例如包括：经过处理和未经处理的二氧化硅、热解法二氧化硅的细粒，细微的氧化铝，长石，硅酸钙等。熔融流动添加剂例如包括苯偶姻、低分子量的丙烯酸类聚合物、微晶蜡等。
本发明的粉末涂料是通过已知方法制得的，基本上包括预混合各组分、将共混物熔融挤出和细粉碎几个步骤。挤出机较好的是用于该方法的双螺杆挤出机。
本发明组合物所含组分例如可以用双螺杆挤出机进行机械混合，所述双螺杆挤出机例如是Baker Perkins或Werner Pfleiderer制造的可变速双螺杆挤出机。较好的是，该挤出机在挤出时产生约150℃至约225℃的熔融温度。可以对挤出产物进行锤磨或低温研磨，得到粒度在约5-200微米的混合物，平均粒度较好约为5-100微米，更好约为10-60微米。可以将得到的材料加入粉末涂料施工系统(如购自Nordson Co.of Amherst，OH的Tribomatic II粉末涂料系统)的调色剂加料斗中，然后施涂在所需表面上。或者，该涂料可以加入激光打印机(如购自SiemensNixdorf，Poing，Germany的Siemens 2090型激光打印机)的调色剂料斗中。
本发明的粉末涂料组合物对于保护标志特别有用。标志(如交通标志和牌照)的特点是有一块背衬，在该背衬中多个图象，如字母数字符号、符号、图形等(即“有图形区域”)位于背景(即“无图形区域”)中。字符可以是透明的，在这种情况下背景是有颜色的。或者标志可以是有颜色的字符位于透明的背景上。字符通常是用例如压花(用机械方法形成字符)或印刷(用电子、数字或机械方法形成字符)的技术而形成的。
标志通常具有逆向反射性能以增强可见度。通常背衬本身可以是逆向反射片，它粘合在底材(如铝、钢或胶合板)上。为了保护标志免受老化和磨蚀，标志还可以包含透明的“表面涂层”。
本文中所用的“有图象区域”是指片材表面上呈现的图象，如字母数字符号、符号、图形、图象等。“无图象”区域是指片材上缺乏所述图象的任何区域。
上述保护涂层或“表面涂层”较好的是如下进行施涂：将基本上不含溶剂的本发明粉末组合物淀积在片材表面上，接着加热使粉末颗粒熔融，形成连续的膜。
静电喷涂是施涂粉末涂料的主要方法。静电喷涂枪基本上包括一根将气载粉末运送到喷嘴的管子，有一个电极位于该喷嘴内。该电极与高压(约5-100kv)、低安培电源连接。粉末颗粒从喷嘴出来，经过离子云(所谓电晕)，携带负的或正的静电荷。待涂覆的物体是电接地的。电势差将粉末颗粒吸引到待涂覆物体表面上。对粉末颗粒吸引力最强的区域是那些未经涂覆的区域，从而即使在形状不规则的物体上也能形成相当均匀的粉末层。这些颗粒足够牢固且足够长时间地粘附在表面上，以使涂覆物体送入烘箱中，在该烘箱中粉末颗粒熔融，形成连续的膜，流动，以及可任选地进行交联。本发明的粉末颗粒能够于约150℃或更低(但不低于约100℃)的烘箱温度发生熔融。
没有粘附在待涂覆物体上的粉末颗粒(即过量喷涂的颗粒)可以被回收和再循环，它们通常与新的粉末混合在一起。最终利用率几乎是100％，这是本喷涂方法与喷涂液体涂料相比的一个主要优点。
其它一些常规技术也可以采用，包括：静电流化床或热流化床，刮涂、重力供料和水悬浮粉末喷涂。
本发明的粉末涂料与溶剂型或水性涂料替代品不同，它基本上不含挥发性的有机物质，并且过量喷涂的颗粒可以被再利用，而不是成为有危害的废料。本发明的粉末涂料与层压薄膜替代品相比也具有优点。用粉末涂料无需粘合剂和衬垫，而它们在用膜层压技术时通常是需要的。与薄膜相比，粉末还能够更好地贴合经压花的表面或不规则的表面。然而，基于与本发明粉末相同组成的薄膜可用于与平整的或渐渐弯曲的底材进行层压，这应该被看作是本发明的一部分。
现在通过以下实施例对本发明作进一步地说明。除非另外说明，所有的量都是以重量份形式给出的。实施例 名词AbciteTM AB1060N        用锌离子交联的乙烯和甲基丙烯酸的共聚物
                           (E.I.duPont deNemours & Co.)PrimacorTM 5990I           低分子量的乙烯-丙烯酸共聚物(Dow)TinuvinTM 900          2-[2-羟基-3，5-二(1，1-二甲基苄基)-苯基]-2H-苯并三唑
                                         (Ciba-Geigy)TinuvinTM 144                     二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-
                    (3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸酯(Ciba-Geigy)IrganoxTM 1010          四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷
                                        (Ciba-Geigy)TinuvinTM 328           2-(2′-羟基-3，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑(Ciba-Geigy)ChimassorbTM 944LD                  二-四甲基哌啶基己二胺聚合物、
                                三氯三嗪、三甲基五胺(Ciba-Geigy)PrimacorTM 5980I                  乙烯-丙烯酸共聚物，高分子量(Dow)AcryloidTM A-11                  甲基丙烯酸甲酯的均聚物(Rohm & Haas)AcryloidTM B-66          甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯共聚物(Rohm & Haas)V3M30                         乙二醇/间苯二甲酸酯聚酯(Plast-o-meric Inc.)MorthaneTM L425.91          热塑性的脂族聚氨酯树脂(Morton International)THV 200                               含氟聚合物树脂(Dyneon)
                      实施例1
71.4份AbciteTM AB1060N EMAA/锌离聚物
28.6份PrimacorTM 5990I EAA共聚物
3.0份稳定剂(TinuvinTM 900、TinuvinTM 144、IrganoxTM 1010各1份)
                  实施例2
70.0份AbciteTM AB1060N
30.0份PrimacorTM 5990I
3.0份稳定剂(TinuvinTM 328、ChimassorbTM 944LD、IrganoxTM 1010各1份)
                      实施例3
60.0份AbciteTM AB1060N
40.0份PrimacorTM 5990I
3.0份稳定剂(TinuvinTM 328、ChimassorbTM 944LD、IrganoxTM 1010各1份)
                      实施例4
70.0份AbciteTM AB1060N
30.0份PrimacorTM 5990I
将以上实施例1-4的组合物在小型双螺杆混料机中混合，使用平板式压机(两块平板的温度为135℃)在剥离衬垫之间压成薄膜(1-2密耳)。使用相同的平板式压机将这些膜压在铝牌照板坯上，该铝牌照板的正面具有反射片。将所得的样品用红外加热器熔融，模拟粉末涂料的熔融。该熔融烘箱工作以提供约150℃的温度约1分钟。所得的涂层对3M牌Scotchlite商标的反射牌照片材No.4770有良好的粘合力、并具有良好的透明度、良好的耐汽油性(1分钟浸泡)、耐甲苯性(1分钟浸泡)和耐甲醇性(10分钟浸泡)。对实施例1、2和3组合物的小样品进行低温研磨，将这些粉末喷洒在铝牌照板坯的逆向反射片上、熔融、并按照先前层压薄膜样品的试验方法进行试验，它们同样显示良好的粘合力、透明度和耐化学性。
                            比较例1
71.4份PrimacorTM 5980I EAA共聚物(较高分子量)
28.6份PrimacorTM 5990I EAA共聚物(低分子量)
3.0份稳定剂(TinuvinTM 900、TinuvinTM 144、IrganoxTM 1010各1份)
                            比较例2
71.4份V3M30乙二醇/间苯二甲酸酯聚酯
28.6份MorthaneTM L425.91热塑性的脂族聚氨酯
3.0份稳定剂(同比较例1)
                        比较例3
71.4份AcryloidTM A-11
28.6份V3M30聚酯
3.0份稳定剂(同比较例1)
                    比较例4
71.4份DuPont NucrelTM 699 EMAA
28.6份MorthaneTM L425.91聚氨酯
3.0份稳定剂(同比较例1)
                      比较例5
71.4份AcryloidTM A-11
28.6份MorthaneTM L425.91聚氨酯
3.0份稳定剂(同比较例1)
                       比较例6
80.0份AcryloidTM B66丙烯酸类共聚物
20.0份MorthaneTM L425.91聚氨酯
3.0份稳定剂(TinuvinTM 328、ChimassorbTM 944LD、IrganoxTM 1010各1份)
                       比较例7
70.0份AcryloidTM B66
30.0份THV 200含氟聚合物
3.0份稳定剂(同比较例6)
将比较例1-7中的组合物各自在小型双螺杆混料机中进行混合。没有一种具有良好的透明度。将比较例4、6和7的挤出混合的样品制成膜，使用如实施例1-4中所述的平板式压机和熔融烘箱将这些膜层压在铝牌照板坯的逆向反射片上。这些样品的透明度都很差，耐汽油性和耐甲苯性也很差。
                       比较例8
90.0份AbciteTM AB1060N EMAA/锌离聚物
10.0份PrimacorTM 5990I EAA共聚物
3.0份稳定剂(同比较例6)
                        实施例5
80.0份AbciteTM AB1060N
20.0份PrimacorTM 5990I
3.0份稳定剂(同比较例6)
                         比较例9
50.0份AbciteTM AB1060N
50.0份PrimacorTM 5990I
3.0份稳定剂(同比较例6)
这三种组合物(比较例8和9以及实施例5)是以上得到良好结果的材料不同混合比的组合物。将这些样品各自在小型双螺杆混料机中混合，得到线料，将该线料压成薄膜，然后层压并熔凝在如实施例1-4中所述的铝牌照板坯上的逆向反射片上。比较例8的组合物对于被试验的3M牌Scotchlite商标的反射牌照片材No.3750，No.4750和No.4770的粘合力差。比较例9的样品对No.3750和No.4770片材的粘合力良好，但是耐汽油性和耐甲醇性差。实施例5得到良好的结果，即良好的粘合力和耐溶剂性。
粘合力记录于以下几张表中，从“差”到“良好”，它是用“胶带猛揭粘合力”(Tape Snap Adhesion)试验或者划格法胶带试验(Cross-Cut Tape Test)ASTM D3359-93观察测得到的。
                          实施例6
以下实施例都用1.0 pph TinuvinTM 328、1.0 pph ChimassorbTM 944LD和1.0pph IrganoxTM 1010进行稳定。各组合物在小型双螺杆混料机中进行混合，使用平板式压机(两块平板的温度为135℃)在剥离衬垫之间压成薄膜。使用相同的平板式压机和相同的条件压这些膜，然后层压和熔凝在铝牌照板上的反射片上。
                        在铝底材上3M SCOTCHLITE商标#4770牌照片材上的涂层
                                                   实施例
  C8   5    2    3    C9
AB1060N/5990I  90/10  80/20  75/25   70/30   65/35   60/40   55/45   50/50
胶带猛揭粘合力  差  良好  良好   良好   良好   良好   良好   良好
汽油浸泡(1分钟)  -  良好  良好   良好   刚合格   不合格(发雾)   不合格(发雾)   不合格(发雾)
甲苯浸泡(1分钟)  -  良好  良好   良好   刚合格   不合格(发雾)   不合格(发雾)   良好
甲醇浸泡(10分钟)  -  良好  良好   良好   良好   不合格(发雾)   不合格(发雾)   不合格(发雾)
     在铝底材上3M SCOTCHLITE商标#3750牌照片材上的涂层
AB1060N/5990I  90/10 80/20 75/25 70/30 65/35 60/40 55/45 50/50
胶带猛揭粘合力  差 良好 良好 差 良好 良好 良好 良好
汽油浸泡(1分钟)  - 良好 良好 良好 刚合格 不合格(发雾) 刚合格 不合格(发雾)
甲苯浸泡(1分钟)  - 良好 良好 良好 合格 不合格(发雾) 合格 合格
甲醇浸泡(10分钟)  - 良好 良好 良好 良好 不合格(发雾) 合格 不合格(发雾)
                            实施例7
将以上实施例中所用稳定剂的含量减少。以下实施例都使用0.5pphTinuvinTM 328、0.5pph ChimassorbTM  944LD和0.05pph IrganoxTM 1010进行稳定。各组合物在小型双螺杆混料机中进行混合，使用平板式压机(两块平板的温度为135℃)在剥离衬垫之间压成薄膜。使用相同的平板式压机和相同的条件压这些膜，然后层压和熔凝在铝牌照板上的反射片上。
   在铝底材上3M SCOTCHLITE商标#4770牌照片材上的涂层
    AB1060N/5990I     80/20     70/30
    胶带猛揭粘合力     良好     良好
    汽油浸泡(1分钟)     良好     良好
    甲苯浸泡(1分钟)     良好     良好
    甲醇浸泡(10分钟)     良好     良好
                       实施例8
将相同的这些组合物在以下辊涂油墨和片材的组合上进行试验。
3M SCOTCHLITE商标的辊涂油墨和片材 4805/3750 4805/4750 4805/3750 4805/4750 4852/3750 4852/4750 4852/3750 4852/4750  4902W/3750
AB1060N/5990I 80/20 80/20 70/30 70/30 80/20 80/20 70/30 70/30 70/30
胶带猛揭粘合力 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好
汽油浸泡(1分钟) 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好
甲苯浸泡(1分钟) 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好
甲醇浸泡(10分钟) 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好

Claims (9)

1.一种热塑性粉末涂料组合物，它包含下述(a)和(b)的相容性共混物：
(a)以聚合物总含量计的50-85重量份的用阳离子交联的离聚物树脂；和
(b)15-50重量份的乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的低分子量共聚物；
所述共混物于150℃或更低的温度发生熔融，并且当如此熔融时，所述组合物的透光率等于或大于90％，它是用透射百分率测量确定的。
2.如权利要求1所述的组合物，它还包含1-5重量份的稳定剂。
3.如权利要求1所述的组合物，它包含下述(a)和(b)的共混物：
(a)60-80重量份的所述离聚物；和
(b)20-40重量份的所述乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的低分子量共聚物。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述离聚物树脂(a)是乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，所述共聚物是用锌阳离子进行交联的。
5.如权利要求1所述的组合物，其中(b)是乙烯和丙烯酸的低分子量共聚物。
6.一种保护标志的方法，它包括以下步骤：
(a)向具有多个有图象和无图象区域的所述标志表面上施涂权利要求1所述的粉末组合物；和
(b)使所述粉末组合物熔融，在所述有图象和无图象层上形成透明的保护层。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述粉末组合物是通过静电淀积进行施涂的。
8.如权利要求6所述的方法，其中所述标志是牌照。
9.一种牌照，它包含熔凝在其上的保护涂层，该涂层包含权利要求1所述的组合物。
CN97182146A 1997-05-02 1997-08-25 用于保护表面的透明的粉末涂料组合物 Expired - Fee Related CN1121464C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/850,875 1997-05-02
US08/850,875 US6132883A (en) 1997-05-02 1997-05-02 Transparent powder coating compositions for protecting surfaces

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1254358A CN1254358A (zh) 2000-05-24
CN1121464C true CN1121464C (zh) 2003-09-17

Family

ID=25309346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97182146A Expired - Fee Related CN1121464C (zh) 1997-05-02 1997-08-25 用于保护表面的透明的粉末涂料组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6132883A (zh)
EP (1) EP0981585B1 (zh)
JP (1) JP2001523296A (zh)
KR (1) KR20010012166A (zh)
CN (1) CN1121464C (zh)
AU (1) AU4087297A (zh)
CA (1) CA2286669A1 (zh)
DE (1) DE69725894T2 (zh)
WO (1) WO1998050475A1 (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2173776B1 (es) * 1999-10-18 2004-03-16 Pinturas Jaque S L Procedimiento para la proteccion de la señalizacion vertical.
SE516696C2 (sv) 1999-12-23 2002-02-12 Perstorp Flooring Ab Förfarande för framställning av ytelement vilka innefattar ett övre dekorativt skikt samt ytelement framställda enlit förfarandet
JP2001181465A (ja) * 1999-12-28 2001-07-03 Kawasaki Sanko Kasei Kk 透明ないし半透明の樹脂組成物
SE518193C2 (sv) * 2000-03-28 2002-09-10 Perstorp Laminatproduktion Ab Dekorativt, nötningsbeständigt golvlaminat med distinkt ytdekor, samt förfarande för framställning av laminatet
AU2001286537A1 (en) * 2000-08-16 2002-02-25 Randall Craft Process for forming a reflective surface
US6544596B2 (en) 2000-11-29 2003-04-08 Pacific Northwest Coatings Method of coating a substrate using a thermosetting basecoat composition and a thermoplastic top coat composition
SE0101620D0 (sv) * 2001-05-10 2001-05-10 Pergo Ab Embossed decorative boards
US6548109B1 (en) * 2001-07-27 2003-04-15 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Method of powder coating wood substrate
SE525681C2 (sv) * 2001-12-07 2005-04-05 Pergo Ab Strukturerade paneler med matchad yta
US6596815B1 (en) * 2002-01-25 2003-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer/high density polyethylene blends with improved flow
SE526728C2 (sv) * 2003-12-11 2005-11-01 Pergo Europ Ab Ett förfarande för framställning av paneler med en dekorativ yta
WO2006000036A1 (en) * 2004-06-25 2006-01-05 Orica Australia Pty. Limited Plywood signage and powder coat composition
US20080090059A1 (en) * 2006-10-16 2008-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Scuff and Scratch Resistant Multilayer Structures
CN101842226B (zh) * 2007-10-31 2014-08-20 纳幕尔杜邦公司 高度耐磨离聚物管
US7882717B2 (en) * 2007-11-29 2011-02-08 Bali Leathers, Inc. Resin particle reinforced leather product and method for producing the same
US7939602B2 (en) * 2008-06-30 2011-05-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Golf balls containing ionomers and polyamines or tertiary polyamides
EP2154207A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-17 Dupont Polymer Powders Switzerland Sarl Powder coating composition for thermoplastic composites
CN102858469A (zh) * 2010-04-29 2013-01-02 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 施用粉末涂料的方法
EP2694573B1 (en) * 2011-04-01 2020-05-27 3M Innovative Properties Company Films comprising triazine-based ultraviolet absorbers
CN105355485B (zh) * 2015-12-07 2017-03-22 国网山东莒南县供电公司 一种电力断路器弹簧拆卸装置及其使用方法
CN117157340A (zh) * 2021-03-30 2023-12-01 比克斯比国际股份有限公司 耐磨层组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993009188A1 (en) * 1991-10-29 1993-05-13 Allied-Signal, Inc. Polymeric powder coating compositions comprising low molecular weight polyethylene polyols
JPH07171871A (ja) * 1993-12-20 1995-07-11 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 粉体加工用エチレン共重合体の製造方法
DE4427085A1 (de) * 1994-07-30 1996-02-01 Tarkett Pegulan Gmbh Herstellung von PVC- und weichmacherfreien Laufschichten bzw. Deckschichten für Boden- und Wandbeläge

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4109037A (en) * 1973-04-30 1978-08-22 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Laminated packing materials
US3959539A (en) * 1973-11-28 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Companny Coating material of polymers and salts of fatty acids
US4664966A (en) * 1985-11-18 1987-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Enclosed-lens retroreflective sheeting having tough, weather-resistant, transparent cover film
US4983436A (en) * 1987-04-15 1991-01-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheeting with backing film
JP2521820B2 (ja) * 1989-09-21 1996-08-07 三井・デュポンポリケミカル株式会社 アイオノマ―組成物
WO1992008611A1 (en) * 1990-11-14 1992-05-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Multilayered stretchable shrink film
EP0642550A1 (en) * 1992-05-29 1995-03-15 Ferro Corporation Radio frequency weldable polymer articles
US5344883A (en) * 1992-10-05 1994-09-06 Alliedsignal Inc. Polymeric powder coating compositions comprising low molecular weight copolymer or terpolymer salts of α-olefins and α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids
US5468532A (en) * 1992-12-10 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer graphic article with color layer
US5706133A (en) * 1995-02-09 1998-01-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective signage articles, kits for producing same, and methods of making signage articles
US5728502A (en) * 1996-03-12 1998-03-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Imaging medium, method of imaging said medium, and image-bearing medium
US5819449A (en) * 1997-02-07 1998-10-13 Molson; William Protective nonstick cover for license plate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993009188A1 (en) * 1991-10-29 1993-05-13 Allied-Signal, Inc. Polymeric powder coating compositions comprising low molecular weight polyethylene polyols
JPH07171871A (ja) * 1993-12-20 1995-07-11 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 粉体加工用エチレン共重合体の製造方法
DE4427085A1 (de) * 1994-07-30 1996-02-01 Tarkett Pegulan Gmbh Herstellung von PVC- und weichmacherfreien Laufschichten bzw. Deckschichten für Boden- und Wandbeläge

Also Published As

Publication number Publication date
US6132883A (en) 2000-10-17
EP0981585B1 (en) 2003-10-29
AU4087297A (en) 1998-11-27
DE69725894D1 (de) 2003-12-04
CA2286669A1 (en) 1998-11-12
KR20010012166A (ko) 2001-02-15
EP0981585A1 (en) 2000-03-01
CN1254358A (zh) 2000-05-24
WO1998050475A1 (en) 1998-11-12
JP2001523296A (ja) 2001-11-20
DE69725894T2 (de) 2004-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1121464C (zh) 用于保护表面的透明的粉末涂料组合物
CN1183392C (zh) 可除去的反射片
US6296939B1 (en) Heat-sensitive material coated with powder paint
CN1206290C (zh) 低光泽粉末涂料
CN1148399A (zh) 具有改进亲水性的聚合物制品及其制备方法
CN1178782C (zh) 透明薄片或薄膜以及含有该透明薄片或薄膜的显示设备
CN1182499C (zh) 一种标志制品及其制造方法
JP6422433B2 (ja) 路面又は床用装飾シート
CN1323832C (zh) 用于保护表面的压敏粘合剂片材及其生产方法
EP2635646A1 (en) Matte textured powder monocoat coating compositions
CN101680972B (zh) 防眩性透光性硬涂膜
CN101056831A (zh) 水泥基和纤维水泥产品
CN1676561A (zh) 防静电涂敷剂和防静电薄膜
KR20180108456A (ko) 활성에너지선 경화형 하드코팅제, 경화도포막, 적층필름
CN101680971A (zh) 防眩性透光性硬涂膜
EP1978064A1 (en) Powder coating composition
JP2003515652A (ja) 帯電防止粉体塗料組成物およびその使用
JPH07197407A (ja) 光輝性明色アスファルト舗装面及びその施工方法
KR20050021483A (ko) 대전 방지 성형체 및 대전 방지 도료
CN1200980C (zh) 导电涂料组合物和防静电板
JP3470524B2 (ja) 粉体塗料組成物
MXPA99009838A (en) Transparent powder coating compositions for protecting surfaces
JP4162769B2 (ja) 塗膜形成方法及び塗膜
WO2006000036A1 (en) Plywood signage and powder coat composition
JP2019131666A (ja) オーバープリントニス

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee