CN1646730A - 具有优异吸热性的发热体覆盖物、用于此的经表面处理的金属板以及其应用 - Google Patents
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Abstract
一种具有优异吸热性的金属或非金属发热体覆盖物，至少在其内表面上具有涂布的吸热层，所述吸热层在温度80℃到200℃的某一温度下所测的在600到3,000cm－1的波数区内总辐射系数为0.70或更多；一种具有优异吸热性和导电性的经表面处理的金属板，包括至少在其一个表面上具有涂布的上述吸热层的金属板或电镀金属板，所述吸热层包括a)100质量份粘合剂固体成分、b)10到150质量份吸热性颜料和任选地c)1到150质量份导电颜料；一种具有优异热效率的冰箱，包括在其内表面上具有涂布的上述吸热层的金属制外板；一种便携式或车载设备，包含发热电子元件并将其封装在其内部具有吸热层的壳体内，所述吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有优异吸热性的产品，并且特别地，本发明涉及一种在其内部封装发热元件(如发动机、电子零件、加热器和电池)的金属或非金属覆盖物，和作为覆盖物的材料的经表面处理的金属板。本发明还涉及一种为此使用上述具有优异吸热性的材料板的冰箱和便携式设备(移动设备)、车载设备和及其壳体，其通过在壳体的内侧涂布一种高度吸热性涂料而抑制温度的升高。便携式设备和车载设备包括便携式电话、笔记本电脑、PDA、车载电池外壳、车辆导航系统、车辆音频设备和车载控制设备。
背景技术
按照惯例，已将金属板，如钢板和铝板，用于家用电器的外部板材或用于内部零件的覆盖物材料。这些金属板需要具有诸如耐腐蚀性和可设计性的性能，因而通常在使用之前进行表面处理。这种金属板的实例包括在耐腐蚀性方面优异电镀钢板、具有铬酸盐涂层的电镀钢板和预先施涂涂层并因而被赋予可设计性的预涂布的金属板。
这些金属板所需要的附加性能是耐指纹性、接地性、耐加工和擦伤性等等。为了满足这些需要，已研制了各种表面处理的钢板。
例如，日本已审专利公开(Kokoku)4-14191公开了一种提高耐腐蚀性和耐指纹性的技术，其中在采用铬酸盐涂布的电镀钢板上形成由有机树脂组成的有机复合层，所述有机树脂溶液是通过加入具有特定粒度的溶胶进行调节的。而且，日本未审专利公开(Kokai)5-65666公开了一种在钢板上施涂包含蜡和润滑剂的涂料，从而改善加工和擦伤性的技术；并且Kokai 10-16128公开了一种采用在表面粗糙度和层厚方面可控的涂层涂布铬酸盐处理的金属表面，从而赋予耐指纹性和接地性的技术。
此外，也可将非金属材料如塑料用于家用电器的外部板材或用于内部零件的覆盖物。
随着计算机的普及和家用电器的计算机化，在计算机或家用电器的内部使用了大量的用作电源的元件，如电动机和电子零件。这种热源的发热量也是不断增加的。因此，要求产品的外部板材或内部零件的覆盖物具有抑制在内部产生的热量或高效释放热量的性能。用于家用电器的发热体覆盖物进一步要求具有导电性以得到接地性。
为了抑制包含电子元件的电子设备内部温度的升高，至今已使用在电子设备中提供散热片、在电子设备外壳上提供散热口或在电子设备内采用风扇强制进行冷却的技术。
电子设备对于热是脆弱的，当温度升高时，将导致故障或性能降低。因此，散热或冷却是重要的。近年来，要求和使用了更高集成和更精密的布线，抵抗由于温度升高而导致的性能降低(如故障和降低的工作速度)的措施变得更重要了。特别地，就便携式设备(移动设备)、小型电子设备或户外使用和暴露于发动机产生的热的车载设备等等而言，抑制由于内部元件的自加热和发热电子元件或电池产生的热在设备内集聚和使电子设备或电池的温度升高是非常重要的。
至今，主要用于从电子设备壳体散热的技术是形成开口以释放热或形成由传热材料形成的壳体。另外，已提议向壳体的外侧施涂具有良好的散热性的涂料，从而提高散热。
就与本发明相近的常规技术而言，日本未审专利申请公开(Kokai)11-340639公开了一种向电子设备的外壳(其中装有TV接收器或其它便携式信息设备)的内表面施涂含有红外吸收剂的涂层的方法。
同样，对于使电子设备冷却或散热，已提议或使用了各种方法。但是，考虑到外观、重量降低等等，用于便携式或车载设备的外壳的结构材料经常受到限制。此外，为了实现小型化和更高的性能，要求更有效的冷却或散热。
根据这些要求，本发明的第一个目的是开发一种赋予金属或非金属发热体覆盖物或经表面处理的金属板优异吸热性的技术，并且提供了一种有利地具有优异吸热性的金属或非金属发热体覆盖物和经表面处理的金属板。
与第一个目的有关，本发明的第二个目的是开发一种赋予外板优异吸热性的技术，并提供了一种具有优异热效率的冰箱和一种有效地制造具有优异吸热性的的冰箱的制造方法。
本发明的第三个目的是提供一种在散热性能方面更加改善的壳体，所述壳体用于包含发热电子元件的便携式或车载设备；并且提供了一种具有上述壳体的便携式或车载设备。
发明内容
由于广泛的研究，本发明人已发现，当将具有高吸热性的物质施涂到用于家用电器的热源的金属制或非金属制覆盖物的内表面上时，与未施涂具有高吸热性的物质的壳体相比，在热源覆盖物之内的温度较低。
基于这种发现，已完成本发明，并且本发明的要点归结如下：
(1)一种具有优异吸热性的发热体覆盖物，包括至少在其内表面上具有涂布的吸热层的发热体覆盖物主体，所述吸热层在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
(2)如以上(1)中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和10到150质量份吸热性颜料。
(3)如以上(1)和(2)中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
(4)如以上(1)-(3)中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料。
(5)如以上(4)中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热性颜料为平均粒度为1到100nm的炭黑，导电颜料包括平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni，并且薄片状金属Ni/链状Ni的质量比为0.1到6。
(6)如以上(2)-(5)中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中导电颜料为硅铁合金。
(7)如以上(1)中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和5到150质量份硅铁合金。
(8)如以上(1)-(7)中所述的发热体覆盖物，其中发热体覆盖物主体由金属制造。
(9)如以上(1)-(7)中所述的发热体覆盖物，其中发热体覆盖物主体由非金属制造。
(10)一种具有优异吸热性的经表面处理的金属板，包括至少在其一个表面上具有涂布的吸热层的金属板或电镀金属板，所述吸热层在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
(11)如以上(10)中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和10到150质量份吸热性颜料。
(12)如以上(10)或(11)中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
(13)如以上(10)-(12)中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料。
(14)如以上(13)中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热性颜料为平均粒度为1到100nm的炭黑，导电颜料包括平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni，并且薄片状金属Ni/链状Ni的质量比为0.1到6。
(15)如以上(12)-(14)中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中导电颜料为硅铁合金。
(16)如以上(10)中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和5到150质量份硅铁合金。
(17)一种具有优异热效率的冰箱，包括在其内表面上具有涂布的吸热层的外板，所述吸热层在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
(18)如以上(17)中所述的具有优异热效率的冰箱，其中吸热层包含10到150质量份碳/100质量份粘合剂固体成分。
(19)如以上(18)或(19)中所述的具有优异热效率的冰箱，其中吸热层包含1到50质量份导电金属粉末/100质量份粘合剂固体成分。
(20)如以上(17)-(19)中所述的具有优异热效率的冰箱，其中吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到小于50μm的碳的总和为10到150质量份，并且干层厚为1μm或更多。
(21)一种具有优异热效率的冰箱，其特征在于使用以上(1)-(9)的任意一项中所述的发热体覆盖物作为外板。
(22)一种具有优异热效率的冰箱，其特征在于使用以上(10)-(16)的任意一项中所述的经表面处理的金属板作为外板，其中将所述金属板的吸热层设置为内表面。
(23)如以上(17)-(22)中所述的具有优异热效率的冰箱，其中将透明的涂层或包含有色颜料的涂层涂布在金属制的外板的外侧上。
(24)一种制造具有优异吸热性的冰箱的方法，包括预先在扁平的金属板的一个表面上涂布如以上(17)-(20)的任意一项中所述的吸热层并在另一个表面上涂布透明的或含有色颜料的涂层以制备具有高吸热性的预涂布的金属板，将金属板切割和加工，然后将金属板装配成冰箱。
(25)一种便携式或车载设备，包含发热电子元件并将其封装在其内部具有吸热层的壳体内，所述吸热层包括
(A)100质量份粘合剂固体成分、1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳，并且粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份；
(B)100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料，其中吸热性颜料为平均粒度为1到100nm的炭黑，导电颜料包括平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni，并且薄片状金属Ni/链状Ni的质量比为0.1到6；
(C)100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和5到150质量份硅铁合金；或
(D)100质量份粘合剂固体成分和5到150质量份硅铁合金。
(26)一种便携式或车载设备，其特征在于用于包含发热的电子元件的便携式或车载设备的壳体是如以上(1)-(9)的任意一项中所述的发热体覆盖物。
(27)一种便携式或车载设备，其特征在于用于包含发热的电子元件的便携式或车载设备的壳体是通过加工如以上(10)-(16)的任意一项中所述的经表面处理的金属板制造的。
(28)如以上(25)-(27)的任意一项中所述的便携式或车载设备，其中壳体是由Mg合金或Al合金制造的。
(29)一种如以上(25)中所述的具有吸热层的便携式或车载设备壳体。
附图的简要说明
图1为表示本发明的具有优异吸热性的金属制发热体覆盖物或壳体的结构图。
图2为表示用于测量吸热性的测量箱的方法的方案的视图。
实现发明的方法
(金属或非金属发热体覆盖物和经表面处理的金属板)
本发明中，发热体并不特别限定，并且包括所有发热元件，如发动机、电子零件、加热器和电池。发热体覆盖物用于覆盖、封装或容纳这种发热体的目的。
以下主要通过参考金属板制发热体覆盖物对本发明的吸热性发热体覆盖物进行描述。但是，本发明并不限于此并且同样应用于非金属制发热体覆盖物。
已知热量是从物体中逸出的电磁波的一部分，并且当辐射热射线进入物体中时，一部分发生反射，一部分发生透射，剩余的部分被吸收(参见，例如，Nishikawa和Fujita，“Kikai Kogaku Kiso Koza，Dennetsu Kogaku(机械工程初等课程，电热工程)”，Rikogaku Sha，p289，(1983))。
当辐射热射线进入金属板、经表面处理的金属板或非金属材料时，很少有热辐射射线发生透射，因此热辐射射线发生反射或被吸收。
此处，当从发热体产生的辐射热射线进入发热体覆盖物的内表面中时，如果许多进入的辐射热射线在覆盖物内发生反射，热在发热体覆盖物内积聚，并使覆盖物内的温度升高。
因此，为了降低在热源覆盖物内的温度，必须抑制辐射热射线在覆盖物内的反射。本发明人已进行广泛的研究，结果已发现当采用具有高吸热性的层涂布覆盖物的内部时，可以抑制辐射热射线的反射。
关于检验进入到金属板、非金属材料等等的表面的辐射热射线的吸收率的方法，使用红外分光光度计的反射方法是公知的。但是，在金属板或非金属材料具有粗糙表面的情况下，进入的辐射热射线进行不规则反射，并且通过这种方法在测量时不能高精度地获得吸收率。
根据有关热辐射的基尔霍夫定律，物体的吸收率和辐射系数在固定温度下是相同的(参加，例如，Nishikawa和Fujita，“Kikai Kogaku Kiso Koza，Dennetsu Kogaku(机械工程初等课程，电热工程)”，p290，(1983)，Rikogaku Sha)。
基于这种知识，本发明人已进行广泛研究，结果已发现，当通过预先采用在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多的吸热层涂布金属板或电镀金属板的至少一个表面、从而获得经表面处理的金属板、以便在将采用吸热层涂布的表面安装在发热体覆盖物的内侧的情况下制备覆盖物并采用覆盖物覆盖发热体时，与采用内表面未采用吸热层进行涂布的金属板制备的覆盖物覆盖发热体相比，覆盖物内的温度较低。相似地，也已发现当采用非金属制覆盖物覆盖发热体、其中覆盖物的内表面采用在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多的吸热层进行施涂时，与采用覆盖物覆盖发热体、其中覆盖物的内表面未采用吸热层进行涂布的情况相比，覆盖物内的温度较低。
在低于600cm-1或超过3,000cm-1的频率的波数区内辐射射线的吸收对于降低覆盖物内的温度具有非常小的影响，因此，包括具有这些波数区的辐射射线的辐射系数是不适宜的。此外，如果涂布在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数小于0.70的吸热层，降低覆盖物内的温度的影响小并且这是是不适宜的。
图1表示本发明的具有优异吸热性的金属或非金属发热体覆盖物。本发明的金属或非金属发热体覆盖物的特征在于，覆盖物由金属板或非金属材料1组成，并且覆盖物的内表面采用吸热层2进行涂布。在图中，3为发热体。当在扁平的金属或非金属板预先涂布吸热层2再对金属或非金属板进行加工以制备金属或非金属发热体覆盖物时，改善了制备期间的加工效率，因此是优选的。
如果采用吸热层涂布的金属板或非金属材料的表面未构成发热体覆盖物的内表面，不能获得降低发热体覆盖物内的温度的效果。不仅可以将吸热层涂布在发热体覆盖物的内表面，而且可以液涂布在其外侧。当在外侧也进行涂布时，由于热辐射等于热吸收的的影响，金属或非金属发热体覆盖物本身的温度较低，因此这样是更优选的。
构成本发明的具有优异吸热性的金属或非金属发热体覆盖物的金属板或非金属材料通过采用吸热层涂布金属板、电镀金属板或非金属材料的至少一个表面，成功地保证了吸热性。所述吸热层是由a)100质量份粘合剂固体成分和b)10到150质量份吸热性颜料组成，并且在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
吸热性颜料可以是常规已知颜料，如碳、木炭和石墨；或者可以是可商购的颜料。在这些吸热性颜料中，优选炭黑，因为其粒度非常小并且这种颜料在层中分散充分。更优选粒度为1到100nm的炭黑。
本发明人进一步发现，为了提高在金属板或非金属材料上涂布的层的总辐射系数并由此提高热吸收率，向层中加入碳和用这种物质掩蔽金属板或非金属材料是有效的。此处，碳可以是通常已知的碳，如炭黑、木炭和石墨。为了用碳掩蔽金属板或非金属材料，必须加入大量较小粒度的碳。如果加入少量小粒度的碳，掩蔽效应小；而在大粒度的碳的情况下，如果加入大量的碳，在碳粒与碳粒之间产生间隙并且降低掩蔽效应。但是，如果加入大量小粒度的碳，使含有粘合剂固体成分和碳的涂布溶液的粘度升高，并且这将导致诸如，例如在涂布时可加工性降低或分散在涂布溶液中的碳颗粒聚集以致于产生涂布溶液的凝胶化的问题。为解决这些问题，本发明人已进行广泛的研究，结果，已发现通过使用小于0.1μm的小粒度的碳和0.1到50μm的大粒度的碳的组合可以解决上述问题。当这些碳组合使用时，小颗粒碳分散于在涂层中分散的大粒度的碳之间的间隙内，并且因此即使未加入大量的小颗粒碳，也改善了采用碳对金属板或非金属材料的掩蔽并且发挥了吸热效果。
在基于这种发现完成的本发明的优选的实施方案中，吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的小颗粒碳与粒度为0.1到50μm的大颗粒碳的总和为10到150质量份；并且层厚为1μm或更多。小颗粒碳的粒度的下限不特别限定，但是，如果粒度为0.1μm或更多，在碳粒和碳粒之间易于产生间隙，并且这种碳不利地未能起到小颗粒碳的作用。如果所加入小颗粒碳的量少于1质量份，掩蔽金属板或非金属材料的效应差，使得产生弱的吸热性；而这是不适当的。反之，如果所加的用量超过20质量份，涂布溶液粘度升高，使之在一定时间后凝胶化，而这是不适当的。如果大颗粒碳的粒度小于0.1μm，碳不能起到大颗粒碳的作用并且显示出与小颗粒碳相同的性能。因此，这是不适当的。反之，如果大颗粒碳的粒度超过50μm，在涂布包含碳的涂布溶液期间涂布性能可能降低或在涂布之后涂层可能具有差的外观，因此这是不适当的。大颗粒碳的优选粒度为0.1μm到30μm，更优选为0.1μm到10μm。如果所加入的大颗粒碳的用量少于1质量份，吸热性降低；反之，如果该用量超过140质量份，涂层变脆且加工性差，而这是不适当的。如果小颗粒碳和大颗粒碳的总用量少于10质量份，吸热性降低；反之，如果该总用量超过150质量份，涂层变脆且加工性差或涂布溶液粘度升高并在涂布期间显示差的加工性能，因此这是不适当的。如果吸热层的层厚小于1μm，涂层在吸热性方面变差，因此这是不适当的。
在一个优选的实施方案中，构成本发明的具有优异吸热性的金属或非金属发热体覆盖物的金属板或非金属材料通过采用吸热层涂布金属板、电镀金属板或非金属材料的至少一个表面，成功地保证了吸热性和导电性。所述吸热层包括a)100质量份粘合剂固体成分、b)10到150质量份吸热性颜料和c)1到150质量份导电颜料，并且在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
导电颜料可以是已知的颜料，如薄片状金属Ni、链状金属Ni、粒状金属Al、鳞状金属Al和不锈钢粉末；或可以是可商购的颜料。通常，金属易于反射热以抑制吸热性颜料的热吸收。但是，与其它金属颜料相比较，金属Ni具有较少的抑制吸热性颜料的热吸收的性能。特别地，优选链状金属Ni，因为由于链状状态而在层内反射热的区域小并且较少地抑制了热吸收。
但是，仅使用链状金属Ni产生差的导电性，因此优选将薄片状金属Ni与链状金属Ni组合使用。在这种情况下，因为能够获得优异吸热性和优异导电性，优选薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比为0.1到6。
在层内薄片状金属Ni反射的热的区域大并且易于抑制热吸收。因此，如果薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比小于0.1，导电性降低；反之，如果该质量比超过6，吸热性降低。
优选导电颜料为硅铁合金，因为改善了吸热层的辐射系数；并且同时在经表面处理的金属板的情况下，改善了耐腐蚀性。硅铁合金不仅导电性优异，而且吸热性优异；并且能够同时用作导电颜料和吸热性颜料，以致于即使单独加入，也可以同时确保吸热性和导电性。
如果所加入的吸热性颜料的用量少于10质量份/100重量份粘合剂固体成分，在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内金属板的总辐射系数少于0.70，而这是不适当的。
在每100质量份树脂固体成分所加入的吸热性颜料的用量较大时，辐射系数变得较高，并且这是更为优选的。但是，如果该用量超过150质量份，涂层变脆并且耐冲击性变低或在加工金属板时可加工性降低，而这是不适当的。
吸热层的层厚根据需要任意进行选择，但在金属板的情况下，适当地为1到50μm，并且在非金属材料的情况下，为1到1000μm。如果所述层厚小于1μm，在80℃到200℃的某温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内金属板或非金属材料的总辐射系数很难达到0.70。如果在金属板的情况下，层厚超过50μm，涂层的可加工性不利地降低。如果在非金属材料的情况下，层厚超过1000μm，热吸收达到饱和并且在经济上是不利的。当考虑到导电性，更优选层厚为1μm到少于10μm。
构成本发明的吸热层的粘合剂可以是通常用于涂层(如通过树脂或溶胶凝胶法形成的无机涂层和由溶胶凝胶法形成的无机/有机复合涂层)的已知的粘合剂。树脂适当地以涂料等形式进行使用，因为处理容易并且促进涂层形成。
树脂可以是通常已知的树脂，如聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、蜜胺树脂和氯乙烯树脂。树脂可以是热塑性的或热固性的。
如果需要的话，多种这些树脂可以组合使用。这种树脂并不特别限定，但必须根据需要适当地进行选择，因为涂层的性能(如可加工性、粘着性和硬度)根据树脂的种类、分子量和玻璃化转变温度Tg而变化。
树脂的使用交联剂进行的固化并不特别限定，但必须根据需要适当地进行选择，因为涂层的性能(如可加工性、粘着性和硬度)根据交联剂的种类和加入量和在交联反应中催化剂的种类和加入量而变化。
当所使用的树脂是固体时，可以将其加热熔融、在有机溶剂中溶解或研磨成粉末。还可以使用由水分散法获得的水溶性树脂或乳液型树脂。此外，树脂可以是可紫外线(UV)固化的树脂或可电子束(EB)固化的树脂。
根据本发明人的知识，例如优选溶剂型的蜜胺可固化聚酯树脂、溶剂型异氰酸酯可固化聚酯树脂和水分散型丙烯酸乳液树脂。特别地，以下是更优选的。但是，这些仅是实例，而本发明并不限于此。
在溶剂型蜜胺可固化聚酯树脂的情况下，优选聚酯树脂具有的分子量为2,000-30,000(就数均分子量而言)且Tg为-10到70℃。所加入的蜜胺树脂的量优选为5-70质量份/100质量份聚酯树脂。
如果聚酯树脂的分子量小于2,000，涂层的加工性降低；反之，如果该分子量超过30,000，当树脂溶解在溶剂中时，不利地导致非常高的粘度。如果聚酯树脂的Tg低于-10℃，未形成涂层且这是不适当的；反之，如果Tg超过70℃，涂层太硬且加工性差，因此这是不适当的。如果所加入的蜜胺树脂的用量少于5质量份/100质量份聚酯树脂，涂层是未固化的，而这是不适当的；反之，如果该用量超过70质量份，涂层太硬且加工性差，因此这是不适当的。
所用的聚酯树脂通常可以是可商购的产品，如由Toyobo Co.，Ltd.生产的“VILON”和由Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd.生产的“DESMOFEN”。所用的蜜胺树脂通常也可以可商购的产品，如由MitsuiCytec Ltd.生产的“CYMEL”和“MYCOAT”和由Dai-Nippon Ink&Chemicals，Inc.生产的“PEKKAMIN”和“SUPER-PEKKAMIN”。
在溶剂型异氰酸酯可固化聚酯树脂的情况下，优选聚酯树脂具有的分子量为2,000-30,000(就数均分子量而言)且Tg为-10到70℃。所加入的异氰酸酯的量优选使得[异氰酸酯的NCO基团当量]/[聚酯树脂的OH基团当量]＝0.8-1.2的量。
如果[异氰酸酯的NCO基团当量]/[聚酯树脂的OH基团当量]的值小于0.8或超过1.2，在涂层形成时不易于使涂层固化。如果聚酯树脂的分子量小于2,000，涂层的加工性差；反之，如果该分子量超过30,000，当树脂溶解在溶剂中时，不利地导致过高的粘度。如果聚酯树脂的Tg低于-10℃，未形成涂层且这是不适当的；反之，如果Tg超过70℃，涂层太硬且加工性差，因此这是不适当的。
所用的聚酯树脂通常可以是可商购的产品，如由Toyobo Co.，Ltd.生产的“VILON”和由Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd.生产的“DESMOFEN”。
所用的异氰酸酯通常也可以可商购的产品，如由Sumitomo Bayer Co.，Ltd.生产的“SUMIDULE”和“DESMODULE”和由Mitsui TakedaChemical生产的“TAKENATE”。
水分散型丙烯酸乳液树脂可以是通常已知的乳液树脂或可商购的产品。在水分散型丙烯酸乳液中，可以加入具有良好的粘着性的树脂，如通常已知的环氧树脂。
环氧树脂的种类和加入量影响涂层的性能，因此，可以根据需要对其适当地进行选择。更优选的是含水树脂，如水分散型丙烯酸树脂，因为涂层的涂布过程中实现高的可加工性并且不产生将挥发性有机溶剂释放到大气中的问题，并且结果，不必增强在涂布设备中的排气管或挥发性有机溶剂的燃烧装置。
在本发明的吸热层中，除了吸热性颜料和导电颜料，可以将有色颜料和防锈颜料或防锈剂组合使用。
有色颜料可以是通常已知的有色颜料，包括无机颜料和有机颜料，如氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(ZrO2)、碳酸钙(CaCO3)、硫酸钡(BaSO4)、氧化铝(Al2O3)、高岭土、炭黑和氧化铁(Fe2O3、Fe3O4)。
防锈颜料可以是通常已知的铬基防锈颜料，如铬酸锶和铬酸钙；或通常已知的无铬防锈颜料或防锈剂，如磷酸锌、亚磷酸锌、磷酸铝、亚磷酸铝、钼酸盐、磷钼酸盐、钒酸/磷酸混合颜料、硅石和称作硅酸钙的吸收钙的硅石。
特别地，在本发明的金属板的基底金属为易于腐蚀的金属如钢板和电镀钢板的情况下，优选加入防锈颜料或防锈剂，因为增强了本发明的金属板的耐腐蚀性。
考虑到近来的环境问题，更优选无铬防锈颜料或防锈剂。无铬防锈颜料或防锈剂可以是试剂或可商购的产品。
可商购的防锈颜料的实例包括由Toho Ganryo生产的磷酸锌基防锈颜料“EXPERT-NP500”和“EXPERT-NP530”、由Toho Ganryo生产的亚磷酸锌基防锈颜料“EXPERT-NP1500”、“EXPERT-NP1530”、“EXPERT-NP1600”和“EXPERT-NP1700”、由Teika生产的聚磷酸铝“K-WHITE系列”、由Sherwin Williams生产的钼酸盐基颜料和磷钼酸盐基颜料“SHER-WHITE系列”、由Nippon Aerosil和Degussa生产的气相硅石“AEROSIL系列”、由Nissan Chemical生产的胶态硅石“SNOWTEX系列”和由Grace生产的吸收钙的硅石“SHELDEX系列”。
有色颜料和防锈颜料或防锈剂必须根据需要适当地进行选择，因为涂层的辐射系数和可加工性、外观、耐腐蚀性和其它性能根据它们的种类、加入量和粒度有很大的不同。
在本发明的吸热层中，如果需要的话，可以加入通常已知的均化剂、颜料分散剂、蜡等等。这些添加剂的种类和加入量并不特别限定，并且可以根据需要适当地进行选择。特别地，例如，蜡在改善形成本发明的经表面处理的金属板的可成型性方面或在抑制吸热层产生裂纹方面是有效的。
本发明的吸热层可以在金属板或非金属材料的表面上，通过将包含粘合剂的涂层组份形成通常已知的涂料并施涂所述涂料形成。涂料形式的实例包括通过在溶剂中将树脂溶解获得的溶剂型涂料、通过将树脂形成乳液并将其分散至水中等获得的含水涂料、通过将树脂研磨成粉末获得的粉末涂料、通过将树脂研磨成粉末并将其分散到水中等获得的淤浆粉末涂料、可紫外线(UV)固化涂料、可电子束(EB)固化涂料、薄膜叠层和将树脂熔融、然后进行涂布的形式。
涂布方法并不特别限定，并且可以使用通常已知的涂布方法，如辊涂、辊式幕涂、融流涂布、空气喷涂、无空气喷涂、刷涂和口模式涂布机涂布。还可以使用浸涂或喷墨涂布。
在金属板上涂布吸热层之前，为了提高涂层与金属板的粘着力，优选将金属板进行预处理。当施加这种预处理时，有利地改善了吸热层的粘着性和金属板的耐腐蚀性。
当涂层紧密附着而未施加用于涂布的预处理时，这是更优选的，因为可以省去涂布预处理步骤。涂布预处理可以是通常已知的处理，如铬酸盐涂布处理、铬酸盐电解处理、磷酸锌处理、氧化锆处理和二氧化钛处理。
近年来，已经研究出基于有机化合物(如树脂)的无铬酸盐预处理，并且当施加基于树脂的无铬酸盐预处理时，降低了环境负荷；并且因此，这是更优选的。
基于有机化合物(如树脂)的无铬酸盐预处理的实例包括在日本未审专利公开(Kokai)09-828291、10-251509、10-337530、2000-17466、2000-248385、2000-273659、2000-282252、2000-265282和2000-167482中所描述的技术。可以使用这些或其它已知的技术。
还可以使用在市场上已经存在的无铬酸盐预处理。根据预处理的种类和附着量，吸热层的粘着性和金属板的耐腐蚀性有很大不同，因此，预处理必须根据需要适当地进行选择。
通过加工将本发明的金属板用于制备金属制发热体覆盖物，并且因此，如果是可加工的金属材料，这是足够的。并且可以使用通常已知的金属材料。金属材料还可以是合金材料。其实例包括钢、铝、钛、铜和镁合金。其中，优选具有高导热性的铝和铜，因为可将吸收的热均匀分散在金属内并且可以使金属免于局部受热。可以将这些材料的表面进行电镀。
电镀的实例包括镀锌、镀铝、镀铜和镀镍。还可以使用合金电镀。在钢板的情况下，可以使用通常已知的钢板或电镀钢板，如冷轧钢板、热轧钢板、热浸镀钢板、电镀锌钢板、热浸镀锌层退火处理钢板、镀铝钢板、镀铝锌合金钢板和不锈钢钢板。
特别地，优选采用铁锌合金镀层的钢板，如热浸镀锌钢板，因为这种镀层钢板本身具有高的吸热性；并且采用吸热层进行涂布时，更加提高了吸热性。而且，当采用吸热层涂布用具有高导热性金属(如铝和铜)镀层的钢板时，这是更优选的，因为通过金属表面上的电镀层可将吸收的热均匀分散并且可以使金属免于局部加热。用具有高导热性金属(如铝和铜)电镀的钢板不仅在改善导热性方面是有利的，而且在维持钢板的强度和可成型性方面也是有利的；并且由于电镀的钢板不及单独使用具有高导热性的金属(如铝和铜)贵，因而可以降低制造成本。
在施加涂布预处理之前，可以将金属板进行常规处理，如热水清洗、碱法除油和酸洗。在通过将金属成型以制备金属制发热体覆盖物的过程中，加工法可以是通常已知的加工法。其实例包括锻造、铸造、冲压、弯曲、拉伸、臌凸成型和辊轧成型。预先将吸热层涂布在金属板上，然后形成金属板的预涂布体系带来高制备效率，并且是更优选的。
本发明中所用的非金属材料为除金属材料之外任一种无机或有机材料，并且可以是塑料、树脂、陶瓷、瓷器、水泥以及天然存在的材料。此外，树脂可以是任一种已知的树脂，包括丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、HIPS基树脂、ABS基树脂和聚碳酸酯基树脂。而且，陶瓷可以是任一种已知的陶瓷，包括氧化铝基、氮化铝基树脂、钛酸钡基和钛酸锶基陶瓷。
在非金属材料的情况下，如果需要的话，可以将在其上涂布吸热层的非金属材料的表面进行通常已知的化学转化处理以使粗糙度粗糙化，以便能够改善吸热层的粘着性。
本发明的在其吸热性方面优异发热体的应用及为此的材料包括视听设备，如VTR、声频设备、DVD、电视、液晶电视、等离子体显示器和等离子显示调谐设备和它们的辅助设备；个人电脑、笔记本型个人电脑和个人电脑外围设备，如光盘和硬盘驱动器；移动设备，如便携式电话和电子笔记本；家用电气产品，如冰箱、空调户外机和空调室内机、洗衣机和照明装置；电池外壳、车载电池外壳、车载电子零件和设备、车辆导航系统、车辆音频设备、自动售货机、兑换机、售票机或预付费卡售卖机等等。此外，优选的应用是外罩、内部零件板或基底、内部或外部电子零件覆盖物和产品内部或外部控制设备。
下面详细描述应用本发明的发热体覆盖物和为此的材料的冰箱和便携式和车载设备，以及它们经证实的效果。
(冰箱)
在冰箱内，使用大量的元件作为热源，如电动机和电子零件。特别地，随着最近冰箱计算机化的发展，从那些热源产生的热量易于积聚在冰箱内部并使内部温度升高。当冰箱内的温度升高时，需要较大量的电力用于降低冷却区域内的温度，并且因此缩短了电动机或电子元件的寿命。近年来，考虑到生态环境，对于降低电子产品(如冰箱)的耗电量的需求日益增加。
由于广泛的研究，本发明人已发现，当将具有高吸收性的物质施涂到冰箱外板的内侧上的金属材料表面，与未施涂具有高吸收性物质的壳体相比较，降低了热源(如电动机)附近的温度。
假定构成冰箱的外板是发热体覆盖物，可以将关于发热体覆盖物和吸热层的上述那些应用于本发明的冰箱的外板和涂布在外板的内表面上的吸热层。因此，此处省去它们的描述。
本发明的冰箱可以具有与已知的那些冰箱相同的结构和内部，除了在外板的内表面涂布特定的吸热层。
当在本发明的冰箱的外板的外表面涂布着色层或透明层时，可以赋予其已设计的外观，并且这是更优选的。为了改善在金属板情况下的耐腐蚀性和提高设计性能，这种着色层或透明层优选由多层的涂层组成，其中将含有防锈颜料的防锈层用于最底层，在其上提供含有色颜料的着色层并且，如果需要的话，在着色层上进一步涂布透明层。
在组装冰箱的过程中，由于与传送带或其它输送器械之间的摩擦，在用于冰箱的外板的金属板的表面层上产生静电，而这导致在装配线中粉尘或微尘附着于金属板的表面的问题。为了解决这个问题，必须通过赋予涂层导电性以除去在涂层表面集聚的静电。在本发明的冰箱的外板的内侧上所涂布的吸热层优选包含：除上述碳之外，1到50质量份导电金属粉末/100质量份粘合剂固体成分，借此涂层能够具有导电性并且这样可以解决由于在组装冰箱过程中的静电的粉尘或微尘粘着的问题。以上描述了赋予吸热层导电性的构成。
在制造本发明的冰箱的过程中，当将本发明的吸热层预先涂布到金属板的一个表面以制备具有高吸热性的预涂布的金属板，并将预涂布的金属板切割，然后在将吸热层置于外板的内侧上的同时将其组装成冰箱时，提高了加工效率并且这是优选的。
在制造本发明的具有高吸热性的冰箱期间，在制备预先涂布有吸热层的金属板，然后将其切割、加工和组装时所用的加工方法可以是通常已知的加工方法。其实例包括冲压、弯曲、拉伸、臌凸成型和辊轧成型。
(便携式和车载设备)
当将高吸热性涂料涂布在用于包含发热的电子元件或电池的壳体的内表面上时，可显著抑制电子设备内温度的升高。基于上述发现，完成本发明。
在本发明中，便携式设备(移动设备)和车载设备并不特别限定，并且包括便携式电话、笔记本电脑、PDA、车载电池、车辆导航系统设备、车辆音频设备和车辆控制设备。
发热电子元件并不特别限定，并且包括诸如CPU部件、MPU部件、DSP部件、电子集成电路和电阻的电子元件。电池是已知的一种。
构成本发明的便携式或车载设备的壳体的材料也不特别限定，但其实例包括Mg合金壳体、Al合金壳体、钢壳体、由其它金属制造的壳体和塑料壳体。其中，Mg合金壳体、Al合金壳体和钢壳体是有用的。
在一个实施方案中，便携式或车载设备壳体的吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的碳和粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
在第二个实施方案中，吸热层包含100质量份的粘合剂固体成分、10到150质量份的吸热性颜料和1到150质量份的导电颜料，吸热性颜料为平均粒度为1到100nm的炭黑，导电颜料由平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni组成，并且薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比为0.1到6。
在第三个实施方案中，吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和10到150质量份硅铁合金。
在第四个实施方案中，吸热层包含10到150质量份硅铁合金/100质量份粘合剂固体成分。
在每一个实施方案中吸热层的具体成分基本上与有关发热体覆盖物的上述那些内容相同，因而此处省去具体描述。可以将以上描述的发热体覆盖物用于便携式和车载设备的壳体。
本发明的高度吸热层可以通过将包含粘合剂的涂层成分形成通常已知的涂料形式，并将涂料进行施涂而在壳体表面上形成。涂料形式的实例包括通过在溶剂中将树脂溶解获得的溶剂型涂料、通过将树脂形成乳液并将其分散至水中等获得的含水涂料、通过将树脂研磨成粉末获得的粉末涂料、通过将树脂研磨成粉末并将其分散到水中等获得的淤浆粉末涂料、可紫外线(UV)固化涂料、可电子束(EB)固化涂料、薄膜叠层和将树脂熔融，然后进行涂布的形式。
高吸热层的厚度优选为1到1000μm。如果该厚度小于1μm，吸热性降低且这是不适当的。如果该厚度超过1000μm，吸热性饱和并且在经济上不是优选的。较优选的厚度为10到500μm。为了保证导电性，更优选为1μm到少于10μm。
通常在形成壳体之后，在壳体上涂布本发明的高度吸热层。但是在片材的情况下，可以在壳体形成之前涂布高度吸热层。
在本发明中，采用吸热层涂布的表面是电子元件壳体和电池壳体的内侧，由此降低电子设备壳体内的温度。
本发明的具有优异吸热性的壳体的构成可以与图1中所示的相同。本发明的壳体的特征在于，壳体是由，例如Mg合金板1组成，并且壳体的内表面采用高吸收性涂层2进行涂布。在图中，3为发热电子元件或电池。
如果采用高度吸热层涂布的表面不是壳体的内表面，不能获得降低电子设备壳体内温度的效果。但是，除内侧之外，还可以将高度吸热层涂布到壳体的外侧。当还将高度吸热层涂布在外侧时，由于热辐射等于热吸收的效应和壳体本身的温度较低，易于释放在作为发热体壳体的金属板内吸收的热。因此，这是优选的。
在壳体的外侧，还可以涂布着色层以赋予设计的外观。着色层可由多层的涂层组成，其中在金属制壳体的情况下，将包含防锈颜料的防锈层用于最底层且在其上提供包含有色颜料的着色层。在这种情况下，着色的有机涂层(在多层的涂层的情况下，包括防锈层)本身具有一定水平的散热性，并且因此优选将其全部涂布至厚度为10μm或更多以便降低壳体的温度。
实施例
下面详细描述用于制备实验中所用吸热层涂料的方法。
将可商购的溶于有机溶剂的无定形聚酯树脂(以下称作“聚酯树脂”)“VILON GK140”(数均分子量：13,000，Tg：20℃，由Toyobo Co.，Ltd.生产)溶于有机溶剂(通过将SOLVESSO 150和环己酮以1∶1质量比混合获得)中。
向这种溶于有机溶剂中的聚酯树脂中，每100质量份聚酯固体成分中加入15质量份CYMEL 303(由Mitsui Cytec Ltd.生产，可商购的六甲氧基-甲基化的蜜胺)，随后加入0.5质量份“CATALYST 6003B”(由MitsuiCytec Ltd.生产，可商购的酸性催化剂)，然后将所得到的溶液搅拌以获得蜜胺可固化聚酯基透明涂料(以下称作“聚酯/蜜胺(型)”)。
为了检验树脂的效果，将溶解在有机溶剂中的聚酯树脂与“SUMIDULE BL3175”(由Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd.生产，可商购的基于HDI的封端的异氰酸酯)混合以得到[异氰酸酯的NCO基团当量]/[聚酯树脂的OH基团当量]的比值为1.0。此后，加入反应催化剂“TK-1”(由Mitsui Takeda Chemical生产)至基于树脂固体成分0.05％的浓度以获得可异氰酸酯固化的聚酯基透明涂料(此后称作“聚酯/异氰酸酯(型)”)。
分别地，将可商购的环氧树脂作为固体成分以5质量％的量加入到可商购的水分散型丙烯酸乳液树脂中以获得水分散型丙烯酸乳液/环氧树脂透明涂料(此后称作“水溶性丙烯酸”)。
此外，制备可商购的常温干燥型溶剂基透明涂料(此后称作“常温干燥溶剂基”)和可商购的常温干燥型水溶性透明涂料(此后称作“常温干燥水溶性涂料”)。
如果需要的话，向每一种获得的或制备的透明涂料中，加入吸热性颜料、导电颜料和防锈颜料。然后，将混合物搅拌以获得吸热层涂料。获得的每一种涂料的详细说明列于表1-4中。
表1(1/3)
| 涂料编号 | 粘合剂种类 | 吸热性颜料 | 导电颜料 | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | ||
| 涂料1-1 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-2 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-3 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 100 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-4 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 150 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-5 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 200 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-6 | 聚酯/蜜胺 | 木炭粉(*3) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-7 | 聚酯/蜜胺 | 石墨粉(*4) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-8 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 0.1 | 未加 | - |
| 涂料1-9 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 1 | 未加 | - |
| 涂料1-10 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 150 | 未加 | - |
| 涂料1-11 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝0.05(*12) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-12 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝1(*7) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-13 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝0.1(*8) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-14 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝7(*13) | 10 | 未加 | - |
表1(2/3)
| 涂料编号 | 粘合剂种类 | 吸热性颜料 | 导电颜料 | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | ||
| 涂料1-15 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | Al粉(*9) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-16 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 不锈钢粉末(*10) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-17 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 硅铁合金(*11) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-18 | 聚酯/蜜胺 | 导电炭黑(*5) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-19 | 聚酯/蜜胺 | - | - | 硅铁合金(*11) | 30 | 未加 | - |
| 涂料1-20 | 聚酯/异氰酸酯 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/粒状Ni＝6 | 15 | 未加 | - |
| 涂料1-21 | 水溶性丙烯酸乳液 | 炭黑(*18) | 15 | 薄片状Ni/粒状Ni＝6 | 15 | 未加 | - |
| 涂料1-22 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 气相二氧化硅(*14) | 5 |
| 涂料1-23 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 硅酸钙(*15) | 30 |
| 涂料1-24 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 三聚磷酸铝(*16) | 30 |
| 涂料1-25 | 水溶性丙烯酸乳液 | 炭黑(*18) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6 | 10 | 硅胶(*17) | 5 |
| 涂料1-26 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 5 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 | 未加 | - |
表1(3/3)
| 涂料编号 | 粘合剂种类 | 吸热性颜料 | 导电颜料 | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | ||
| 涂料1-27 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 200 | 未加 | - |
| 涂料1-28 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 30 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*7) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-29 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 15 | 未加 | - | 未加 | - |
| 涂料1-30 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 18 | 未加 | - | 硅酸钙(*15) | 10 |
| 涂料1-31 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 19 | 未加 | - | 三聚磷酸铝 | 10 |
| 涂料1-32 | 聚酯/异氰酸酯 | 炭黑(*2) | 20 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*7) | 10 | 未加 | - |
| 涂料1-33 | 聚酯/蜜胺 | 未加 | - | 未加 | - | 未加 | - |
| 涂料1-34 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 5 | 未加 | - | 未加 | - |
| 涂料1-35 | 聚酯/蜜胺 | 炭黑(*2) | 200 | 未加 | - | 未加 | - |
| 涂料1-36 | 聚酯/蜜胺 | 未加 | - | 未加 | - | 氧化钛(*19) | 15 |
表2(1/3)
| 涂料编号 | 粘合剂种类 | 小颗粒碳 | 大颗粒碳 | 加入碳的总量(*1) | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | |||
| 涂料2-1 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 3 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 13 | 未加 | - |
| 涂料2-2 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 10 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 20 | 未加 | - |
| 涂料2-3 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 20 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 30 | 未加 | - |
| 涂料2-4 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 5 | 10 | 未加 | - |
| 涂料2-5 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 20 | 25 | 未加 | - |
| 涂料2-6 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 50 | 55 | 未加 | - |
| 涂料2-7 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 100 | 105 | 未加 | - |
| 涂料2-8 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 140 | 145 | 未加 | - |
| 涂料2-9 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳B(*20) | 20 | 25 | 未加 | - |
表2(2/3)
| 涂料编号 | 粘合剂种类 | 小颗粒碳 | 大颗粒碳 | 加入碳的总量(*1) | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | |||
| 涂料2-10 | 聚酯/异氰酸酯 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 20 | 25 | 未加 | - |
| 涂料2-11 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 20 | 25 | 导电颜料(*6) | 10 |
| 涂料2-12 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 20 | 25 | 导电和防锈颜料(*11) | 10 |
| 涂料2-13 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 20 | 25 | 防锈颜料A(*15) | 10 |
| 涂料2-14 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 20 | 25 | 防锈颜料B(*16) | 10 |
| 涂料2-15 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 30 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 40 | 未加 | - |
| 涂料2-16 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 180 | 190 | 未加 | - |
| 涂料2-17 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 20 | 大颗粒碳A(*3) | 140 | 150 | 未加 | - |
表2(3/3)
| 涂料编号 | 粘合剂种类 | 小颗粒碳 | 大颗粒碳 | 加入碳的总量(*1) | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | |||
| 涂料2-18 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳C(*21) | 20 | 30 | 未加 | - |
| 涂料2-19 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | - | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 10 | 未加 | - |
| 涂料2-20 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 0.5 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 10.5 | 未加 | - |
| 涂料2-21 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 未加 | - | 5 | 未加 | - |
| 涂料2-22 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 0.5 | 10.5 | 未加 | - |
| 涂料2-23 | 聚酯/蜜胺 | 未加 | - | 未加 | - | - | 铝粉末(*9) | 20 |
| 涂料2-24 | 聚酯/蜜胺 | 未加 | - | 未加 | - | - | 氧化钛(*19) | 20 |
| 涂料2-25 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 15 | 大颗粒碳A(*3) | 15 | 30 | 未加 | - |
| 涂料2-26 | 聚酯/蜜胺 | 小颗粒碳(*2) | 15 | 大颗粒碳A(*3) | 85 | 100 | 未加 | - |
表3(1/2)
| 涂料编号 | 涂料 | 吸热性颜料 | 导电颜料 | ||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | ||
| 涂料3-1 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-2 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-3 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 100 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-4 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 150 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-5 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 200 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-6 | 常温干燥溶剂基 | 木炭粉(*3) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-7 | 常温干燥溶剂基 | 石墨粉(*4) | 10 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-8 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 0.1 |
| 涂料3-9 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 1 |
| 涂料3-10 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 150 |
| 涂料3-11 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝0.05(*12) | 10 |
| 涂料3-12 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝1(*7) | 10 |
| 涂料3-13 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝0.1(*8) | 10 |
表3(2/2)
| 涂料编号 | 涂料 | 吸热性颜料 | 导电颜料 | ||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1) | ||
| 涂料3-14 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝7(*13) | 10 |
| 涂料3-15 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 铝粉末(*9) | 10 |
| 涂料3-16 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 不锈钢粉(*10) | 10 |
| 涂料3-17 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 硅铁合金(*11) | 10 |
| 涂料3-18 | 常温干燥溶剂基 | 导电炭黑(*5) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-19 | 常温干燥溶剂基 | - | - | 硅铁合金(*11) | 30 |
| 涂料3-20 | 常温干燥水溶性涂料 | 炭黑(*14) | 15 | 薄片状Ni/粒状Ni＝6 | 15 |
| 涂料3-21 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 5 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 10 |
| 涂料3-22 | 常温干燥溶剂基 | 炭黑(*2) | 15 | 薄片状Ni/链状Ni＝6(*6) | 200 |
表4(1/2)
| 涂料编号 | 小颗粒碳 | 大颗粒碳 | 加入碳的总量(*1) | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | ||
| 涂料4-1 | 小颗粒碳(*2) | 3 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 13 | 未加 | - |
| 涂料4-2 | 小颗粒碳(*2) | 10 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 20 | 未加 | - |
| 涂料4-3 | 小颗粒碳(*2) | 20 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 30 | 未加 | - |
| 涂料4-4 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 5 | 10 | 未加 | - |
| 涂料4-5 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 20 | 25 | 未加 | - |
| 涂料4-6 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 50 | 55 | 未加 | - |
| 涂料4-7 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 100 | 105 | 未加 | - |
| 涂料4-8 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 140 | 145 | 未加 | - |
| 涂料4-9 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳B(*20) | 20 | 25 | 未加 | - |
| 涂料4-10 | 未加 | - | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 10 | 未加 | - |
| 涂料4-11 | 小颗粒碳(*2) | 0.5 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 10.5 | 未加 | - |
| 涂料4-12 | 小颗粒碳(*2) | 30 | 大颗粒碳A(*3) | 10 | 40 | 未加 | - |
| 涂料4-13 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 未加 | - | 5 | 未加 | - |
表4(2/2)
| 涂料编号 | 小颗粒碳 | 大颗粒碳 | 加入碳的总量(*1) | 加入的其它颜料 | |||
| 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | 加入的颜料的种类 | 加入的颜料的总量(*1)(以质量份计) | ||
| 涂料4-14 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 0.5 | 10.5 | 未加 | - |
| 涂料4-15 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳A(*3) | 180 | 190 | 未加 | - |
| 涂料4-16 | 小颗粒碳(*2) | 20 | 大颗粒碳A(*3) | 140 | 160 | 未加 | - |
| 涂料4-17 | 小颗粒碳(*2) | 5 | 大颗粒碳C(*21) | 20 | 25 | 未加 | - |
| 涂料4-18 | 未加 | - | 未加 | - | - | 铝粉末(*9) | 20 |
| 涂料4-19 | 未加 | - | 未加 | - | - | 氧化钛(*19) | 20 |
在表1-4中，(*1)-(*21)如下：
(*1)：涂料中每100质量份树脂固体成分所加入的颜料的质量份。
(*2)：由Tokai Carbon生产的“TOKA BLACK #7350F”(28nm，小颗粒碳)
(*3)：由Cooperative Association Latest生产的“BINCHOTANPOWDER(木炭)”(最大粒度：5μm，大颗粒碳A)
(*4)：使用试剂石墨粉，进一步将其研磨并通过筛分器筛分成平均粒度为10μm。
(*5)：使用由Tokai Carbon生产的“TOKA BLACK #5500F”(25nm)。
(*6)：购买和使用可商购的薄片状金属Ni和链状金属Ni，通过将它们混合以使薄片状Ni/链状Ni的质量比为6(平均粒度：5μm)。
(*7)：购买和使用可商购的薄片状金属Ni和链状金属Ni，通过将它们混合以使薄片状Ni/链状Ni的质量比为1(平均粒度：5μm)。
(*8)：购买和使用可商购的薄片状金属Ni和链状金属Ni，通过将它们混合以使薄片状Ni/链状Ni的质量比为0.1(平均粒度：5μm)。
(*9)：由Toyo Aluminium K.K.生产的“ALUMINUM POWDER02-0005”(平均粒度：10μm)。
(*10)：使用可商购的不锈钢粉末(平均粒度：20μm)。
(*11)：使用JIS-G2302中所描述的硅铁合金No.2，将其用研磨机研磨并通过筛分器筛分成平均粒度为10μm。
(*12)：购买和使用可商购的薄片状金属Ni和链状金属Ni，通过将它们混合以使薄片状Ni/链状Ni的质量比为0.05(平均粒度：5μm)。
(*13)：购买和使用可商购的薄片状金属Ni和链状金属Ni，通过将它们混合以使薄片状Ni/链状Ni的质量比为7(平均粒度：5μm)。
(*14)：使用由Nippon Aerosil生产的“AEROSIL 300”(12nm)。
(*15)：使用由Grace生产的“SHELDEX C303”(3μm)。
(*16)：使用由Teika生产的“K-WHITE K-105”(平均粒度：2.3μm)。
(*17)：使用由Nissan Chemicals Industries，Ltd.生产的“SNOWTEXN”(这种防锈颜料是水分散液型的，并且因此在表中所示的加入量是作为固体成分的量；粒度：10-20nm)。
(*18)：由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.生产的“AFBLACK U14”(这种防锈颜料是水分散液型的树脂混合物，并且因此在表中所示的加入量仅是炭黑的用量；粒度：10-50nm)。
(*19)：使用由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.生产的“TIPAQUECR-95”。
(*20)：使用进一步将其研磨并通过筛分器将其筛分为平均粒度为40μm之后的试剂石墨粉(大颗粒碳B)。
(*21)：使用进一步将其研磨并通过筛分器将其筛分为平均粒度为60μm之后的试剂石墨粉(大颗粒碳C)。
在表1-4中所示的所有粘合剂为常温干燥型。
以下将详细描述实施例。
[实施例1]
以下将详细描述实验中所用的吸热性经经表面涂布的板材的制备方法。
将0.6mm厚的电镀锌钢板(将其两表面电镀至每一个表面的附着量为20g/m2)在60℃下浸渍到通过将“FC-364S”(由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产，为可商购的碱性脱脂剂)稀释至浓度为20质量％制备的水溶液中10秒，并由此进行脱脂。此后，将钢板用水清洗并进行干燥。
在脱脂之后于电镀锌钢板上，用辊式涂布机涂布预处理溶液，并在最高金属温度达到60℃的条件下用热空气进行干燥。
在该实验中，使用由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产的可商购的铬酸盐处理剂“ZM1300AN”(此后称作“铬酸盐处理剂”)或由NihonParkerizing Co.，Ltd.生产的可商购的无铬酸盐预处理剂“CT-E300”(此后称作“无铬酸盐处理剂”)进行预处理。
就附着的Cr的量而言，在铬酸盐处理时附着量为50g/m2，并且按照总的涂层量，在无铬酸盐处理时的附着量为200g/m2。
此外，在进行预处理的电镀锌钢板上，用辊式涂布机涂布表1中所示的吸热层涂料并组合使用热空气鼓风机在感应加热器中进行干燥固化。对干燥固化条件进行设定，使最高金属温度(PMT)为230℃。按需要将预处理溶液和吸热层涂料涂布到一个表面或两个表面上以获得样品。
每一个制备的经经表面涂布的板材的详细说明列于表5-8中。在表5-7的所有经经表面涂布的板材中，在相同条件下，将相同种类的吸热层涂布到两个表面上，并且在表8的所有经经表面涂布的板材中，将吸热层仅涂布到一个表面上并且未涂布另一个表面。
表5(1/2)
| 编号 | 预处理的种类 | 涂料的种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 涂层粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | |||
| 温度A | 温度B | 擦伤 | 切边 | ||||||||||
| 本发明的实施例 | I-1 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-1 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ |
| I-2 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-3 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-3 | 5μm | 0.94 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | △ | △ | |
| I-4 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-4 | 5μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | △ | △ | |
| I-5 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-5 | 5μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | × | × | △ | △ | △ | |
| I-6 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-6 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-7 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-7 | 5μm | 0.78 | △ | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-8 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-8 | 5μm | 0.81 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | × | |
| I-9 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-9 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| I-10 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-10 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| I-11 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-11 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | × | |
| I-12 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-12 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-13 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-13 | 5μm | 0.93 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-14 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-14 | 5μm | 0.72 | △ | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| I-15 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-15 | 5μm | 0.72 | △ | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| I-16 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-16 | 5μm | 0.73 | △ | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| I-17 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-17 | 5μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
表5(2/2)
| 编号 | 预处理的种类 | 涂料的种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 涂层粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | |||
| 温度A | 温度B | 擦伤 | 切边 | ||||||||||
| 本发明的实施例 | I-18 | 无铬酸盐处 | 涂料1-18 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ |
| I-19 | 无铬酸盐处 | 涂料1-19 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| I-20 | 无铬酸盐处 | 涂料1-20 | 5μm | 0.93 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-21 | 无铬酸盐处 | 涂料1-21 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| I-22 | 无铬酸盐处 | 涂料1-22 | 5μm | 0.81 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| I-23 | 无铬酸盐处 | 涂料1-23 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| I-24 | 无铬酸盐处 | 涂料1-24 | 5μm | 0.82 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| I-25 | 无铬酸盐处 | 涂料1-25 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| 比较例 | I-26 | 无铬酸盐处 | 涂料1-26 | 5μm | 0.65 | × | × | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ |
| I-27 | 无铬酸盐处 | 涂料1-27 | 5μm | 0.65 | × | × | ○ | × | × | △ | △ | ○ | |
表6
| 编号 | 预处理的种类 | 涂料的种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 涂层粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | |||
| 温度A | 温度B | 擦伤 | 切边 | ||||||||||
| 本发明的实施例 | I-28 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 0.5μm | 0.70 | △ | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ |
| I-29 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 1.0μm | 0.85 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-30 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 10μm | 0.94 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-31 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 15μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-32 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 25μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| I-33 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 50μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | △ | △ | |
| I-34 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 70μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | × | × | △ | △ | △ | |
表7
| 编号 | 预处理的种类 | 涂料的种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 涂层粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | |||
| 温度A | 温度B | 擦伤 | 切边 | ||||||||||
| 本发明的实施例 | I-35 | 铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ |
| 比较例 | I-36 | 无(未处理) | 涂料1-2 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | △ | △ | △ | × | × | △ |
表8
| 编号 | 预处理的种类 | 涂料的种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 备注 | ||
| 温度A | 温度B | |||||||
| 本发明的实施例 | I-37 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 0.91 | ○ | × | 在吸热性试验中，将金属板进行设置使得将涂布的层表面设置在箱体的内侧上且未涂布的表面设置在外侧上。 |
| 比较例 | I-38 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 0.91 | × | △ | 在吸热性试验中，将金属板进行设置使得将涂布的层表面设置在箱体的外侧上且未涂布的表面设置在内侧上。 |
下面详细描述所制备的每一个经表面涂布的板材的评价试验。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量
使用由JASCO Corporation生产的傅立叶变换红外分光光度计“VALOR-III”，通过将经表面涂布的板材的平板温度设定在80℃下测量在600到3,000cm-1的波数区内的红外发射光谱。将这种光谱与标准黑体的发射光谱进行比较以测量经表面涂布的板材的总辐射系数。此处所用的标准黑体通过在铁板上喷涂购自Tacos Japan的“THI-IB黑体喷雾”(由Okitsumo制备)以至层厚为30±2μm制备。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量试验
制备图2中所示的测量箱并将其用于试验。将测量箱4在顶端打开并采用获得的经表面涂布的板材5将这个打开的面覆盖。在这种状态下，通过温度控制器7对热源的温度进行控制，以便热源6的温度为100℃，并且通过数字式温度计10测量每一个测量箱4内设置的热电偶8的温度A和附着在经表面涂布的板材的外表面的热电偶9的温度B。
采用相同的方式还测量了具有与待评价的经表面涂布的板材的厚度相同的厚度的未处理的电镀锌钢板，并且在制备的经表面涂布的板材和未处理的电镀锌钢板之间对测量值进行比较，并根据以下标准进行评价。
温度A的平均标准如下：
○：[{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(待评价的经表面涂布的板材的测量值)}≥4℃]
△：[4℃＞{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(待评价的经表面涂布的板材的测量值)}≥2℃]
×：[2℃＞{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(待评价的经表面涂布的板材的测量值)}]
温度B的平均标准如下：
○：[20℃≥{(待评价的经表面涂布的板材的测量值)-(未涂布的电镀锌钢板的测量值)}]
△：[30℃≥{(待评价的经表面涂布的板材的测量值)-(未涂布的电镀锌钢板的测量值)}＞20℃]
×：[{(待评价的经表面涂布的板材的测量值)-(未涂布的电镀锌钢板的测量值)}＞30℃]。
3)涂布的涂层的粘着性试验
使用切刀将经表面涂布的板材的吸热层交叉切割以形成1mm的正方形，并在用埃力克森试验机推出7mm以使涂布的表面变得凸出之后，进行胶带剥离试验。
根据JIS-K5400.8.2和JIS-K5400.8.5中所描述的方法进行交叉切割以形成正方形，通过埃力克森试验机推出和胶带剥离。在该试验中，在同一位置处将胶带剥离试验连续进行两次(此后称作“胶带剥离两次”)。
在胶带剥离之后根据在JIS-K5400.8.5的评价实例中的图进行评价。当得分为10个点时，评价为○；当得分为8到少于10个点时评价为△；并且当得分少于8个点时，评价为×。
4)涂布的涂层的弯曲试验
将制备的经表面涂布的板材进行180°弯曲，并通过放大镜观察在加工部分的涂布的涂层的破坏状况，并根据以下标准进行评价。在20℃下通过插入3片0.6mm的垫片进行弯曲(通常称作3T弯曲)。
○：涂布的涂层完全无破坏
△：涂布的涂层部分被破坏
×：涂布的涂层在加工部分的整个表面上严重被破坏。
5)挤压成型试验
使用液压埃力克森型挤压加工试验器将所制备的经表面涂布的板材进行圆筒拉伸试验。通过在冲头直径：50mm、冲头肩圆度R：5mm、模具肩圆度R：5mm、拉伸比：2.3和BHF：1t的条件下连续加工直至将金属板拉伸并从模具中伸出进行圆筒拉伸试验。
通过放大镜观察加工部分处涂布的涂层破坏状况，并根据以下标准进行评价。
○：涂层完全无破坏
△：涂层部分被破坏
×：涂层在加工部分的整个表面上严重被破坏。
6)耐腐蚀性
根据JIS-K5400.9.1中所描述的方法将所制备的经表面涂布的板材进行盐喷射试验。将盐水喷射到吸热层的表面上。试验时间为120小时。
用切刀对样品表面进行擦刮。当刮痕的一侧中最大起泡宽度少于2mm时，将擦刮部分的涂布的涂层评价为○；当起泡宽度为2mm到少于5mm时为△；且当起泡宽度为5mm或更多时为×。
制备这样的一块平板，即使得切割处的毛口成为涂布的钢板的评价表面边(即，得到上部毛口)，并也进行上述盐喷射试验，并观察从切边处涂层的起泡宽度。当切边处的起泡宽度少于2mm时，将切边部分评价为○，当起泡宽度为2mm到少于5mm时为△，且当起泡宽度为5mm或更多时为×。
7)导电性试验
对所制备的经表面涂布的板材测量吸热层的导电性。测量方法如下。使用由Mitsui Chemicals，Inc.生产的电阻率计“Loresta-EP/MCP-T360”通过四传感器法测量经表面涂布的板材的表面上的电阻率，并根据以下标准进行评价。
○：电阻率少于0.1×10-2Ω
△：电阻率为0.1×10-2到少于1.0×10-2Ω
×：电阻率为1.0×10-2Ω或更多。
以下描述所制备的每一个经表面涂布的板材的评价结果。
加入到经表面涂布的板材上所涂布的吸热层的颜料的种类和用量的效果评价的结果列于表5中。
在本发明的经表面涂布的板材(本发明的实施例I-2-I-25)中，在温度80℃下测量的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。并且因此，与辐射系数少于0.70情况下的比较例I-26和I-27相比，吸热率高。这表示本发明的经表面涂布的板材适于作为发热体覆盖物。
当本发明的经表面涂布的板材的吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150重量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料时，可获得优异加工性和导电性，并且因此这是优选的。
当所加入的吸热性颜料的用量少于10质量份(比较例I-26)时，辐射系数少于0.70，产生差的吸热性且因此这是不适当的。当所加入的吸热性颜料的用量超过150质量份(本发明的实施例I-5)时，辐射系数高，但加工性，如弯曲性或挤压成型性降低，因此所加入的吸热性颜料的用量优选为150质量份或更少。
当所加入的导电颜料的用量少于1质量份(本发明的实施例I-8)时，不能保证导电性，因此所加入的导电颜料的用量优选为1质量份或更多。当所加入的导电颜料的用量超过150质量份(比较例I-27)时，导电颜料抑制了吸热性，并且结果使辐射系数少于0.7，产生差的吸热性，并且同时涂布的涂层的加工性大大降低，因此，这是不适当的。
当在本发明的经表面涂布的板材的吸热层中所包含的吸热性颜料是平均粒度为1到100nm的炭黑且导电颜料是由平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni组成，且薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比为0.1到6时，可提供更优异吸热性和导电性，并且因此这是更优选的。
当吸热性颜料的粒度如木炭粉或石墨粉中的相对大(本发明的实施例I-6和I-7)时，辐射系数相对低且大的吸热性颜料抑制导电颜料的导电效应，降低了导电性，因此，吸热性颜料更优选为平均粒度为1到100nm的炭黑。
当本发明的经表面涂布的板材的吸热层中所包含的导电颜料是铝粉末或不锈钢粉末时，导电颜料易于抑制吸热性，并且具有这种导电颜料加入到其中的板材(本发明的实施例I-15和I-16)辐射系数降低。
由平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni组成的导电颜料较少抑制吸热性并且是优选的，但是，当薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比小于0.1(本发明的实施例I-11)时，导电性降低；并且当薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比超过6(本发明的实施例I-14)，吸热性被抑制且辐射系数低。因此，薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比适当地为0.1到6。
当导电颜料为硅铁合金(本发明的实施例I-17)时，辐射系数未降低，并且同时改善了本发明的经表面涂布的板材的耐腐蚀性，因此，这是更优选的。当未加入吸热性颜料而仅加入硅铁合金(本发明的实施例I-19)时，辐射系数相对高且导电性和耐腐蚀性优异，因而这是优选的。
当使用导电炭黑作为吸热性颜料时，提高了导电性，并且因此这是优选的。其中除了吸热性颜料和导电颜料外，吸热层包含防锈颜料的本发明的经表面涂布的板材(本发明的实施例I-22和I-25)显示出优异耐腐蚀性，并且因此这是更优选的。
吸热层厚度不同的经表面涂布的板材的评价结果列于表6。当层厚小于1μm(本发明的实施例I-28)时，总辐射系数低；并且当层厚超过50μm时，涂层的加工性降低；因此，层厚优选为1到50μm。
采用铬酸盐作为预处理剂处理吸热层的情况(本发明的实施例I-35)下和未施涂预处理剂的情况(本发明的实施例I-36)下的评价结果列于表7。即使在改变预处理剂的种类时，也未改变辐射系数、吸热性和其它涂层性能。
但是，由于在铬酸盐处理的涂层中所包含的六价铬，进行铬酸盐处理的金属板存在环境问题；并且因此，更优选不包含铬酸盐的处理(无铬酸盐处理)。
当未施涂预处理剂时，涂层粘着力和耐腐蚀性降低；因此，优选施涂预处理剂。
当仅采用吸热层涂布一个表面而未涂布另一个表面时，对吸热性的评价结果列于表8中。仅采用吸热层涂布一个表面的金属板比两个表面均进行涂布的金属板在吸热性方面差。
在仅采用吸热层涂布一个表面的情况下，当将吸热层施涂到覆盖作成热源的发热体的覆盖物的外侧(比较例I-38)时，几乎未获得吸热性；并且因此，这是不适当的。
(实施例II)
以下详细描述实验中所用的吸热性经表面涂布的板材的制备方法。
将0.6mm厚的电镀锌钢板(将其两表面电镀至每一个表面的附着量为20g/m2)在60℃下浸渍到通过将“FC-364S”(由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产，为可商购的碱性脱脂剂)稀释至浓度为20质量％制备的水溶液中10秒，并由此进行脱脂。此后，将钢板用水清洗并进行干燥。
在脱脂之后于电镀锌钢板上，用辊式涂布机涂布化学转化处理溶液，并在给出最高金属温度60℃的条件下用热空气进行干燥。
在该实验中，使用由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产的可商购的铬酸盐处理剂“ZM1300AN”(此后称作“铬酸盐处理剂”)或由NihonParkerizing Co.，Ltd.生产的可商购的无铬酸盐化学转化处理剂“CT-E300”(此后称作“无铬酸盐处理剂”)用于化学转化处理。在化学转化处理中，使用辊式涂布机对金属板的两个表面进行处理，并在给出最高金属温度60℃的条件下进行干燥。就附着的Cr的量而言，在铬酸盐处理时附着量为50g/m2，并且按照总的涂层量，在无铬酸盐处理时的附着量为200g/m2。
此外，在进行化学转化处理的电镀锌钢板的一个表面(此后，将该表面称作表面a)上，用辊式涂布机涂布表2中所示的吸热层涂料并组合在感应加热器中组合使用热空气鼓风机进行干燥固化。对干燥固化条件进行设定，以使最高金属温度(PMT)为230℃。按需要将预处理溶液和吸热层涂料涂布到一个表面或两个表面上以获得样品。对另一个表面(此后，将该表面称作表面b)未进行涂布、采用吸热性涂料进行涂布或采用彩色涂料进行施涂。在彩色涂层中，将用于预涂布钢板的头道漆、由NipponPaint Co.，Ltd.生产的“FL641 PRIMER”涂布至干厚为5μm，并在PMT为210℃下进行烘焙，并在其上进一步涂布黑金属色外涂层涂料、由NipponPaint Co.，Ltd.生产的“FL7100”至干厚为15μm，并在PMT为230℃下进行烘焙。
每一个制备的经表面涂布的板材的详细说明列于表9-10中。在表9-10中，吸热层的厚度为干燥后的厚度。
表9(1/3)
| 编号 | 化学转化处理的种类 | 表面a的涂料 | 表面b的涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | 吸热性涂料老化期间的状态 | 吸热层的外观 | ||||
| 种类 | 层厚 | 种类 | 层厚 | 温度 | ||||||||||||
| A | B | |||||||||||||||
| 本发明的实施例 | II-1 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-1 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| II-2 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-3 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-3 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.85 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | △ | ○ | |
| II-4 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-4 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.71 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-5 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-5 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.76 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-6 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-6 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.86 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-7 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-7 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.89 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-8 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-8 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.90 | ◎ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | × | ○ | ○ | |
表9(2/3)
| 编号 | 化学转化处理的种类 | 表面a的涂料 | 表面b的涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | 吸热性涂料老化期间的状态 | 吸热层的外观 | ||||
| 种类 | 层厚 | 种类 | 层厚 | 温度 | ||||||||||||
| A | B | |||||||||||||||
| 本发明的实施例 | II-9 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-9 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.74 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | △ |
| II-10 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-10 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.77 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-11 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-11 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.74 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | ○ | ○ | |
| II-12 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-12 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.78 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ○ | |
| II-13 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-13 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | × | ○ | ○ | |
| II-14 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-14 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.74 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | × | ○ | ○ | |
| 比较例 | II-15 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-15 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.88 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| 11-16 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-16 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.88 | ◎ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | × | △ | ○ | |
表9(3/3)
| 编号 | 化学转化处理的种类 | 表面a的涂料 | 表面b的涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | 吸热性涂料老化期间的状态 | 吸热层的外观 | ||||
| 种类 | 层厚 | 种类 | 层厚 | 温度 | ||||||||||||
| A | B | |||||||||||||||
| 比较例 | II-17 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-17 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.88 | ◎ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | × | △ | ○ |
| II-18 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-18 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.88 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | × | |
| II-19 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-19 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.65 | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-20 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-20 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.66 | × | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-21 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-21 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.65 | × | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-22 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-22 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.65 | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-23 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-23 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.45 | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| II-24 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-24 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.55 | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
表10
| 编号 | 化学转化处理的种类 | 表面a的涂料 | 表面b的涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | 吸热性涂料老化期间的状态 | 吸热层的外观 | ||||
| 种类 | 层厚 | 种类 | 层厚 | 温度 | ||||||||||||
| A | B | |||||||||||||||
| 比较例 | II-25 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 0.5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.60 | × | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | ○ | ○ |
| 本发明的实施例 | II-26 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 1μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.69 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | × | ○ | ○ |
| II-27 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 3μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | × | ○ | ○ | |
| II-28 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 5μm | 涂料2-2 | 5μm | 0.76 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-29 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 5μm | 未涂布 | - | 0.76 | ○ | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| II-30 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.76 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | × | ○ | ○ | |
| 比较例 | II-31 | 无铬酸盐处理 | 涂料2-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.76 | ○ | ○ | × | × | × | ○ | × | ○ | ○ |
| II-32 | 无铬酸盐处理 | 未涂布 | - | 涂料2 | 5μm | 0.10 | × | ○ | - | - | - | × | × | - | - | |
下面详细描述所制备的每一个经表面涂布的板材的评价试验。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量
与实施例I相同，但在该试验中，测量所制备的经表面涂布的板材的表面上的辐射系数。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量
与实施例I相同，但根据以下标准进行评价。温度A的评价标准如下。在该实验中，将所制备的经表面涂布的板材放置为将表面设置在测试箱的内侧(热源侧)。
◎：[{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(待评价的经表面涂布的板材的测量值)}≥4℃]
○：[4℃＞{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(待评价的经表面涂布的板材的测量值)}≥3℃]
△：[3℃＞{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(待评价的经表面涂布的板材的测量值)}≥2℃]
×：[2℃＞{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(待评价的经表面涂布的板材的测量值)}]
温度B的平均标准如下：
○：[20℃≥{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(成为板材的电镀锌钢的测量值)}]
△：[{(未涂布的电镀锌钢板的测量值)-(成为板材的电镀锌钢的测量值)}＞20℃]
3)涂布的涂层的粘着性试验
与实施例I相同，条件是在该试验中评价侧面a上的粘着性。
4)涂层弯曲试验
与实施例I相同，但在该试验中，将表面放置为加工部分的外侧，并通过观察在表面a的加工部分中涂层破坏进行评价。
5)挤压成型试验
与实施例I相同，但在该试验中，将表面a放置为加工部分的外侧，并通过观察在表面a的加工部分中涂层破坏进行评价。
6)耐腐蚀性
根据JIS-K5400.9.1中所描述的方法将所制备的经表面涂布的板材进行盐喷射试验。将盐水喷射到吸热层的表面上。试验时间为72小时。在表面a侧面的平面部分和端面部分中观察白锈产生的状态，并且白锈既不在平面部分中也不在端面部分中产生时，评价为◎；当白锈在端面部分中轻微地产生而在平面部分中几乎不产生时评价为○；当白锈在端面部分中产生，且在部分平面部分中产生时评价为△；且当白锈在端面部分和平面部分的整个表面中产生时评价为×。
7)导电性试验
与实施例I相同，但在该试验中，对表面a进行试验。
8)吸热性涂料老化期间状态的观察
将施涂到金属板的表面a的吸热性涂料置留在常温下1个月，其后，用肉眼观察涂布溶液的状态并进行评价如下：
○：与制备涂布溶液时的状态相比无变化
△：与制备涂布溶液时的状态相比粘度升高
×：与制备涂布溶液时的状态相比，涂布溶液形成胶体或凝固。
9)吸热层的外观
用肉眼观察表面a侧面中金属板上涂布的涂层的外观，并进行评价如下：
○：光滑表面
△：所加入的颜料稍微比层厚大，并且因此在涂层表面上观察到小的不规则性
×：所加入的颜料比层厚大很多，并且因此在涂层表面上观察到严重的不规则性。
以下详细描述评价结果。
在本发明的经表面涂布的板材中，将吸热层涂布至干厚为1μm或更多，借此可以获得具有高吸热性的经表面处理的金属板，其中所述吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且其中粒度小于0.1μm的碳和粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
在使用本发明的经表面涂布的板材制备发热体覆盖物的情况下，吸热层必须在发热体覆盖物的内侧。当仅将本发明的吸热层涂布到发热体覆盖物的外侧(比较例II-32)时，覆盖物内的温度(吸热性，温度A)几乎不降低，因此这是不适当的。
在本发明的经表面涂布的板材的吸热层中，当在温度80℃下在600到3,000cm-1的波数区内所测的总辐射系数低于0.70(本发明的实施例II-26)时，覆盖物内的温度(吸收性，温度A)几乎不降低，因此吸热层优选具有的总辐射系数为0.70或更多。
当将导电颜料加入到本发明的吸热层中(本发明的实施例II-11)时，赋予了导电性并且优选将其用于要求发热体覆盖物具有接地性等的用途中。当将防锈颜料加入本发明的吸热层中(本发明的实施例II-13和II-14)时，改善了耐腐蚀性；并且因此优选将其用于要求耐腐蚀性的用途中。当将具有耐腐蚀性和导电性的硅铁合金加入到本发明的吸热层中(本发明的实施例II-12)时，赋予了导电性，并且此外改善了耐腐蚀性；因此，这是更优选的。当仅将吸热层涂布到发热体覆盖物的内侧而未涂布外侧时，覆盖物内的温度(吸热性，温度A)低、显示出优异吸热性，但是金属板本身的温度(吸热性，温度B)高。因此，更优选将吸热层涂布在发热体覆盖物的内侧中，同时将本发明的吸热层或通常已知的彩色涂料涂布到外侧直至厚度为10μm或更多。
(实施例III)
以下将详细描述实验中所用的吸热性经表面涂布的板材的制备方法。
将0.6mm厚的热浸锌镀层退火处理的钢板(GA)(将其两表面电镀至每一个表面的附着量为60g/m2)在60℃下浸渍到通过将“FC-364S”(由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产，为可商购的碱性脱脂剂)稀释至浓度为20质量％制备的水溶液中10秒，并由此进行脱脂。此后，将钢板用水清洗，然后进行干燥。并且，将0.6mm厚的镀铝的钢板(AL板材)(将其两表面电镀至每一个表面的电镀附着量为60g/m2)和铝板(AL)在70℃下浸渍到通过将“FC-315”(由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产，为可商购的用于铝的碱性脱脂剂)稀释至浓度为40质量％制备的水溶液中10秒，并由此进行脱脂。此后，将钢板用水清洗，然后进行干燥。
在脱脂之后于电镀钢板或铝板上，用辊式涂布机涂布化学转化处理溶液，并在给出最高金属温度60℃的条件下用热空气进行干燥。
在该实验中，使用由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产的可商购的无铬酸盐化学转化处理剂“CT-E300”用于化学转化处理。在化学转化处理中，使用辊式涂布机对金属板的两个表面进行处理，并在给出最高金属温度60℃下进行干燥。就附着的Cr的量而言，在铬酸盐处理时附着量为50g/m2，并且按照总的涂层量，在无铬酸盐处理时的附着量为200g/m2。
此外，在进行化学转化处理的电镀钢板的一个表面(此后，将该表面称作表面a)上，用辊式涂布机涂布实施例I的表1中所示的涂料1-2并组合使用热空气鼓风机在感应加热器中进行干燥固化。对干燥固化条件进行设定，使最高金属温度(PMT)为230℃。按需要将化学转化处理溶液和吸热层涂料涂布到一个表面或两个表面上以获得样品。对另一个表面(此后，将该表面称作表面b)采用彩色涂料进行施涂。在彩色涂布时，将用于预涂布的钢板的头道漆、由Nippon Paint Co.，Ltd.生产的“FL641PRIMER”涂布至干厚为5μm，并在PMT为210℃下进行烘焙，并在其上进一步涂布由黑金属色外涂层涂料、由Nippon Paint Co.，Ltd.生产的“FL7100”至干厚为15μm，并在PMT为230℃下进行烘焙。
每一个制备的经表面涂布的板材的详细说明列于表11中。在表11中，吸热层的厚度为干燥后的厚度。
表11
| 编号 | 金属料板材 | 辐射系数 | 吸热性 | 粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | 备注 | ||
| 温度A | 温度B | ||||||||||
| 本发明的实施例 | III-1 | GA | 0.90 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | - |
| III-2 | Al板材 | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | 在吸热性试验中，在整个表面上金属板的热量是均匀的。 | |
| III-3 | Al | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
下面详细描述所制备的每一个经表面涂布的板材的评价试验。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量
与实施例II相同。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量
与实施例II相同。
3)涂布的涂层的粘着性试验
与实施例II相同。
4)涂层弯曲试验
与实施例II相同。
5)挤压成型试验
与实施例II相同。
6)耐腐蚀性
与实施例II相同。
7)导电性试验
与实施例II相同。
以下详细描述评价结果。
在本发明的经表面涂布的板材中，当金属料板材为镀铁锌合金的钢板，如热浸锌镀层退火处理的钢板(本发明的实施例III-1)时，更多地提高辐射系数且这是优选的。此外，当金属料板材为具有高导热性的材料，如铝(本发明的实施例II-3)或由在该材料上镀钢获得的板材(本发明的实施例III-2)时，热量在金属板内或金属板表面上分散以在金属材料板材的表面上产生均匀的热量，并因此，这是更优选的。
(实施例IV)
以下将详细描述实验中所用的吸热性经表面涂布的板材的制备方法。
在板状氧化铝基陶瓷(此后称作陶瓷板)上，用刮条涂布机涂布表3中所示的吸热层涂料，并在常温下干燥约24小时。此处，按需要通过将涂料施涂到前后两表面或仅施涂到一个表面以制备样品。
每一个制备的经表面涂布的板材的详细说明列于表12-14中。在表12和13的所有的经表面涂布的板材中，在相同条件下将相同种类的吸热层涂布到两个表面上，并且在表14的所有的经表面涂布的板材中，将吸热层仅涂布到一个表面上而另一个表面未进行涂布。
表12
| 编号 | 涂料的种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 冲击强度 | 导电性 | |
| 本发明的实施例 | IV-1 | 涂料3-1 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ |
| IV-2 | 涂料3-2 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | △ | |
| IV-3 | 涂料3-3 | 5μm | 0.94 | ○ | ○ | △ | |
| IV-4 | 涂料3-4 | 5μm | 0.95 | ○ | × | △ | |
| IV-5 | 涂料3-5 | 5μm | 0.95 | ○ | × | △ | |
| IV-6 | 涂料3-6 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | △ | |
| IV-7 | 涂料3-7 | 5μm | 0.78 | △ | ○ | △ | |
| IV-8 | 涂料3-8 | 5μm | 0.81 | ○ | ○ | × | |
| IV-9 | 涂料3-9 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | |
| IV-10 | 涂料3-10 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | |
| IV-11 | 涂料3-11 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | × | |
| IV-12 | 涂料3-12 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | △ | |
| IV-13 | 涂料3-13 | 5μm | 0.93 | ○ | ○ | △ | |
| IV-14 | 涂料3-14 | 5μm | 0.72 | △ | ○ | ○ | |
| IV-15 | 涂料3-15 | 5μm | 0.72 | △ | ○ | ○ | |
| IV-16 | 涂料3-16 | 5μm | 0.73 | △ | ○ | ○ | |
| IV-17 | 涂料3-17 | 5μm | 0.95 | ○ | ○ | △ | |
| IV-18 | 涂料3-18 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | |
| IV-19 | 涂料3-19 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | |
| IV-20 | 涂料3-20 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | △ | |
| 比较例 | IV-21 | 涂料3-21 | 5μm | 0.65 | × | ○ | ○ |
| IV-22 | 涂料3-22 | 5μm | 0.65 | × | × | ○ |
表13
| 编号 | 涂料的种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 弯曲性 | 导电性 | |
| 本发明的实施例 | IV-23 | 涂料3-2 | 0.5μm | 0.70 | △ | ○ | △ |
| IV-24 | 涂料3-2 | 1.0μm | 0.85 | ○ | ○ | △ | |
| IV-25 | 涂料3-2 | 10μm | 0.94 | ○ | ○ | △ | |
| IV-26 | 涂料3-2 | 15μm | 0.95 | ○ | ○ | △ | |
| IV-27 | 涂料3-2 | 25μm | 0.95 | ○ | ○ | △ | |
| IV-28 | 涂料3-2 | 50μm | 0.95 | ○ | ○ | △ | |
| IV-29 | 涂料3-2 | 70μm | 0.95 | ○ | ○ | △ |
表14
| 编号 | 涂料种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 备注 | |
| 本发明的实施例 | IV-30 | 涂料3-2 | 5μm | 0.91 | ○ | 在吸热性测量试验中，将涂布的板材放置为使得吸热层表面为箱体的内侧且未涂布的表面为外侧。 |
| 比较例 | IV-31 | 涂料3-2 | 5μm | 0.91 | × | 在吸热性测试中，将涂布的板材放置为使得未涂布的表面为箱体的内侧且吸热层表面为外侧。 |
下面详细描述所制备的每一个涂布的覆盖物的评价试验。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量
与实施例I相同。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量试验
与实施例I相同，但在该试验中，仅测量图2中热电偶8的温度。
而且采用相同的方式测量未采用吸热层涂料涂布的未处理的板材，并且将测量值进行比较，并根据以下标准进行评价。
○：[{(未处理的板材的测量值)-(待评价的表面处理的板材的测量值)}≥4℃]
△：[4℃＞{(未处理的板材的测量值)-(待评价的表面处理的板材的测量值)}≥2℃]
×：[2℃＞{(未处理的板材的测量值)-(待评价的表面处理的板材的测量值)}]
3)导电性试验
对经表面涂布的板材测量有关吸热层的导电性。测量方法如下。通过由Toa Corporation生产的电阻测量装置(SM-8220)测量在涂层表面上的电阻率，其中将用于平板样品测量的由Toa Corporation生产的电极(SME-8310)固定，并根据以下标准进行评价。
○：表面电阻率少于1.0×109Ω或更少
△：表面电阻率为多于1.0×109-1.0×1011Ω
×：表面电阻率为多于1.0×1011Ω。
4)涂层的抗冲击性试验
进行JIS K5400.8.2的杜邦方式的抗冲击性试验。在试验时，冲击模具尺寸为1/2英寸(12.7mm)、重物的质量为500g且重物的高度为20cm。在试验之后，用肉眼观察样品表面，并根据以下标准进行评价。
○：未观察到涂层裂缝或剥离
×：观察到涂层裂缝或剥离。
加入到在经表面涂布的板材上所涂布的吸热层中的颜料的种类和用量的效果的评价结果列于表12中。在表12中，所有的均为在使用通过将相同条件的吸热层涂布到非金属材料的两个表面获得的样品的试验中的结果。
在本发明的经表面涂布的板材(本发明的实施例IV-1-IV-20)中，在温度80℃或更多下测量的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。并且因此，与辐射系数少于0.70情况下的比较例21和22相比，吸热率高。这表示本发明的经表面涂布的板材适于作为发热体覆盖物。
当本发明的经表面涂布的板材的吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150重量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料时，并且，可获得优异加工性和导电性，并且因此这是更优选的。
当所加入的吸热性颜料的用量少于10质量份(比较例IV-21)时，辐射系数少于0.7，产生差的吸热性且因此这是不适当的。当所加入的吸热性颜料的用量超过150质量份(本发明的实施例IV-5)时，辐射系数高，但冲击强度降低，因此所加入的吸热性颜料的用量优选为150质量份或更少。
当所加入的导电颜料的用量少于1质量份(本发明的实施例IV-8)时，不能保证导电性，因此所加入的导电颜料的用量优选为1质量份或更多。当所加入的导电颜料的用量超过150质量份(比较例IV-22)时，导电颜料抑制了吸热性，结果使辐射系数少于0.70，产生差的吸热性，并且同时涂层的抗冲击性大大降低，因此，这是不适当的。
当在本发明的经表面涂布的板材的吸热层中所包含的吸热性颜料是平均粒度为1到100nm的炭黑且导电颜料是由平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni组成且质量比为0.1到6时，可提供更优异的吸热性和导电性，并且因此这是更优选的。
当吸热性颜料的粒度如木炭粉或石墨粉(本发明的实施例IV-6和IV-7)中的相对大时，辐射系数相对低且这种吸热性颜料抑制导电颜料的导电效应，从而导致更低的导电性；因此，吸热性颜料更优选为平均粒度为1到100nm的炭黑。
当在本发明的经表面涂布的板材的吸热层中所包含的导电颜料是铝粉末或不锈钢粉末时，导电颜料易于抑制吸热性，并且具有这种导电颜料加入到其中的板材(本发明的实施例IV-15和IV-16)的辐射系数易于降低。
由平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni组成的导电颜料较少地抑制吸热性并且是优选的，但是，当薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比小于0.1(本发明的实施例IV-11)时，导电性降低；并且当薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比超过6(本发明的实施例IV-14)，易于抑制了吸热性且辐射系数降低。因此，薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比适当地为0.1到6。
当导电颜料为硅铁合金(本发明的实施例IV-17)时，辐射系数未降低，并且因此这是更优选的。当未加入吸热性颜料而仅加入硅铁合金(本发明的实施例IV-19)时，辐射系数相对高且导电性优异，因而这是优选的。
当使用导电炭黑作为吸热性颜料时，提高了导电性，并且因此这是优选的。
吸热层厚度不同的经表面涂布的板材的评价结果列于表13。在表13中，所有的均为在使用通过将相同条件的吸热层涂布到非金属材料的两个表面获得的样品的试验中的结果。
当层厚小于1μm(本发明的实施例IV-23)时，总辐射系数易于变低；因此，层厚优选为1μm或更多。
当仅采用吸热层涂布一个表面而未涂布另一个表面时，对吸热性的评价结果列于表14中。在仅采用吸热层涂布一个表面的情况下，当将吸热层施涂到覆盖作成热源的发热体的覆盖物的外侧(比较例IV-31)时，几乎未获得吸热效果；并且因此，这是不适当的。
(实施例V)
以下将详细描述实验中所用的吸热性经表面涂布的板材的制备方法。
在氧化铝基陶瓷板上，用刮条涂布机涂布表4中所示的吸热层涂料，并在常温下干燥约24小时。每一个所制备的经表面涂布的板材的详细说明列于表15。在表15的所有的经表面涂布的板材中，在相同条件下将相同种类的吸热层涂布到两个表面上。
下面详细描述所制备的每一个表面处理的板材的评价试验。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量试验
与实施例IV相同。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量试验
与实施例IV相同。
3)涂层的抗冲击性试验
与实施例IV相同。
4)吸热涂料老化期间的状态的观察
采用与实施例II相同的方式评价施涂到陶瓷板的每一个吸热性涂料。
5)吸热层的外观
用肉眼观察涂布在陶瓷板上的涂层的外观并采用与实施例II相同的方式进行评价。
以下详细描述所制备的经表面涂布的板材的评价结果。
如在表15中所看到的，在本发明的经表面涂布的板材中，将吸热层涂布至干厚为1μm或更多，借此可以获得具有高吸热性的表面处理的板材，其中所述吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1-30μm的碳/100质量份树脂固体成分，并且其中粒度小于0.1μm的碳和粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
表15
| 编号 | 吸热性涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 冲击强度 | 导电性 | 吸热性涂料老化期间的状态 | 吸热层外观 | ||
| 种类 | 层厚 | ||||||||
| 本发明的实施例 | V-1 | 涂料4-1 | 5μm | 0.75 | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| V-2 | 涂料4-2 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| V-3 | 涂料4-3 | 5μm | 0.85 | ○ | ○ | × | △ | ○ | |
| V-4 | 涂料4-4 | 5μm | 0.71 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| V-5 | 涂料4-5 | 5μm | 0.76 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| V-6 | 涂料4-6 | 5μm | 0.86 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| V-7 | 涂料4-7 | 5μm | 0.89 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| V-8 | 涂料4-8 | 5μm | 0.90 | ○ | × | × | ○ | ○ | |
| V-9 | 涂料4-9 | 5μm | 0.74 | ○ | ○ | × | ○ | △ | |
| 比较例 | V-10 | 涂料4-10 | 5μm | 0.65 | × | ○ | × | ○ | ○ |
| V-11 | 涂料4-11 | 5μm | 0.66 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
| 本发明的实施例 | V-12 | 涂料4-12 | 5μm | 0.88 | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| 比较例 | V-13 | 涂料4-13 | 5μm | 0.65 | × | ○ | × | ○ | ○ |
| V-14 | 涂料4-14 | 5μm | 0.65 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
| 本发明的实施例 | V-15 | 涂料4-15 | 5μm | 0.88 | ○ | × | × | △ | ○ |
| V-16 | 涂料4-16 | 5μm | 0.88 | ○ | × | × | △ | ○ | |
| V-17 | 涂料4-17 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | × | ○ | × | |
| 比较例 | V-18 | 涂料4-18 | 5μm | 0.45 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
| V-19 | 涂料4-19 | 5μm | 0.55 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
(实施例VI)
以下将详细描述实验中所用的涂布的板材的制备方法。
在板状聚碳酸酯ABS聚合物合金基树脂(此后称作塑料板材)上，用刮条涂布机涂布表3中所示的涂料3-2或涂料3-20，并在常温下干燥约24小时。每一个所制备的经表面涂布的板材的详细说明列于表16。在表16的所有的经表面涂布的板材中，在相同条件下将相同种类的吸热层涂布到两个表面上。
下面详细描述所制备的每一个经表面涂布的板材的评价试验。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量试验
与实施例IV相同。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量试验
与实施例IV相同。
3)涂层的抗冲击性试验
与实施例IV相同。
所制备的每一个经表面涂布的板材的评价结果列于表16中。即使在将塑料材料如树脂用于基底树脂时，本发明的经表面涂布的板材在吸热性方面是有效的并且是适当的。
表16
| 编号 | 表面a的涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 冲击强度 | 导电性 | ||
| 种类 | 层厚 | ||||||
| 本发明的实施例 | IV-1 | 涂料3-2 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | △ |
| IV-2 | 涂料3-20 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | △ | |
(实施例VII)
以下将详细描述实验中所用的吸热的预涂布的金属板的制备方法。
将0.6mm厚的金属板在60℃下在通过将“FC4336”(由NihonParkerizing Co.，Ltd.生产，为可商购的碱性脱脂剂)稀释至浓度为2质量％制备的水溶液中进行碱性脱脂。此后，将钢板用水清洗，然后进行干燥。其后，在脱脂之后于电镀锌钢板上，用辊式涂布机涂布化学转化处理溶液，并在给出最高金属温度60℃的条件下用热空气进行干燥。
在该实验中，使用以下金属板。
GI：热浸电镀钢板(Z12)
GA：锌镀层退火处理的钢板(F08)
AL板材：镀铝钢板(附着的铝的量：每一个表面60g/m2)
SUS：不锈钢钢板(SUS430，表面抛光)
在该实验中，使用由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产的可商购的铬酸盐处理剂“ZM1300AN”(此后称作“铬酸盐处理剂”)或由NihonParkerizing Co.，Ltd.生产的可商购的无铬酸盐预处理剂“CT-E300”(此后称作“无铬酸盐处理剂”)进行化学转化处理。在化学转化处理中，使用辊式涂布机对金属板的两个表面进行处理，并在给出最高金属温度60℃的条件下进行干燥。就附着的Cr的量而言，在铬酸盐处理时附着量为50g/m2，并且按照总的涂层量，在无铬酸盐处理时的附着量为200g/m2。
此外，在进行化学转化处理的金属板的一个表面(此后称作表面a)上，用辊式涂布机涂布选自以上表1和2的涂料并组合使用热空气鼓风机在感应加热器中进行干燥固化。对干燥固化条件进行设定，使最高金属温度(PMT)为230℃。使用辊式涂布机对另一个表面(此后，将该表面称作表面b)采用彩色涂料或透明涂料进行施涂。在彩色涂布时，将用于预涂布钢板的头道漆、由Nippon Paint Co.，Ltd.生产的“FL641 PRIMER”用辊式涂布机涂布至干厚为5μm，并在PMT为210℃下进行烘焙，并在其上进一步涂布白色外涂层涂料、由Nippon Paint Co.，Ltd.生产的“FL3510”至干厚为15μm，并在PMT为230℃下进行烘焙。对于透明涂料，将由Nippon Paint Co.，Ltd.生产的FL5000 CLEAR涂布至厚度为3μm。此处，用于在该实验中所用的彩色涂层的底层涂料(“FL641PRIMER”)是具有向其加入基于树脂固体成分48质量％的铬酸锶的铬酸盐型(当向进行铬酸盐处理的金属板施涂涂料时)或使用具有向其加入30质量％的硅酸钙的无铬酸盐型(当向进行无铬酸盐处理的金属板施涂涂料时)。
每一个制备的预涂布的板材的详细说明列于表17中。在表17中，吸热层的厚度是干燥之后的厚度。
下面详细描述实验中所用冰箱的制造方法。
将可商购的小尺寸的冰箱的金属外板拆卸。其后，将上述获得的预涂布的金属板(将其切割并加工成与拆卸的金属板相同形状)固定，使预涂布的金属板的表面a在冰箱的内侧，并由此制造冰箱。
下面详细描述所制备的经表面涂布的板材的评价试验。
1)冰箱外板的辐射系数测量
使用由JASCO Corporation生产的傅立叶变换红外分光光度计“VALOR-III”，通过将用于冰箱外板的预涂布的金属板的平板温度设定在80℃下测量在600到3,000cm-1的波数区内的红外发射光谱。将这种光谱与标准黑体的发射光谱进行比较以测量金属板的总辐射系数。此处所用的标准黑体通过在铁板上喷涂购自Tacos Japan的“THI-IB黑体喷雾”(由Okitsumo生产)以至层厚为30±2μm进行制备。
在所制备的预涂布金属板的表面a上测量辐射系数。
2)冰箱内温度的测量试验
在正常情况下通过打开电源使冰箱运转，并且在运转开始之后24小时，用数字式温度计测量作为主要内部热源的电动机附近的温度。此处，测量距发电机5cm处的位置的温度。
并且，在上述条件下测量固定有最初固定到可商购的冰箱上的常规使用的金属外板(常规金属外板)的冰箱内的温度。将该温度与进行评价的冰箱的测量温度进行比较并评价如下。
冰箱内的温度的评价标准如下：
○：[{(具有常规金属外板的冰箱的测量值)-(待评价的冰箱的测量值)}≥4℃]
△：[4℃＞{(具有常规金属外板的冰箱的测量值)-(待评价的冰箱的测量值)}≥2℃]
×：[2℃＞{(具有常规金属外板的冰箱的测量值)-(待评价的冰箱的测量值)}]
3)冰箱外板的涂层粘着性试验
将用于冰箱外板的所制备的预涂布的表面a上的涂布的涂层使用切刀交叉切割以形成1mm的正方形，并在用埃力克森试验机推出7mm以使涂布的表面a变得凸出之后，进行胶带剥离试验。
根据JIS-K5400.8.2和JIS-K5400.8.5中所描述的方法进行交叉切割以形成正方形、通过埃力克森试验机推出和胶带剥离。
在胶带剥离之后根据在JIS-K5400.8.5的评价实例中的图进行评价。当得分为10个点时，评价为○；当得分为8到少于10个点时评价为△；并且当得分少于8个点时，评价为×。
4)冰箱外板的加工性
当将制备的预涂布的金属板加工成冰箱外板时，用肉眼观察在表面a侧中加工部分的涂层破坏状况，并评价如下。
○：涂布的涂层在加工的部分无裂缝或剥离并且具有好的外观
△：在加工的部分中的涂布的涂层上产生小的裂缝和剥离
×：几乎在加工部分的整个表面上使涂布的涂层剥离。
5)冰箱外板的耐腐蚀性
根据JIS-K5400.9.1中所描述的方法将用于冰箱外板中的所制备的预涂布的金属板进行盐喷射试验。将盐水喷射到吸热层的表面a上。试验时间为48小时。在表面a侧面的平面部分中观察白锈产生的状态，并且白锈不在平面部分中产生时，评价为○；当在平面部分中产生白锈而不产生红锈时评价为△；且当在平面部分中产生白锈和红锈时评价为×。
6)冰箱外板的导电性试验
对用于冰箱的外板的所制备的预涂布的钢板测量表面a的导电性。测量方法如下。使用由Mitsui Chemicals，Inc.生产的电阻率计“Loresta-EP/MCP-T360”通过四传感器法测量金属板的表面上的电阻率，并根据以下标准进行评价。
○：电阻率少于0.1×10-2Ω
△：电阻率为0.1×10-2到少于1.0×10-2Ω
×：电阻率为1.0×10-2Ω或更多。
7)检测吸热层涂料老化期间的粘度变化试验
采用有机溶剂(通过将SOLVESSO 150和环己酮以1∶1质量比混合获得)将用于该实验的吸热性涂料(选自表1和2的涂料)稀释，以便将总的固体成分浓度(N.V.)调整至50质量％。
用福特杯No.4法测量所获得的涂料的初始粘度。此外，在将每一种涂料在常温下置留1周并用搅拌器进行再搅拌之后，用福特杯No.4法再次测量粘度，并用作1周之后的粘度。将置留1周之前或之后的粘度进行比较并对所制备的每一种涂料的粘度升高评价如下。老化期间粘度改变的试验中的评价结果列于表18。
○：[(1周之后的粘度)-(初始粘度)]＜20秒
△：20≤[(1周之后的粘度)-(初始粘度)]＜50秒
×：[(1周之后的粘度)-(初始粘度)]≥50秒
表17(1/2)
| 编号 | 金属板 | 化学转化处理的种类 | 表面a的涂料 | 表面b的涂料 | 辐射系数 | 冰箱内的温度 | 粘着性 | 加工性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | |||
| 种类 | 层厚 | 种类 | 层厚 | ||||||||||
| 本发明的实施例 | VII-1 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-1 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.70 | △ | ○ | ○ | △ | ○ |
| VII-2 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-3 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-28 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-4 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-3 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.85 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-5 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-4 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.85 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-6 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-29 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | |
| VII-7 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-17 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.78 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| VII-8 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-30 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | |
| VII-9 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-31 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | |
| VII-10 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-32 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-11 | GI | 铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
表17(2/2)
| 编号 | 金属板 | 化学转化处理的种类 | 表面a的涂料 | 表面b的涂料 | 辐射系数 | 冰箱内的温度 | 粘着性 | 加工性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | |||
| 种类 | 层厚 | 种类 | 层厚 | ||||||||||
| 本发明的实施例 | VII-12 | GI | 未处理 | 涂料1-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.75 | ○ | △ | △ | △ | ○ |
| VII-13 | GA | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.90 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-14 | EG | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.78 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-15 | Al板材 | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 透明涂料 | 3μm | 0.75 | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | |
| VII-16 | SUS | 无铬酸盐处理 | 涂料1-2 | 5μm | 透明涂料 | 3μm | 0.73 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 比较例 | VII-17 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-33 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.40 | × | ○ | ○ | ○ | × |
| VII-18 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-34 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.55 | × | ○ | ○ | ○ | × | |
| VII-19VII-20 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-35 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.85 | ○ | ○ | × | ○ | × | |
| GI | 无铬酸盐处理 | 涂料1-36 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.56 | × | ○ | ○ | ○ | × | ||
| VII-21 | GI | 无铬酸盐处理 | 未涂布 | - | 彩色涂料 | 20μm | 0.56 | × | - | - | × | ○ | |
| 本发明的实施例 | VII-22 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料2-25 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | △ | × |
| VII-23 | GI | 无铬酸盐处理 | 涂料2-26 | 5μm | 彩色涂料 | 20μm | 0.85 | ○ | ○ | ○ | △ | × | |
表18
| 涂料的种类 | 粘度升高 |
| 涂料1-1 | ○ |
| 涂料1-2 | ○ |
| 涂料1-28 | △ |
| 涂料1-3 | × |
| 涂料1-4 | × |
| 涂料1-29 | ○ |
| 涂料1-17 | ○ |
| 涂料1-30 | ○ |
| 涂料1-31 | ○ |
| 涂料1-32 | ○ |
| 涂料1-33 | ○ |
| 涂料1-34 | ○ |
| 涂料1-35 | × |
| 涂料1-36 | ○ |
| 涂料2-25 | ○ |
| 涂料2-26 | △ |
以下详细描述评价结果。
评价结果列于表17。在本发明的冰箱中，将在80℃到200℃的某温度下测量的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多的吸热层涂布到金属制外板的内表面，由此获得冰箱内温度的降低。在吸热层的辐射系数少于0.70(比较例VII-15、VII-16、VII-18和VII-19)的情况下，冰箱的内部温度未与常规类型的内部温度有很大不同，并且因此这是不适当的。
当本发明的冰箱的外板上所涂布的吸热层包含10到150重量份碳/100质量份粘合剂固体成分，吸热层的辐射系数为0.70或更多，并且因此这是优选的。在所加入的碳的用量少于10质量份(比较例VII-15、VII-16和VII-18)或未涂布碳(比较例VII-19)时，辐射系数少于0.70，并且因此这是不适当的。此外，当所加入的碳的用量超过150质量份(比较例VII-17)时，加工性降低，并且因此这是不适当的。
当向本发明的冰箱的外板上所涂布的吸热层中加入导电颜料时，赋予了导电性，并且结果在组装冰箱期间产生较少的静电并且消除了由于静电而产生的灰尘或微尘粘着的问题，因此这是更优选的。当未加入导电颜料(本发明的实施例VII-6、VII-8和VII-9)时，导电性差。
当向本发明的冰箱的外板上所涂布的吸热层中加入防锈颜料(本发明的实施例VII-7、VII-8和VII-9)时，显示出优异耐腐蚀性，并且因此这是优选的。特别地，当加入硅铁合金(本发明的实施例VII-7)时，不仅耐腐蚀性而且导电性优异，并且因此这是更优选的。
当本发明的冰箱的外板上所涂布的吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且粒度小于0.1μm的碳和粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份(本发明的实施例VII-20和VII-21)时，在吸热层中加入大量的碳，但吸热性涂料的粘度升高较少，并且因此这是更优选的。
当将本发明的冰箱的外板在涂布吸热层之前进行化学转化处理时，可获得优异粘着性和加工性，并且因此这是优选的。当未将外板进行化学转化处理(本发明实施例12)时，粘着性或加工性较差。无论是否进行化学转化处理，考虑到环境问题，无铬酸盐处理比铬酸盐处理更优选。
(实施例VIII)
下面详细描述实验中所用的吸热性涂布的板材的制备方法。
在每一个铝合金板材和镁合金板材的内表面上，用刮条涂布机涂布表4中所示的吸热层涂料，并在常温下干燥约24小时。所制备的每一个经表面涂布的板材的详细情况列于表19(Al合金板材)和表20(Mg合金板材)中。在表19和20的所有的经表面涂布的板材中，在相同条件下将相同种类的吸热层涂布到两个表面上。
下面详细描述所制备的每一个经表面涂布的板材的评价情况。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量
与实施例IV相同。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量试验
与实施例IV相同。
3)涂层的抗冲击性试验
与实施例IV相同。
4)吸热性涂料老化期间状态的观察
采用与实施例II相同的方式，评价施涂到铝合金板材或镁合金板材上的每一种吸热层涂料。
5)吸热层的外观
用肉眼观察每一个在铝合金板材或镁合金板材上所涂布的吸热层，并采用与实施例II相同的方式进行评价。
以下详细描述所制备的经表面涂布的板材的评价结果。
如表19和20所示，在本发明的经表面涂布的板材中，将吸热层涂布至干厚为1μm或更多，借此可以获得具有高吸热性的表面处理的板材，其中所述吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1-30μm的碳/100质量份树脂固体成分，并且其中粒度小于0.1μm的碳和粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
表19
| 编号 | 吸热性涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 冲击强度 | 导电性 | 吸热性涂料老化期间的状态 | 吸热层外观 | ||
| 种类 | 层厚 | ||||||||
| 本发明的实施例 | VIII-1 | 涂料4-1 | 5μm | 0.72 | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| VIII-2 | 涂料4-2 | 5μm | 0.81 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-3 | 涂料4-3 | 5μm | 0.84 | ○ | ○ | × | △ | ○ | |
| VIII-4 | 涂料4-4 | 5μm | 0.71 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-5 | 涂料4-5 | 5μm | 0.77 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-6 | 涂料4-6 | 5μm | 0.87 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-7 | 涂料4-7 | 5μm | 0.90 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-8 | 涂料4-8 | 5μm | 0.91 | ○ | × | × | ○ | ○ | |
| VIII-9 | 涂料4-9 | 5μm | 0.73 | ○ | ○ | × | ○ | △ | |
| 比较例 | VIII-10 | 涂料4-10 | 5μm | 0.65 | × | ○ | × | ○ | ○ |
| VIII-11 | 涂料4-11 | 5μm | 0.65 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
| 本发明的实施例 | VIII-12 | 涂料4-12 | 5μm | 0.88 | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| 比较例 | VIII-13 | 涂料4-13 | 5μm | 0.63 | × | ○ | × | ○ | ○ |
| VIII-14 | 涂料4-14 | 5μm | 0.65 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
| 本发明的实施例 | VIII-15 | 涂料4-15 | 5μm | 0.89 | ○ | × | × | △ | ○ |
| VIII-16 | 涂料4-16 | 5μm | 0.88 | ○ | × | × | △ | ○ | |
| VIII-17 | 涂料4-17 | 5μm | 0.82 | ○ | ○ | × | ○ | × | |
| 比较例 | VIII-18 | 涂料4-18 | 5μm | 0.44 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
| VIII-19 | 涂料4-19 | 5μm | 0.52 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
表20
| 编号 | 吸热性涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 冲击强度 | 导电性 | 吸热性涂料老化期间的状态 | 吸热层外观 | ||
| 种类 | 层厚 | ||||||||
| 本发明的实施例 | VIII-20 | 涂料4-1 | 5μm | 0.77 | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| VIII-21 | 涂料4-2 | 5μm | 0.83 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-22 | 涂料4-3 | 5μm | 0.88 | ○ | ○ | × | △ | ○ | |
| VIII-23 | 涂料4-4 | 5μm | 0.74 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-24 | 涂料4-5 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-25 | 涂料4-6 | 5μm | 0.87 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-26 | 涂料4-7 | 5μm | 0.90 | ○ | ○ | × | ○ | ○ | |
| VIII-27 | 涂料4-8 | 5μm | 0.91 | ○ | × | × | ○ | ○ | |
| VIII-28 | 涂料4-9 | 5μm | 0.75 | ○ | ○ | × | ○ | △ | |
| 比较例 | VIII-29 | 涂料4-10 | 5μm | 0.64 | × | ○ | × | ○ | ○ |
| VIII-30 | 涂料4-11 | 5μm | 0.63 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
| 本发明的实施例 | VIII-31 | 涂料4-12 | 5μm | 0.89 | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
| 比较例 | VIII-32 | 涂料4-13 | 5μm | 0.63 | × | ○ | × | ○ | ○ |
| VIII-33 | 涂料4-14 | 5μm | 0.62 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
| 本发明的实施例 | VIII-34 | 涂料4-15 | 5μm | 0.89 | ○ | × | × | △ | ○ |
| VIII-35 | 涂料4-16 | 5μm | 0.88 | ○ | × | × | △ | ○ | |
| VIII-36 | 涂料4-17 | 5μm | 0.82 | ○ | ○ | × | ○ | × | |
| 比较例 | VIII-37 | 涂料4-18 | 5μm | 0.43 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
| VIII-38 | 涂料4-19 | 5μm | 0.54 | × | ○ | × | ○ | ○ | |
(实施例IX)
以下将详细描述实验中所用的涂布的板材的制备方法。
在板状聚碳酸酯ABS聚合物合金基树脂(此后称作塑料板)上，用刮条涂布机涂布表4中所示的涂料4-2或涂料4-20，并在常温下干燥约24小时。每一个所制备的经表面涂布的板材的详细说明列于表21。在表21的所有的经表面涂布的板材中，在相同条件下将相同种类的吸热层涂布到两个表面上。
下面详细描述所制备的每一个经表面涂布的板材的评价试验。
1)经表面涂布的板材的辐射系数测量试验
与实施例IV相同。
2)经表面涂布的板材的吸热性测量试验
与实施例IV相同。
3)涂层的抗冲击性试验
与实施例IV相同。
所制备的每一个经表面涂布的板材的评价结果列于表21中。即使在将塑料材料如树脂用于基底树脂时，本发明的经表面涂布的板材在吸热性方面是有效的并且是适当的。
表21
| 编号 | 表面a的涂料 | 辐射系数 | 吸热性 | 冲击强度 | 导电性 | ||
| 种类 | 层厚 | ||||||
| 本发明的实施例 | IX-1 | 涂料4-2 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | △ |
| IX-2 | 涂料4-9 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | △ | |
(实施例X)
以下详细描述实验中所用的吸热的铝合金板材的制备方法。
将0.6mm厚的铝合金板材在60℃下浸渍到通过将“FC-315”(由NihonParkerizing Co.，Ltd.生产，为可商购的碱性脱脂剂)稀释至浓度为20质量％制备的水溶液中，并由此进行脱脂。此后，将合金板材用水清洗并进行干燥。在其上，进一步用辊式涂布机涂布由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.生产，为可商购的无铬酸盐处理剂“CTE-300”至干性附着量为200g/m2。
其后，在脱脂的铝合金板材上，用辊式涂布机涂布表1中所示的吸热层涂料，并组合使用热空气鼓风机在感应加热器中进行干燥固化。对干燥固化条件进行设定，使最高金属温度(PMT)为230℃。按需要将吸热层涂料涂布到一个表面或两个表面上以获得样品。
所制备的每一个表面处理的板材的详细说明列于表22中。在表22的所有铝合金板材中，仅将吸热层涂布到一个表面而未涂布另一个表面。
表22(1/2)
| 编号 | 涂料种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 涂层粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | ||
| 温度 | 交叉切割 | 端面 | |||||||||
| 本发明的实施例 | X-1 | 涂料1-1 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ |
| X-2 | 涂料1-2 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| X-3 | 涂料1-3 | 5μm | 0.94 | ○ | ○ | △ | △ | △ | △ | △ | |
| X-4 | 涂料1-4 | 5μm | 0.95 | ○ | ○ | △ | △ | △ | △ | △ | |
| X-5 | 涂料1-5 | 5μm | 0.95 | ○ | ○ | × | × | △ | △ | △ | |
| X-6 | 涂料1-6 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| X-7 | 涂料1-7 | 5μm | 0.78 | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| X-8 | 涂料1-8 | 5μm | 0.81 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | × | |
| X-9 | 涂料1-9 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| X-10 | 涂料1-10 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| X-11 | 涂料1-11 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | × | |
| X-12 | 涂料1-12 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| X-13 | 涂料1-13 | 5μm | 0.93 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| X-14 | 涂料1-14 | 5μm | 0.72 | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| X-15 | 涂料1-15 | 5μm | 0.72 | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| X-16 | 涂料1-16 | 5μm | 0.73 | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
表22(2/2)
| 编号 | 涂料种类 | 层厚 | 辐射系数 | 吸热性 | 涂层粘着性 | 弯曲性 | 挤压成型性 | 耐腐蚀性 | 导电性 | ||
| 温度 | 交叉切割 | 端面 | |||||||||
| 本发明的实施例 | X-17 | 涂料1-17 | 5μm | 0.95 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
| X-18 | 涂料1-18 | 5μm | 0.92 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | |
| X-19 | 涂料1-19 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| X-20 | 涂料1-20 | 5μm | 0.93 | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| X-21 | 涂料1-21 | 5μm | 0.91 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| X-22 | 涂料1-22 | 5μm | 0.81 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| X-23 | 涂料1-23 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| X-24 | 涂料1-24 | 5μm | 0.82 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| X-25 | 涂料1-25 | 5μm | 0.80 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | |
| 比较例 | X-26 | 涂料1-26 | 5μm | 0.65 | × | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ |
| X-27 | 涂料1-27 | 5μm | 0.65 | × | ○ | × | × | △ | △ | ○ | |
下面详细描述所制备的每一个铝合金板材的评价试验。
1)铝合金板材的辐射系数测量
与实施例I中的相同。
2)铝合金板材的吸热性测量试验
与实施例IV中的相同。
3)涂层的粘着性试验
与实施例I中的相同。
4)涂层的弯曲试验
与实施例I中的相同。
5)挤压成型试验
与实施例I中的相同。
6)耐腐蚀性
根据JIS-K5400.9.1中所描述的方法将所制备的铝合金板材进行盐喷射试验。将盐水喷射到吸热层的表面上。试验时间为500小时。
评价在交叉切割部分中的涂布的涂层。当交叉切割的一侧中最大起泡宽度少于2mm时，评价为○；当起泡宽度为2mm到少于5mm时为△；且当起泡宽度为5mm或更多时为×。
制备这样的一块平板，即使得切割处的毛口成为涂布的钢板的评价表面边(即，得到上部毛口)，并也进行上述盐喷射试验，并从端面处观察涂层的起泡宽度。对端面部分进行评价，当来自端面的起泡宽度少于2mm时，评价为○，当起泡宽度为2mm到少于5mm时为△，且当起泡宽度为5mm或更多时为×。
7)导电性试验
与实施例I中的相同。
在评价加入到铝合金板材上所涂布的吸热层中的颜料的种类和用量的效果中的结果列于表22中。
在本发明的铝合金板材(本发明的实施例X-1-X-25)中，在温度80℃下测量的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。并且因此，与比较例X-26和X-27相比，吸热率高。这表示本发明的铝合金板材适于作为发热体覆盖物。
当本发明的铝合金板材的吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150重量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料时，可获得优异加工性和导电性，并且因此这是更优选的。
当所加入的吸热性颜料的用量少于10质量份(比较例X-26)时，辐射系数少于0.7，产生差的吸热性且因此这是不适当的。当所加入的吸热性颜料的用量超过150质量份(本发明的实施例X-5)时，辐射系数高，但加工性，如弯曲性或挤压成型性降低，并且因此所加入的吸热性颜料的用量优选为150质量份或更少。
当所加入的导电颜料的用量少于1质量份(本发明的实施例X-8)时，不能保证导电性，因此所加入的导电颜料的用量优选为1质量份或更多。当所加入的导电颜料的用量超过150质量份(比较例X-27)时，导电颜料抑制了吸热性，并且结果使辐射系数少于0.7，产生差的吸热性，并且同时涂布的涂层的加工性大大降低，因此，这是不适当的。
当在本发明的铝合金板材的吸热层中所包含的吸热性颜料是平均粒度为1到100nm的炭黑且导电颜料是由平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni组成，且薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比为0.1到6时，可提供更优异的吸热性和导电性，并且因此这是更优选的。
当吸热性颜料的粒度如木炭粉或石墨粉中的相对大(本发明的实施例X-6和X-7)时，辐射系数相对低且大的吸热性颜料抑制导电颜料的导电效应，降低了导电性，因此，吸热性颜料更优选为平均粒度为1到100nm的炭黑。
当本发明的铝合金板材的吸热层中所包含的导电颜料是铝粉末或不锈钢粉末时，导电颜料易于抑制吸热性，并且具有这种导电颜料加入到其中的板材(本发明的实施例X-15和X-16)辐射系数降低。
包含平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni，且薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比为0.1到6的导电颜料较少抑制吸热性并且是优选的，但是，当薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比小于0.1(本发明的实施例X-11)时，导电性降低；并且当薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比超过6(本发明的实施例X-14)，抑制了吸热性且辐射系数低。因此，薄片状金属Ni/链状金属Ni的质量比适当地为0.1到6。
当导电颜料为硅铁合金(本发明的实施例X-17)时，辐射系数未降低，并且同时改善了本发明的铝合金板材的耐腐蚀性，因此，这是更优选的。当未加入吸热性颜料而仅加入硅铁合金(本发明的实施例X-19)时，辐射系数相对高且导电性和耐腐蚀性优异，因而这是优选的。
当使用导电炭黑作为吸热性颜料时，提高了导电性，并且因此这是优选的。其中除了吸热性颜料和导电颜料外，吸热层包含防锈颜料的本发明的铝合金板材(本发明的实施例X-22和X-25)显示出优异耐腐蚀性，并且因此这是更优选的。
吸热层厚度不同的铝合金板材的评价结果列于表7。当层厚小于1μm(本发明的实施例X-28)时，总辐射系数低；并且当层厚超过50μm时，涂布的涂层的加工性降低；因此，层厚优选为1到50μm。
工业实用性
根据本发明，建立了释放家用电器(在内部使用用作热源的大量元件，如发动机或电子零件)内产生的热量的技术。此外，提供了适于释放热量并且同时具有优异的用于使家用电器接地的导电性的表面处理的材料。使用该技术，可提高家用电器的性能，并且可降低能源消耗。还可将该技术应用于包含电子零件或电池并且承受内部温度的升高的设备，如便携式电话、笔记本电脑、PDA、车载电池壳体、车辆导航系统、车辆音频设备和车载控制设备，并且存在诸如提高性能和降低能源消耗量的提供的效果。因此，本发明具有高的工业实用性。
Claims (29)
1.一种具有优异吸热性的发热体覆盖物，包括至少在其内表面上具有涂布的吸热层的发热体覆盖物主体，所述吸热层在80℃到200℃的温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
2.如权利要求1中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和10到150质量份吸热性颜料。
3.如权利要求1或2中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
4.如权利要求1-3的任意一项中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料。
5.如权利要求4中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热性颜料为平均粒度为1到100nm的炭黑，导电颜料包括平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni，并且薄片状金属Ni/链状Ni的质量比为0.1到6。
6.如权利要求2-5的任意一项中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中导电颜料为硅铁合金。
7.如权利要求1中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和5到150质量份硅铁合金。
8.如权利要求1-7的任意一项中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中发热体覆盖物主体由金属制造。
9.如权利要求1-7的任意一项中所述的具有优异吸热性的发热体覆盖物，其中发热体覆盖物主体由非金属制造。
10.一种具有优异吸热性的经表面处理的金属板，包含至少在其一个表面上具有涂布的吸热层的金属板或电镀金属板，所述吸热层在80℃到200℃的温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
11.如权利要求10中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和10到150质量份吸热性颜料。
12.如权利要求10或11中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份。
13.如权利要求10-12的任意一项中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料。
14.如权利要求13中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热性颜料为平均粒度为1到100nm的炭黑，导电颜料包括平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni，并且薄片状金属Ni/链状Ni的质量比为0.1到6。
15.如权利要求12-14的任意一项中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中导电颜料为硅铁合金。
16.如权利要求10中所述的具有优异吸热性的经表面处理的金属板，其中吸热层包含100质量份粘合剂固体成分和5到150质量份硅铁合金。
17.一种具有优异热效率的冰箱，包括在其内表面上具有涂布的吸热层的外板，所述吸热层在80℃到200℃的温度下所测的在600到3,000cm-1的波数区内总辐射系数为0.70或更多。
18.如权利要求17中所述的具有优异热效率的冰箱，其中吸热层包含10到150质量份碳/100质量份粘合剂固体成分。
19.如权利要求18或19中所述的具有优异热效率的冰箱，其中吸热层包含1到50质量份导电金属粉末/100质量份粘合剂固体成分。
20.如权利要求17-19的任意一项中所述的具有优异热效率的冰箱，其中吸热层包含1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳/100质量份粘合剂固体成分，并且在吸热层中，粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份，并且干层厚为1μm或更多。
21.一种具有优异热效率的冰箱，其特征在于使用根据权利要求1-9的任意一项的发热体覆盖物作为外板。
22.一种具有优异热效率的冰箱，其特征在于使用根据权利要求10-16的任意一项的经表面处理的金属板作为外板，其中将所述金属板的吸热层被放置为内表面。
23.如权利要求17-22的任意一项中所述的具有优异热效率的冰箱，其中将透明的层或包含有色颜料的层涂布在金属制外板的外侧上。
24.一种制造具有优异吸热性的冰箱的方法，包括预先在扁平的金属板的一个表面上涂布权利要求17-20的任意一项中所述的吸热层并在另一个表面涂布透明的或含有色颜料的涂层以制备具有高吸热性的预涂布的金属板，将金属板切割和加工，然后将金属板装配成冰箱。
25.一种便携式或车载设备，包含发热电子元件并将其封装在其内部具有吸热层的壳体内，所述吸热层包括
(A)100质量份粘合剂固体成分、1到20质量份粒度小于0.1μm的碳和1到140质量份粒度为0.1到50μm的碳，并且粒度小于0.1μm的碳与粒度为0.1到50μm的碳的总和为10到150质量份；
(B)100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和1到150质量份导电颜料，其中吸热性颜料为平均粒度为1到100nm的炭黑，导电颜料包括平均粒度为0.5到50μm的薄片状金属Ni和链状金属Ni，并且薄片状金属Ni/链状Ni的质量比为0.1到6；
(C)100质量份粘合剂固体成分、10到150质量份吸热性颜料和5到150质量份硅铁合金；或
(D)100质量份粘合剂固体成分和5到150质量份硅铁合金。
26.一种便携式或车载设备，其特征在于用于包含发热的电子元件的便携式或车载设备的壳体是根据权利要求1-9的任意一项的发热体覆盖物。
27.一种便携式或车载设备，其特征在于用于包含发热的电子元件的便携式或车载设备的壳体是通过加工根据权利要求10-16的任意一项中所述的经表面处理的金属板制造的。
28.根据权利要求25-27的任意一项中所述的便携式或车载设备，其中壳体是由Mg合金或Al合金制造的。
29.一种如权利要求25中所述的具有吸热层的便携式或车载设备壳体。
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