CN1643042A - 记录纸和使用该记录纸的标签纸 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有优异的防水性能的记录纸和标签纸,与现有产品相比,该记录纸在用作热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机的记录纸时热卷曲较小,而且,该记录纸具有优异的出纸性能,并且在印刷大量记录纸时提供了优异的可连续印刷性。该记录纸和标签纸在用作遮盖胶纸和防回用标签的基材时具有优异的防水性能,并且无需使用特殊加工使其易于开始剥离。该记录纸和使用该记录纸的标签纸的特征在于,它们包含热塑性树脂和树脂薄膜(A),所述树脂薄膜(A)包含选自无机细粉末或有机填料的至少一种物质,所述记录纸的结晶热不大于60J/cm3

Description

记录纸和使用该记录纸的标签纸
技术领域
本发明涉及适用于热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机的记录纸和标签纸。与天然纸张相比,本发明记录纸具有优异的防水性能。防水性能使得记录纸可用作以下纸种及标签的基体材料:室内和室外广告招贴纸、工业产品用纸(警告和用法说明标签)、室内和室外广告贴纸、用于冷冻食品容器的标签、包装纸、封面和广告牌等。通过提供剥离层,本发明记录纸也可以用作无残留浆糊的配送单、明信片和存折的遮盖胶纸、防回用标签、防改动标签、报名便帖和赠券等的基材。
背景技术
涂布纸通常用作工业产品用纸、冷冻食品容器上的标签、室内和室外广告海报。然而,涂布纸具有较差的防水性能,因此,近年来已经使用包含聚烯烃合成纸的防水树脂薄膜。
这些树脂薄膜是已知的,并且已经公开在JP-B-46-40794(此处使用的术语″JP-B″是指″已审查的日本专利公告″)、JP-B-49-1782、JP-A-56-118437(此处使用的术语″JP-A″是指″未经审查的日本专利申请公开″)、JP-A-57-12642和JP-A-57-56224中。
然而,这种聚烯烃合成纸在100℃或更高温度受热时会收缩。因此,在使用通过热能固定色粉的热定影型电子照相印刷机或热定影型电子照相复印机例如普通电子照相复印机(PPC)或激光束印刷机(LBP)进行印刷时,由于热定影期间树脂薄膜的尺寸变化,在印刷表面上会产生过度的卷曲。这在多张连续印刷期间会导致出纸性变差。因此,聚烯烃合成纸的使用已受到限制。此外,当使用其中热敏头的温度为100~180℃的直接热敏印刷机时,热敏记录时的热量将使纸张向印刷的内侧面发生严重卷曲。结果,出纸较差,并且妨碍了多张连续印刷。
为了防止纸卷曲,也已经公开了包含耐热纸浆纸和聚烯烃合成纸的层压记录纸(JP-A-62-198497)。然而,为了进行该层压法,加工制造商必须从薄膜制造商和造纸商处购买原材料。这导致制造记录纸的成本升高。因此,以价格比较低廉的方法提供低卷曲记录纸是合乎需要的。
此外,需要防涂改的粘胶标签或不能回用的粘胶标签,并且这些标签已经投入实际应用。然而,防回用的粘胶标签价格昂贵,并且仍然存在剥离的表面上残留粘合剂以及粘附灰尘的问题。
在JP-A-8-99377和JP-A-10-258476中已经公开了致力于解决该问题的一些尝试,但是它们具有缺点例如防水性能较差,并需要特殊的处理技术(例如形成凹痕)来使其易于开始剥离。
发明内容
本发明解决了现有技术中存在的这些问题。例如,本发明的一个目的是提供以下记录纸和标签纸,该记录纸和标签纸具有优异的防水性能,并且即使在热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机中使用该记录纸,由于该记录纸在受热时的卷曲较小,因此仍然提供了优异的出纸性,并且能够提供多张连续印刷。
本发明的另一个目的是提供具有优异防水性能的记录纸和标签纸作为遮盖胶纸和防回用标签的基体材料,并且无需对该记录纸实施特殊加工使其易于开始剥离。
本发明还涉及以下记录纸的制备,该记录纸包含树脂薄膜(A),该树脂薄膜(A)包含热塑性树脂以及选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质,并且该记录纸的结晶热为60J/cm3或更低。当使用热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机时,减少了印刷后记录纸的卷曲高度。此外,在多张连续印刷时实现了良好的可印刷性。此外,通过在树脂薄膜(A)上进一步设置可层间剥离、剥离强度为5~150g/cm宽的层(C),以及断裂强度为小于等于500g/cm宽的表面层(D),该记录纸适于用作无需特殊加工便可容易地开始剥离的记录纸。
本发明的记录纸在采用热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机进行印刷时的特征为,用热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机印刷后两分钟或两分钟以上时,A-4尺寸(210mm×297mm)纸的四角的卷曲高度平均小于等于50mm。
本发明的一个优选实施方案中,树脂薄膜(A)包含35~97重量%热塑性树脂和65~3重量%的选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质,该热塑性树脂优选为结晶树脂、无定形树脂或弹性体、或它们中的两种或两种以上组成的混合物,该热塑性树脂更优选为结晶树脂和无定形树脂的混合物或结晶树脂和弹性体的混合物。
所述结晶树脂为烯烃树脂,更优选为丙烯树脂。所述无定形树脂优选选自萜烯树脂、羧酸乙烯酯树脂、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和石油树脂,所述弹性体优选选自热塑性苯乙烯弹性体、热塑性烯烃弹性体、热塑性聚氨酯弹性体和热塑性酯弹性体。
树脂薄膜(A)优选至少单轴拉伸。树脂薄膜(A)的孔隙率优选为小于等于75%。树脂薄膜(A)优选具有多层结构。
树脂薄膜(A)优选经过氧化处理或具有图像接受层(B)。此外,树脂薄膜(A)优选具有可层间剥离、剥离强度为5~150g/cm宽的层(C),更优选在可层间剥离的层(C)表面上层压有断裂强度小于等于500g/cm宽的表面层(D)。
可以用涂布法制备可层间剥离的层(C)。静电容量优选为大于等于5pF/cm2
树脂薄膜(A)可以用作通过粘合剂层(E)层压有可剥离纸(F)的标签纸。
此外,本发明包括使用该记录纸和标签纸的记录物质,也包括使用热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机的记录方法。
具体实施方式
本发明中包含树脂薄膜(A)的记录纸可以是只包含树脂薄膜(A)的简单物质,或可以是树脂薄膜(A)与其它热塑性薄膜的层压制品,或可以具有包含树脂薄膜(A)的结构,该树脂薄膜(A)包含有可层间剥离的层(C)、或包含可层间剥离的层(C)和表面层(D)。
下面按照树脂薄膜(A)、图像接受层(B)、可层间剥离的层(C)、表面层(D)、粘合剂层(E)和可剥离纸(F)的次序描述本发明中的记录纸。
(1)树脂薄膜(A)
本发明包含树脂薄膜(A)的记录纸的结晶热为小于等于60J/cm3,优选为小于等于55J/cm3,更优选为小于等于50J/cm3。当结晶热超过60J/cm3时,通过热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机后会出现过度的卷曲。该卷曲导致记录纸弯曲或变成圆筒形,使得难以多张连续印刷。
能够多张连续印刷的平均卷曲高度为不高于50mm,优选为不高于40mm,更优选不高于35mm,再优选0~25mm。当卷曲的平均高度超过50mm时,印刷后出纸系统中出现不稳定的纸张叠放,这导致印刷生产率下降。
按照JIS-K-7122(JIS:日本工业标准)测量结晶热。本发明中,由20℃/min的冷却速率下的测定值(每1g的转化热(J/g))和原料密度(g/cm3)的乘积获得的值作为结晶热(J/cm3)。
依照JIS-K-7112测量原料密度。本发明中,原料密度是指在加热板上再熔化树脂薄膜(A)或记录纸,除去空孔并冷却而得到的薄膜密度。
例如,可以使用差示扫描量热仪(DSC6200,商品名,由SeikoInstruments Inc.生产)测量结晶热。
优选本发明中的树脂薄膜(A)为薄膜内部具有微细空孔的多孔结构,由此使薄膜的重量下降。孔隙率优选为小于等于75%,优选为1~70%,更优选为5~65%。当孔隙率小于等于75%时,可以使薄膜的材料强度良好。
薄膜内部存在的空孔可以通过电子显微镜观察薄膜横截面证实。
本发明中孔隙率可以由下列等式表达,或由薄膜横截面的电子显微镜观察区域中空孔所占的面积比例(%)表示。由下列等式(1)代表的孔隙率与所述面积比例相同。
由空孔显示出的面积比例也可以具体通过以下方法得到:用环氧树脂包封树脂薄膜(A)以固化树脂薄膜(A),用切片机加工出与厚度方向平行并垂直于面方向的切削面,使该切削面金属化,并用扫描电子显微镜放大该切削面至易于观察的倍数(例如500~2,000倍)来观察金属化的切削面,或记录电子显微镜图像并对该图像进行分析。例如一种获得面积比的方式是,通过在透明胶片上描绘多孔部分并将描绘出的多孔部分着色来制得图片,用图像分析器(型号LUZEX IID,由NIRECO Corporation生产)对由此获得的图进行图像处理,获得的空孔面积比例(%)也可以作为孔隙率。
孔隙率(%)=100×(ρ0-ρ)/ρ0    (1)
(其中ρ0:树脂薄膜(A)无孔部分的密度,ρ:树脂薄膜(A)的密度)。
此外,当本发明中的记录纸为表面具有树脂薄膜(A)的层压制品时,孔隙率可以通过以下方法获得:根据层压制品和除去树脂薄膜(A)的层压制品部分的厚度和重量(g/m2)计算树脂薄膜的厚度和重量,根据上述获得的厚度和重量得到树脂薄膜(A)的密度(ρ),根据记录纸的构成成分的组成得到无孔部分(ρ0)的密度,将该ρ和ρ0用于上述等式。
在120℃加热30分钟后,本发明的树脂薄膜(A)的热收缩率纵向和横向平均为小于等于10%,优选为小于等于8%,更优选为小于等于5%。当热收缩率超过10%时,通过热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机后卷曲极大,记录纸弯曲或变成圆筒形,使得难以多张连续印刷。热收缩率可以通过以下方法获得:按规定尺寸例如纵向和横向100mm见方的正方形切割树脂薄膜(A),在23℃、50%RH(相对湿度)的空调室内测量切割的树脂薄膜(A)尺寸,在通风烘箱中以120℃加热处理树脂薄膜(A)30分钟,从烘箱拿出后,将其在同一空调室内冷却一小时,测量尺寸并与在烘箱中加热处理之前的尺寸比较。
<组成>
本发明中树脂薄膜(A)的结晶树脂、无定形树脂、弹性体、无机细粉末和/或有机填料各自的混合量可以在下列范围内任意组合,以使得包含树脂薄膜(A)的记录纸的结晶热不高于60J/cm3
本发明中的树脂薄膜(A)包含30~100重量%热塑性树脂、70~0重量%的选自无机细粉末和有机填料中的至少一种物质,优选包含35~97重量%的热塑性树脂、65~3重量%的选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质,更优选包含40~95重量%的热塑性树脂、60~5重量%的选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质。
所述热塑性树脂可以只包含结晶树脂、无定形树脂或弹性体,或包含其中两种或两种以上组成的混合物。所述热塑性树脂优选为结晶树脂和无定形树脂的混合物,或结晶树脂和弹性体的混合物,更优选结晶树脂和弹性体的混合物。
对本发明中的树脂薄膜(A)使用的热塑性树脂种类没有限制。
所述结晶树脂举例来说是热塑性树脂,例如乙烯树脂(例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和直链聚乙烯)、烯烃树脂(例如丙烯树脂)和聚酯树脂(例如聚对苯二甲酸乙二酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二酯和脂族聚酯)。这些示例性树脂可以以两种或两种以上的混合物进行使用。
这些热塑性树脂中,考虑到耐化学性、低比重和低成本,优选乙烯树脂和烯烃树脂例如丙烯树脂,更优选高密度聚乙烯和丙烯树脂。所述丙烯树脂举例来说为丙烯均聚得到的全同立构聚合物以及丙烯均聚物,例如间同立构聚合物和无规聚合物。也可以使用包含具有多种立构规整性的聚丙烯作为主要组分的共聚物,所述共聚物是通过共聚合丙烯与α-烯烃(例如乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯和4-甲基-1-戊烯)得到的。这些共聚物可以为二元体系、三元体系或三元以上的体系,它们可以是无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。
所述无定形树脂举例来说为热塑性树脂,例如萜烯树脂(例如氢化萜烯树脂和芳香族改性的萜烯树脂)、羧酸乙烯酯树脂(例如醋酸乙烯酯树脂和硬脂酸乙烯酯树脂)、(甲基)丙烯酸酯树脂((甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)(例如丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂、(甲基)丙烯酸甲酯树脂和(甲基)丙烯酸乙酯树脂)、聚碳酸酯;聚苯乙烯树脂(例如无规立构聚苯乙烯和间规立构聚苯乙烯)和石油树脂(例如氢化石油树脂、脂肪族石油树脂、芳族石油树脂和环戊二烯石油树脂)。这些树脂中,优选石油树脂,例如氢化石油树脂、脂肪族石油树脂、芳族石油树脂和环戊二烯石油树脂,这些树脂可以以两种或两种以上组成的混合物进行使用。
所述弹性体举例来说为异戊二烯橡胶、聚丁橡胶、聚1,2-丁二烯、丁苯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯橡胶、氯磺化聚乙烯、丙烯酸橡胶、环氧氯丙烷橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶和分子中同时具有不相容的柔性链段和刚性链段的热塑性弹性体。
所述热塑性弹性体举例来说为苯乙烯类热塑性弹性体(SBC)、烯烃类热塑性弹性体(TPO)、聚氨酯类热塑性弹性体(TPU)、酯类热塑性弹性体、氯化乙烯类热塑性弹性体、丁基橡胶接枝聚乙烯、反1,4-聚异戊二烯和离子聚合物。这些热塑性弹性体中,优选苯乙烯类热塑性弹性体(SBC)和烯烃类热塑性弹性体(TPO),更优选烯烃类热塑性弹性体(TPO)。这些树脂可以以两种或两种以上组成的混合物进行使用。
本发明中的树脂薄膜(A)优选通过包含选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质而具有多孔结构,所述多孔结构具有在薄膜内部的微细空孔。
无机细粉末或有机填料的量为0~70重量%,优选为3~65重量%,更优选为5~60重量%。无机细粉末或有机填料中所述至少一种物质的量越多,空孔增加得越多,但是其含量优选为不大于70重量%以便改善树脂薄膜(A)的表面性质。
对无机细粉末或有机填料的种类没有特别限制。
所述无机细粉末的实例包括,含羟基的无机细粉末核周围有氧化铝或氢氧化铝的复合无机细粉末以及中空玻璃珠,所述含羟基的无机细粉末有例如重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、煅烧粘土、滑石、氧化钛、硫酸钡、硫酸铝、硅石、氧化锌、氧化镁、硅藻土、二氧化硅和硅石等。此外,这些无机细粉末举例来说是用各种表面处理剂进行过表面处理的无机细粉末。所述表面处理剂优选是,例如树脂酸、脂肪酸、有机酸、硫酸酯类阴离子表面活性剂、磺酸类阴离子表面活性剂、石油树脂酸以它们的盐(例如与钠、钾或铵形成的盐)、脂肪酸酯、树脂酸酯、蜡和石蜡。还优选非离子型表面活性剂、二烯烃聚合物、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂和磷酸偶联剂。
所述硫酸酯类阴离子表面活性剂举例来说为长链醇硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、硫酸化油及它们的盐(例如与钠或钾形成的盐),所述磺酸类阴离子表面活性剂举例来说为烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、烷基磺酸、石蜡磺酸、α-烯烃磺酸、烷基磺基丁二酸及它们的盐(例如与钠或钾形成的盐)。
所述脂肪酸举例来说为己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和桐酸,所述有机酸举例来说为羧酸和磺酸,所述非离子型表面活性剂举例来说为聚乙二醇酯类表面活化剂。这些表面处理剂可以单独使用,或可以两种或更多种结合使用。
重质碳酸钙、粘土和硅藻土是便宜的,优选通过拉伸产生良好的空孔形状以用于形成薄膜。
有机填料选自熔点或玻璃化转变点高于上述热塑性树脂并与上述热塑性树脂不相容的树脂,以便形成微孔。具体的有机填料实例包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物、三聚氰胺树脂、聚亚苯基亚硫酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、环烯烃的均聚物、环烯烃与乙烯的共聚物(环烯烃共聚物(COC))。这些有机填料中,当烯烃树脂用作树脂薄膜(A)的热塑性树脂时,所述有机填料优选是选自:聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、环烯烃的均聚物、环烯烃-乙烯共聚物。
无机细粉末和有机填料中,考虑到在燃烧时产生的热量较少,无机细粉末比有机填料更优选。
本发明使用的无机细粉末的平均粒径或有机填料的平均分散粒径优选为0.01~30μm,更优选0.1~20μm,更加优选0.5~15μm。平均粒径优选为大于等于0.1μm,以便于与热塑性树脂混合。还优选平均粒径小于等于20μm以避免拉伸期间纸张破裂,并避免因拉伸而使纸张内部产生空孔时表面层的强度的下降,从而改善可印刷性。
作为一个实例,本发明使用的无机细粉末的平均粒径可以用颗粒测量仪器(例如激光衍射式颗粒测量仪器″Microtrack″(商品名,由NIKKISOCo.,Ltd.生产))测量对应于累积分布为50%时的粒径(累积50%粒径)而得到。通过热熔捏和以及分散来分散在热塑性树脂中的有机填料的粒径也可以根据用电子显微镜对树脂薄膜(A)的横截面的观察,通过测量至少10个颗粒的粒径后取平均值而获得。
本发明的树脂薄膜(A)中使用的细粉末可以是选自上述细粉末的单独一种,或可以选择两种或两种以上结合使用。当结合使用两种或两种以上时,可以结合无机细粉末和有机填料。
在热塑性树脂中混合和捏和这些细粉末时,如有必要,可以将抗氧化剂、紫外线稳定剂、分散剂、滑润剂、增容剂、阻燃剂和彩色颜料加入热塑性树脂。此外,当本发明树脂薄膜(A)用作耐用材料时,优选向该树脂薄膜(A)中加入抗氧化剂和紫外线稳定剂。当加入抗氧化剂时,用量通常为0.001重量%~1重量%。具体地说,可以使用位阻酚类、磷类和胺类稳定剂。当使用紫外线稳定剂时,用量通常为0.001重量%~1重量%。具体地说,可以使用位阻胺、苯并三唑类和二苯甲酮类稳定剂。
将分散剂和滑润剂用于分散无机细粉末。加入量通常为0.01重量%~4重量%。具体地说,可以将硅烷偶联剂、高级脂肪酸(例如油酸和硬脂酸)、金属皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和它们的盐用于该目的。此外,当使用有机填料时,增容剂的类型和加入量非常重要,因为这些物质决定了有机填料的颗粒形状。优选用于有机填料的增容剂举例来说为环氧改性的聚烯烃和马来酸改性的聚烯烃。增容剂的加入量相对于每100重量份有机填料优选为0.05~10重量份。
本发明树脂薄膜(A)的构成成分可以不受限制地通过多种已知的方法混合,混合温度和时间也可以根据使用的成分的状态和性能独立地调节。混合方法举例来说为,在溶解状态下使这些成分混合或分散在溶剂中以及热熔捏和。热熔捏和提供了优异的生产效率。也可以使用以下方法:方法之一是用赫谢尔(Henschel)搅拌机、螺条混合机或高速混合器来混合粉末或颗粒状态的热塑性树脂、无机细粉末、有机填料和分散剂,随后用双轴式捏和-挤出机将这些成分熔融捏和,并以线料形式挤出内容物,再切割这些线料以制得颗粒;方法之二是从线料挤出模头将经捏和的产物挤入水中,并用装在模头顶部的旋转刀片切割挤出产品。此外,也可以是以下方法,例如将呈粉状或液态的分散剂或溶于水或有机溶剂的分散剂与无机细粉末或有机填料一次性混合,然后进一步将上述混合物与其它成分(例如热塑性树脂)混合。
本发明的树脂薄膜(A)的厚度没有限制。例如,树脂薄膜(A)的厚度可以为10~500μm,并优选30~300μm。
本发明的树脂薄膜(A)可以包含单层或双层结构,或可以具有包含三层或三层以上的多层结构。本发明的树脂薄膜(A)可以是经过拉伸的或未经拉伸的,但是因为薄膜内部形成空孔可以减少薄膜重量,以及经过拉伸可以形成柔性薄膜等多个优点,所以优选树脂薄膜(A)至少是经过单轴向拉伸的。
当对多层结构的薄膜进行拉伸时,拉伸轴的数量可以为单轴/单轴、单轴/双轴、双轴/单轴、单轴/单轴/双轴、单轴/双轴/单轴、双轴/单轴/单轴、单轴/双轴/双轴、双轴/双轴/单轴或/双轴/双轴/双轴。通过使树脂薄膜(A)具有多层结构,可以增添许多功能,例如书写性能、可印刷性、传热性能、耐刮性以及二次加工性能。
本发明的记录纸可以包含已经层压在其它热塑性薄膜、层压纸、纸浆纸、非织造织物、织物、木板或金属板的至少一面上的树脂薄膜(A)。在其上层压的其它热塑性薄膜可以包括透明的和不透明的薄膜,例如聚酯薄膜、聚酰胺薄膜、聚苯乙烯膜和聚烯烃薄膜。
包含层压制品的记录纸的结晶热不高于60J/cm3,优选不高于55J/cm3,更优选不高于50J/cm3
层压制品的厚度没有限制,可以根据用途独立选择,其范围为15~2000μm,优选为35~1,000μm,更优选为50~500μm。
<制造方法>
可以通过结合本行业已知的各种方法生产本发明的树脂薄膜(A)。只要使用了满足本发明条件的记录纸,通过任何方法生产的任何电子照相薄膜均包括在本发明的范围内。
至于本发明树脂薄膜(A)的生产方法,可以使用各种已知的成膜技术及其组合。其实例包括,用连接到螺杆式挤出机的单层或多层T形口模以片材形式挤出熔融树脂的流延成形法、利用通过拉伸产生的空孔的拉伸薄膜法、在压延中产生空孔的压延法和压延成型法、使用发泡剂的发泡法、使用含孔颗粒的方法、膨胀成型法、溶剂萃取法以及熔化并萃取经混合的组分的方法。这些方法中,优选拉伸薄膜方法。
拉伸不仅包括本发明的树脂薄膜(A),也包括其它层。例如,当最终要生产的记录纸是层压制品,且该层压制品包含在以下描述的可层间剥离的层(C)和表面层(D)上形成的树脂薄膜(A)时,将树脂薄膜(A)、可层间剥离的层(C)和表面层(D)层压后,这些层可以一起拉伸。与每一层分别拉伸然后层压的情况相比较,当将这些层预先层压然后共同拉伸时,该操作可以低成本、简单地完成。此外,可以更容易地控制树脂薄膜(A)中、可层间剥离的层(C)中和表面层(D)中形成的空孔。
可以通过已知的方法拉伸薄膜。当热塑性树脂是无定形树脂时,拉伸温度高于使用的热塑性树脂的玻璃化转变温度,在使用结晶树脂的情况下,对于热塑性树脂可以在高于非晶体部分的玻璃化转变温度且低于结晶部分熔点的优选温度范围内完成拉伸。具体的实例包括,利用辊筒组圆周速度的差异进行垂直拉伸、使用拉幅机烘箱进行横向拉伸、压延、使用用于管型薄膜的心轴进行膨胀拉伸以及通过结合拉幅机烘箱和线性电动机进行同时双轴拉伸。
对拉伸倍数没有特别限制,其独立地决定于记录纸的使用目的和所用热塑性树脂的特性。例如,当丙烯均聚物或其共聚物用作热塑性树脂时,在单轴拉伸情况下倍数为1.2~12倍,优选2~10倍,在双轴拉伸情况下其面积放大倍数为1.5~60倍,优选10~50倍。当使用其它热塑性树脂时,在单轴拉伸情况下为1.2~10倍,优选2~7倍,在双轴拉伸情况下面积放大倍数为1.5~20倍,优选4~12倍。
此外,如有必要,可以在高温下对树脂进行热处理。拉伸温度比使用的热塑性树脂的熔点低2~160℃。当丙烯均聚物或其共聚物用作热塑性树脂时,拉伸温度优选比均聚物或共聚物的熔点低2~60℃,拉伸速率优选为20~350m/min。
如此得到的薄膜内部具有大量微细的空孔,孔隙率由上述等式(1)计算小于等于75%,优选为1~70%,更优选为5~65%。由于存在空孔,与没有微细空孔的拉伸薄膜相比较,所述薄膜更加柔软。
优选对树脂薄膜(A)的至少单面进行表面处理,以改善树脂薄膜(A)和图像接受层(B)的粘附性和涂布性能。
所述表面处理的方法举例来说为表面氧化处理和使用表面处理剂的处理。优选结合表面氧化处理和使用表面处理剂的处理。
所述表面氧化处理的具体实例包括电晕放电处理、火焰处理、等离子处理、辉光放电处理和臭氧处理,优选电晕放电处理和火焰处理,更优选电晕放电处理。
电晕放电处理的剂量为600~12,000J/m2(10~200W·min/m2),优选为1,200~9,000J/m2(20~180W·min/m2)。使用大于等于600J/m2(10W·min/m2)的剂量将得到充分的电晕放电处理,而使用大于等于12,000J/m2(200W·min/m2)的剂量时得不到更好的效果,所以小于等于12,000J/m2(200W·min/m2)的剂量即已足够。在使用火焰处理的情况下,剂量为8,000~200,000J/m2,优选为20,000~100,000J/m2。为了得到充分的处理效果,应使用大于等于8,000J/m2的剂量,而使用超过200,000J/m2的剂量时,得不到更好的处理效果,所以小于等于200,000J/m2的剂量即已足够。
至于表面处理剂,可以使用选自下列材料的一种材料或由两种或两种以上组成的混合物。特别优选使用表面处理剂结合底涂剂作为主要成分以增加树脂薄膜(A)和图像接受层(B)的粘附性。底涂剂的具体实例包括选自以下物质组成的组的水溶性底涂剂:聚乙烯亚胺、丁基化聚乙烯亚胺、羟丙基化聚乙烯亚胺、羟乙基化聚乙烯亚胺、2,3-二羟基丙基化聚乙烯亚胺、聚(乙烯亚胺-脲)、聚胺聚酰胺的乙烯亚胺加合物、聚胺聚酰胺的环氧氯丙烷加合物、丙烯酸酯乳剂、含叔氮或季氮的丙烯酸酯树脂。
对通过这些表面处理形成表面处理层的方法没有限制。例如,可以用辊涂机、刮刀涂布机、刮棒涂布机、气刀涂布机、浸润剂喷洒涂布机、凹槽辊涂布机、反转涂布机、口模式涂布机、模唇涂布机或喷涂机形成表面处理层。如有必要,进行平滑,然后通过干燥除去过量的水和亲水溶剂,由此可以形成表面处理层。
当树脂薄膜(A)是经拉伸的薄膜时,可以在垂直拉伸或横向拉伸前后的任何时刻涂布表面处理剂,涂布工序可以通过单个阶段或多阶段进行。
图像接受层(B):
优选在本发明的树脂薄膜(A)的印刷面上设置图像接受层(B)以改善的图像和文字的可重现性。至于图像接受层(B),优选设置包含无机和/或有机颜料和粘合剂的色粉接受层(B1),或包含聚酯类、丙烯酸(酯)类或聚氨酯类有机物质的热敏记录层(B2)。
色粉接受层(B1):
至于色粉接受层(B1),将树脂例如丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、醋酸乙烯酯共聚物和马来酸共聚物用作粘合剂,所述无机颜料举例来说为硅石、滑石、二氧化钛、重质碳酸钙和沉淀碳酸钙。如有必要,色粉接受层(B1)中可以进一步加入各种材料。加入色粉接受层(B1)的材料可以独立地选自常用于色粉接受层(B1)的材料。例如,可以使用硬化剂、紫外线吸收剂和表面活化剂,但是这些材料的用量必须处于不妨碍色粉接受层(B1)的防水性能和耐候性的范围内。
对色粉接受层(B1)的生产方法没有限制。其实例包括干式层压法、挤出层压法、湿式层压法和涂布法。这些方法中,优选涂布法。将构成色粉接受层(B1)的各组分分散在包含甲苯、乙酸乙酯、甲基乙基酮或异丙醇中的一种或其组合的非水溶剂中,稀释该分散液,从而制得色粉接受层(B1)的涂布溶液。此外,在能够保持色粉接受层(B1)的防水性能的范围内,可以将各组分分散在以水作为主要成分的稀释溶剂中,如有必要可结合使用甲醇或乙醇,然后稀释该溶液以制备涂布溶液。制得的涂布溶液中固体含量浓度通常为10~60重量%,优选15~50重量%。当浓度小于10重量%时,往往是不经济的,因为蒸发经稀释的溶剂需要能量。而当浓度超过60重量%时,涂布性能易于降低。
对色粉接受层(B1)的涂布方法没有限制。例如,可以用辊涂机、刮刀涂布机、刮棒涂布机、气刀涂布机、凹槽辊涂布机、反转涂布机、口模式涂布机、模唇涂布机、喷涂机或浸润剂喷洒涂布机完成涂布。涂布工序后,如有必要可进行平滑,然后通过干燥除去过量的溶剂,如此形成色粉接受层。按照干燥后的固体含量,涂布溶液的涂布量为0.005~35g/m2,优选0.01~20g/m2。当涂布量超过35g/m2时,生产成本变得不经济。
热敏记录层(B2):
热敏记录层(B2)中包含颜色偶合剂和显影剂,可以使用颜色偶合剂和显影剂的任何组合,只要通过颜色偶合剂与显影剂的接触该组合可引发显色反应即可。实例包括无色或浅色碱性染料和无机或有机酸原料的组合,高级脂肪酸金属盐(例如硬脂酸铁)和酚类(例如鞣酸)的组合。也可以使用重氮盐化合物、偶合剂和碱性原料的组合。该重氮盐化合物可以包含在具有聚脲、聚氨酯或凝胶的外壳的微胶囊中。
对热敏记录层(B2)的生产方法没有限制。例如,干式层压法、挤出层压法、湿式层压法和涂布法。这些方法中,优选涂布法,热敏记录层(B2)的涂布法包括使用以下设备的涂布法,例如辊涂机、刮刀涂布机、刮棒涂布机、气刀涂布机、凹槽辊涂布机、反转涂布机、口模式涂布机、模唇涂布机、喷涂机、刮刀涂布机、刮刀式涂布机(comma coater)、施胶压榨机和堰辊。热敏记录层(B2)的涂布量也没有限制,该量以干重计通常为0.1~30g/m2,优选0.2~10g/m2。如有必要,可以将热敏记录介质生产领域中已知的多种技术用于本发明。一个实例包括设置外涂层以便保护热敏记录层(B2)。
可层间剥离的层(C):
本发明的记录纸中,树脂薄膜(A)可以具有可层间剥离的层(C)、或同时具有可层间剥离的层(C)和表面层(D)。
本发明可层间剥离的层(C)的强度弱于树脂薄膜(A)和表面层(D),通过可层间剥离的层(C)的破坏,可完成表面层(D)的剥离。
可层间剥离的层(C)优选为热塑性树脂拉伸薄膜,其包含10~80重量%、优选15~70重量%的选自无机细粉末和有机填料中的至少一种物质,和90~20重量%、优选85~30重量%的热塑性树脂,或者,可以通过涂布粘合剂树脂提供可层间剥离的层(C),所述粘合剂树脂包含10~80重量%、优选15~70重量%的选自无机细粉末和有机填料中的至少一种物质,以及90~20重量%、优选85~30重量%的热塑性树脂。当可层间剥离的层(C)中选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质的用量小于10重量%时,不能得到足够的剥离性能,而当其用量超过80重量%时,形状稳定性下降。
作为可层间剥离的层(C)中的热塑性树脂,可以使用树脂薄膜(A)中所列举的热塑性树脂,也优选使用类似于树脂薄膜(A)的聚烯烃树脂。作为所述粘合剂树脂,使用丙烯酸酯树脂和氯化聚丙烯树脂。作为所述无机细粉末和/或有机填料,可以使用与树脂薄膜(A)中所述的相同的物质。
可层间剥离的层(C)的厚度为0.1~500μm,优选0.2~200μm,更优选0.5~100μm。当厚度小于0.1μm时,不能得到足够的剥离性能,而当厚度大于500μm时,剥离表面变得不平坦,在剥离过的表面上进行印刷时,不平坦的表面将导致印刷失败。
当可层间剥离的层(C)为经拉伸的树脂薄膜层时,可以得到薄而均匀的可层间剥离的层(C)。此外,通过拉伸包含选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质的可层间剥离的层(C),有可能在可层间剥离的层(C)中形成降低强度的微细空孔,从而可以得到如下所述的表面层(D)的剥离强度。
表面层(D):
本发明的表面层(D)是为了通过可层间剥离的层(C)的破坏来将树脂薄膜(A)剥除而设置的层。
构成表面层(D)的热塑性树脂可以与树脂薄膜(A)中描述的热塑性树脂相同。优选类似于树脂薄膜(A)的聚烯烃树脂。此外,本发明的目的之一是使表面层(D)断裂强度小于等于500g/cm,为此,优选表面层(D)中使用的热塑性树脂具有低断裂强度,该热塑性树脂的具体例子是乙烯树脂、丙烯树脂、乙烯-不饱和羧酸共聚物和乙烯-丙烯酸共聚物。
表面层(D)是可以包含或不包含所述的选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质的层,当不包含所述的选自无机细粉末和有机填料的至少一种物质或其含量较低时,表面层(D)可以具有优异的透明性,而且,当剥去树脂薄膜(A)时,该表面层可以使其下面的数据的识别性能优异。表面层(D)优选是经拉伸的树脂薄膜层,可以通过拉伸成形得到薄而厚度均匀的表面层(D)。
表面层(D)的厚度小于等于20μm,优选是0.1~10μm,更优选是0.5~6μm。当厚度超过20μm时,难以得到具有最佳断裂强度的表面层(D)。
当树脂薄膜(A)具有可层间剥离的层(C)、或同时具有可层间剥离的层(C)和表面层(D)时,所得的记录纸的结晶热不高于60J/cm3,优选不高于55J/cm3,更优选不高于50J/cm3
<静电容量>
本发明的记录纸的静电容量相对于每单位电极面积为大于等于5pF/cm2(皮法/平方厘米),优选6~1,000pF/cm2,更优选8~800pF/cm2。当所述静电容量小于5pF/cm2时,使用热定影型电子照相印刷机进行印刷时色粉的转印速率降低,不能得到足够的印刷密度。当静电容量超过1,000pF/cm2时,印刷机中用于将色粉转印至记录纸的电荷残留在记录纸上,结果记录纸在出纸托盘上粘附记录纸,又会导致纸张堵塞。此外,为了获得超过1,000pF/cm2的静电容量,需要在记录纸中加入大量的静电容量改性剂,结果容易增加生产成本。在本发明的记录纸的静电容量的测定中,使用了″4192ALF IMPEDANCE ANALYZER(阻抗分析仪)″(商品名,由惠普生产)。在23℃、50%RH的气氛中,将大于电极直径的样品插入直径38mm的工作电极和保护电极之间,并施加5V的电压,在10Hz~1MHz的频带中测量静电容量,以300Hz频率处的测量值作为代表值。
<剥离强度>
以下所用的层压膜包含树脂薄膜(A),该树脂薄膜(A)上具有可层间剥离的层(C)和表面层(D),将所述层压膜在恒温室(20℃,65%RH)中存放12小时后,在表面层(D)上粘附胶带(Cello-Tape,商品名,由Nichiban Co.,Ltd.生产),裁出10mm宽、100mm长的层压膜。用拉伸试验机(AUTOGRAPH,由岛津制作所制造)以300mm/min的拉伸速率和180°的角度剥去裁下的层压膜的树脂薄膜(A)和表面层(D)。用测力传感器测量剥离稳定时的应力,将横向和纵向的平均值作为剥离强度。本发明的可层间剥离的层(C)的剥离强度为5~150g/cm,优选为7~100g/cm。当剥离强度小于5g/cm时,在二次加工(例如印刷、印字和裁剪等)时的送纸和出纸过程中容易发生剥离,因而会对印刷和裁剪带来不良影响。而当剥离强度超过150g/cm时,表面层(D)没有剥去,剥离中需要的应力变高而不切实际。此外,在除可层间剥离的层(C)以外的位置上出现材料的破坏,并在剥离过的表面上出现绒毛。
<断裂强度>
将包含树脂薄膜(A)、可层间剥离的层(C)和表面层(D)的层压膜存放在恒温室(20℃,65%RH)12小时后,裁出10mm宽、100mm长的层压膜,将裁下的层压膜表面层(D)侧的纵向一半用胶带(Cello-Tape,商品名,由Nichiban Co.,Ltd.生产)加强。通过用手从树脂薄膜(A)处剥离表面层(D)上用胶带加强的部分,制备用于测量断裂强度的样品。将制备的样品中未剥离表面层(D)的部分和剥下的表面层(D)放置在拉伸试验机上(AUTOGRAPH,由岛津制作所制造),测量在300mm/min的拉伸速率下表面层(D)发生断裂时的负荷。将横向和纵向的平均值作为断裂强度。
本发明表面层(D)的断裂强度小于等于500g/cm,优选小于等于400g/cm,更优选小于等于300g/cm。当表面层(D)的断裂强度大于500g/cm时,需要用特殊加工(例如,仅在表面层(D)上形成凹痕或切缝)以便从树脂薄膜(A)上易于剥离表面层(D),这使产品不能令人满意。
粘合剂层(E):
在包含树脂薄膜(A)的记录纸的单面上设置的粘合剂层(E)的种类和厚度(涂布量)可以根据需要的粘合剂类型、使用环境、粘合强度进行选择。
含水或溶剂类粘合剂的实例包括橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂和硅树脂类粘合剂。橡胶类粘合剂的具体实例包括聚异丁烯橡胶、丁基橡胶和它们的混合物、通过将增粘剂例如松香酸松香酯、萜烯-苯酚共聚物或萜烯-茚共聚物混入这些橡胶类粘合剂得到的粘合剂。丙烯酸类粘合剂的具体实例包括那些玻璃化转变点不高于-20℃的物质。其例子包括丙烯酸-2-乙基己酯—丙烯酸正丁酯共聚物和丙烯酸-2-乙基己酯—丙烯酸乙酯—甲基丙烯酸甲酯共聚物。这些合成聚合物粘合剂可以以有机溶剂的溶液形式使用,或以分散在水中的形式使用,例如分散体和乳液。
也可以使用粘合剂中包含颜料(例如钛白)的粘合剂层(E)以提高标签的不透明性。
可以通过在记录纸和下文描述的以溶液状态层压的可剥离纸(F)的表面上进行涂布以形成粘合剂层(E)。可以用辊涂机、刮刀涂布机、刮棒涂布机、气刀涂布机、凹槽辊涂布机、反转涂布机、口模式涂布机、模唇涂布机、喷涂机或刮刀式涂布机完成涂布。涂布工序后,如有必要可进行平滑,通过干燥形成粘合剂层(E)。
通常通过在下述的可剥离纸(F)上涂布粘合剂的方法形成粘合剂层(E),如有必要的话,进行干燥,从而在可剥离纸(F)上形成粘合剂层(E),并在其上层压记录层。然而,在某些情况下可以通过在记录纸上直接涂布粘合剂形成粘合剂层(E)。
对粘合剂的涂布量没有限制,通常以固体含量计为3~60g/m2,优选为10~40g/m2
可剥离纸(F):
在包含树脂膜(A)的记录纸上设置可剥离纸(F),并在两者之间设置粘合剂层(E)。在粘附标签纸时,通常对可剥离纸(F)接触粘合剂层(E)的一面进行硅酮处理以改善自粘合剂层(E)剥离的性能。
作为可剥离纸(F),通常可以使用一般的可剥离纸,此外可以直接使用模造纸和牛皮纸作为可剥离纸。可以对该纸进行压光处理、用树脂涂布或与薄膜层压。此外,可以使用经过硅酮处理的玻璃纸、涂布纸和塑料薄膜。
可以由此生产结构为包含树脂薄膜(A)的记录纸/粘合剂层(E)/可剥离纸(F)的标签纸。
<用热定影型电子照相印刷机或热定影型电子照相复印机印刷后的卷曲>
当本发明的记录纸裁成A-4尺寸(210mm×297mm)并用热定影型电子照相印刷机或热定影型电子照相复印机进行印刷时,优选自印刷后两分钟或两分钟以上时该纸张的四角的卷曲高度平均不大于50mm。热定影方法通常有使用热轧辊或热轧带的定影方法。
更详细地说,将记录纸裁成A-4尺寸(210mm×297mm),将其在23℃、50%RH的空调室中静置一天,用可商购的热轧辊定影型电子照相印刷机(LASER SHOT LBP-950,商品名,由佳能公司生产)使该纸通过送纸通道并以记录纸或色粉接受层(B)作为印刷面进行印刷。作为适印试验模型图案,选择包含多色和单色混合体的图案。通过印刷机,在23℃、50%RH的条件下,以四角的卷曲尖端朝上的形式使记录纸静置在平台上自通过印刷机后保持两分钟。测量四角高度的平均值,当纸角朝印刷表面方向卷起时记作加号,当其朝与印刷表面相反的方向卷起时记作减号。平均值优选不大于50mm。当平均值超过50mm时,难以多张连续印刷。
<用直接热敏印刷机印刷后的卷曲>
当本发明记录纸裁成A-4尺寸(210mm×297mm)并用直接热敏印刷机进行印刷时,优选印刷后两分钟或两分钟以上时纸张的四角的卷曲高度平均不大于50mm。
更详细地说,将记录纸裁成A-4尺寸(210mm×297mm),在空调室内以23℃、50%RH的条件静置一天,用可商购的直接热敏印刷机(″MULTISCAN VIDEO PRINTER UP-930″,商品名,由索尼公司生产)使该纸通过送纸通道并以图像接受层(B)作为印刷面进行印刷。
作为适印试验模型图案,选择黑色图案。通过印刷机后,在23℃、50%RH的条件下,以四角的卷曲尖端朝上的形式使热敏记录纸静置在平台上自通过印刷机后保持两分钟。测量四角高度的平均值,当纸角朝印刷表面方向卷起时记为加号,当其朝与印刷表面相反的方向卷起时记为减号。该平均值优选不高于50mm。当平均值超过50mm时,难以多张连续印刷。
<印刷>
本发明的记录纸毫无疑问不仅可以用作热定影型电子照相印刷用的树脂薄膜、热定影型电子照相复印机用的树脂薄膜,或用作直接热敏印刷机(例如热传真、图像印刷机和条形码印刷机)用的热敏记录纸和标签纸,而且可以通过凸版印刷、照相凹版印刷、胶版印刷、溶剂体系胶印和紫外线固化型胶印等方法,印刷商品名、制造商、食用期限、字符图象、空白表格和条形码等,这些印刷品可以是片材形式,也可以通过旋转印刷方式形成卷筒形式。此外,可以形成印有这些对象的记录产品。
如有必要,可以通过在记录纸的正面和背面上设置涂层(例如喷墨接受层),并通过喷墨记录等进行印刷来形成记录产品。
该印刷可以在树脂薄膜(A)状态或单独的层压制品的状态下进行,或在具有粘合剂层/可剥离纸、压敏粘结剂层/可剥离纸的记录纸状态下进行。
实施例
将具体参考实施例和对比例进一步描述本发明。在不脱离本发明精神和范围的情况下,可以独立地对以下所示原料、用量、比例和操作进行修改。因此,本发明不限于以下所示的具体实施例。
根据下列方法制造本发明的记录纸和标签纸。制造中使用的热塑性树脂、无机细粉末和有机填料列于以下表1中。
表1
混合组分 种类 内容物   转化热(J/g)    密度(g/cm3)
热塑性树脂 丙烯均聚物(PP) Novatech PP:MA3(商品名,由Nippon Polychem Co.生产),(MFR(230℃,2.16kg负荷)=11g/10min) 94 0.9
烯烃弹性体(TPO) Zelas 5053(商品名,由三菱化学生产),(MFR(230℃,2.16kg负荷)=5g/10min) 45 0.9
氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR) DYNARON 1321P(商品名,由JSR Corporation生产),(MFR(230℃,2.16kg负荷)=10g/10min)     0     0.9
高密度聚乙烯(HDPE) Novatech HD:HJ360(商品名,由Nippon Polychem Co.生产),(MFR(190℃,2.16kg负荷)=5.5g/10min) 190 1.0
低密度聚乙烯(LDPE) Novatech LD:LF420M(商品名,由Nippon Polychem Co.生产),(MFR(190℃,2.16kg负荷)=2.2g/10min) 100 0.9
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) Novatech EVA:LV440(商品名,由Nippon Polychem Co.生产),(MFR(190℃,2.16kg负荷)=2.2g/10min) 80 0.9
无机细粉末 碳酸钙(A) 平均粒径为1.8μm,比表面积为12,000cm2/g的重质碳酸钙,Softon 1200(商品名,由Bihoku Funka Kogyo Co.,Ltd.生产) 0 2.7
经表面处理的碳酸钙(B) 通过在每100重量份的碳酸钙(A)中加入50重量份2%的Anstex SAS(商品名,由Toho Chemical Industry Co.,Ltd.,生产,具有14个碳原子的链烷磺酸钠和具有16个碳原子的链烷磺酸钠的混合物)水溶液而形成的经表面处理的碳酸钙 0 2.7
碳酸钙(C) 平均粒径为1.5μm,比表面积为15,000cm2/g的重质碳酸钙,Softon 1500(商品名,由Bihoku Funka Kogyo Co.,Ltd.生产)     0     2.7
有机填料 聚对苯二甲酸丁二酯树脂(PBT) NOVADUR 5010(商品名,由三菱化学生产)     42     1.3
(实施例1)
树脂薄膜(A)
用设置在250℃的挤出机捏和组合物[1],以线料状态挤出,并切成预备颗粒,组合物[1]是通过将30重量%碳酸钙A(列于表1中)与包含29重量%PP(列于表1中)和41重量%TPO(列于表1中)的混合物混炼而得到的。将组合物[1]以薄膜状态从连接到设置为250℃的挤出机的T形口模挤出,用冷却装置冷却,从而得到非拉伸薄膜(厚度:150μm,结晶热:46J/cm3)。
以90W·min/m2的施加能量密度对该薄膜两个表面进行电晕放电处理。
在各实施例和对比例中热熔捏和树脂组分或树脂组分与细粉末的混合物时,树脂组分和细粉末的总重量为100重量份,向其中加入0.2重量份BHT(4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚)作为抗氧化剂,以及0.1重量份的Irganox1010(酚类抗氧化剂,商品名,由Ciba Geigy生产)。
本发明实施例中使用的碳酸钙粉末粒径为用激光衍射式颗粒测量仪器″Microtrack″(商品名,由NIKKISO Co.,Ltd.生产)测量的累积50%分布的粒径。
用下列要点评估得到的薄膜。得到的结果列于以下表2中。
<评估>
i.卷曲高度的评估
将本发明得到的记录纸裁成A-4尺寸(210mm×297mm),在23℃、50%RH的空调室内静置一天。然后,使用市售的热轧辊定影型电子照相印刷机(LASER SHOT LBP-950,商品名,由佳能公司生产),将该记录纸送入印刷机,并以送纸的印刷面向上的通道进行印刷。
通过印刷机后,在23℃、50%RH的条件下,将该记录纸静置在平台上,并测量自送纸后两分钟时的四角的卷曲高度。
ii.静电容量的测定
在测量本发明中得到的记录纸的静电容量时,使用″4192ALFIMPEDANCE ANALYZER″(商品名,由惠普生产)。在23℃、50%RH的空调室内,将大于电极直径的样品插入直径38mm的电极之间,并施加5V电压,在300Hz的频率下评估静电容量。
iii.印刷品质的评估
用上述电子照相印刷机印刷后,目视观察并用下列标准评估得到的图像和文字的加粗和变形、印刷密度的缺陷和背景的沾污。
很好(A):图像和文字是清楚的(可用)。
良好(B):加粗和变形、印刷密度的缺陷和背景的沾污较少(可用)。
不合格(C):加粗和变形、印刷密度的缺陷和背景的沾污较为明显(不可用)。
iv.防水强度的评估
将得到的记录纸裁成50mm×50mm的正方形,在20℃浸于水中一天。用下列标准评估浸渍后用手撕裂的记录纸的状态。
很好(A):基材没有撕裂(可用)。
良好(B):基材不容易撕裂(可用)。
不合格(C):基材容易撕裂(不可用)。
(实施例2)
用组合物[1]以与实施例1中相同的方法制备非拉伸薄膜。在145℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍从而得到拉伸薄膜(厚度:150μm,结晶热46J/cm3)。此后,以与实施例1中相同的方法对薄膜进行表面氧化处理,从而制得记录纸。用和上述同样的方法评估该记录纸。得到的结果列于以下表2中。
(实施例3)
用组合物[1]以与实施例1中相同的方法制备非拉伸薄膜。在140℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
将组合物[1]以薄膜状态从连接到设置为240℃的挤出机的T形口模挤出。将得到的薄膜层压在上述制备的5倍拉伸薄膜的两个表面上。将层压制品冷却至55℃,在160℃(温度b)加热,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在165℃(温度c)将该层压制品退火,冷却至50℃,切开边缘,由此得到具有三层构造(单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸)的薄膜(厚度:150μm,结晶热:46J/cm3)。随后,用和实施例1中同样的方法对该薄膜进行表面氧化处理,从而制得记录纸。用和上述同样的方法评估该记录纸。得到的结果列于以下表2中。
(实施例4)
用和实施例3中相同的方法制造记录纸,不同之处在于使用列于表2的组合物[2],以及将样品的生产条件改为如表2所示。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表2中。
(实施例5)
使用列于表2的组合物[3]制备非拉伸薄膜。使用连接两个不同的设置在250℃的挤出机的多级口模。将组合物[3]从该多级口模以三层结构的层压薄膜状态挤出。用冷却装置冷却挤出薄膜,从而得到非拉伸薄膜。
在150℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
再在165℃(温度b)加热该薄膜,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在167℃(温度c)对该薄膜进行退火,冷却至50℃,切开边缘,得到具有三层结构(双轴拉伸/双轴拉伸/双轴拉伸)的薄膜(厚度:150μm,结晶热:32J/cm3)。随后,用和实施例1中同样的方法对该薄膜进行表面氧化处理,从而制得记录纸。用和上述同样的方法评估该记录纸。得到的结果列于以下表2中。
(实施例6和7)
用和实施例2中相同的方法生产每种记录纸,不同之处在于使用列于表2的组合物[4]和[5],并将样品的生产条件改为如表2所示。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表2中。
(实施例8)
用与实施例3相同的方法制备记录纸,不同之处在于将样品的生产条件改为如表2所示。用该记录纸作为支持物(指定一面),以5g/m2的固体含量涂布用作色粉接受层的如下所示的涂布溶液,然后在90℃硬化该涂布层1分钟以制备具有色粉接受层(B1)作为图像接受层(B)的记录纸,并进行评估。得到的结果列于以下表2中。
《色粉接受层(B1)》
至于色粉接受层的所述涂布溶液,在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的三颈烧瓶中装入15份甲基丙烯酸-2-羟乙酯、50份甲基丙烯酸甲酯、35份丙烯酸乙酯和100份甲苯,用氮气置换烧瓶内部气氛。用0.6份2,2′-偶氮二异丁腈作为引发剂在80℃使该混合物聚合4小时。得到的溶液是含羟基的甲基丙烯酸酯聚合物的50%甲苯溶液,该聚合物的羟值为65。
然后,按照如下所示的固体含量比例,将以下物质与上述制备的溶液混合:75%六亚甲基二异氰酸酯的乙酸乙酯溶液(Coronate HL,由Nippon Polyurethane Industries Co.,Ltd.生产)、平均二级粒径为3μm的二氧化硅颗粒(Sylysia 370,由Fuji Silysia生产)、平均粒径为1.5μm的重质碳酸钙(由SHIRAISHI CALCIUM KAISHA,LTD.生产)。
《固体含量比例》
甲基丙烯酸酯聚合物    48重量%
六亚甲基二异氰酸酯    2重量%
硅石                  25重量%
重质碳酸钙            25重量%
将醋酸丁酯加入上述混合物以调整固体含量至35重量%。
(对比例1)
以和实施例1相同的方法生产记录纸,不同之处在于使用列于表2中的组合物[6]。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表2中。
(对比例2)
以和实施例3相同的方法生产记录纸,不同之处在于使用列于表2的组合物[7]。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表2中。
(对比例3)
用和实施例3中相同的方法生产厚度为350μm的记录纸,不同之处在于使用列于表2的组合物[6],并将样品的生产条件改为如表2所示。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表2中。
(对比例4)
用市售的纸浆纸″My Recycle Paper 100w″(商品名,由NBS RICOHCo.,Ltd.生产)进行评估。得到的结果列于以下表2中。
表2(1)
单位                        实施例编号
  实施例1     实施例2     实施例3     实施例4
混合组分 组合物   组合物[1]     组合物[2]     组合物[3]     组合物[4]
热塑性树脂种类1 - PP PP PP PP
混合量   重量%     29     29     29     10
种类2 -     TPO     TPO     TPO     TPO
混合量   重量%     41     41     41     40
无机细粉末/有机填料种类   - 碳酸钙A 碳酸钙A 碳酸钙A 碳酸钙B
平均粒径或平均分散粒径   μm     1.8     1.8     1.8     1.8
混合量   重量%     30     30     30     50
生产条件 温度a   ℃     -     145     140     140
温度b   ℃     -     -     160     163
温度c   ℃     -     -     165     165
拉伸   -     非拉伸     单轴拉伸     双轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率   倍数     1×1     1×5     5×8     5×8
评估结果 记录纸的厚度   μm     150     150     150     150
记录纸的结晶热   J/cm3     51     51     51     37
孔隙率   %     0     15     25     42
表面氧化处理   -     有     有     有     有
色粉接受层(B1)   -     无     无     无     无
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     24     24     24     0
记录纸的静电容量   pF/cm2     13     13     13     28
印刷品质   目视观察     A     A     A     A
防水强度   目视观察     A     A     A     A
表2(2)
单位                          实施例编号
   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
混合组分 组合物    组合物[3]   组合物[4]   组合物[5]   组合物[1]
热塑性树脂种类1 - PP HDPE PP PP
混合量   重量%     20     10     20     29
种类2 -     TPO     TPO     TPO     TPO
混合量   重量%     35     40     75     41
无机细粉末/有机填料种类   - 碳酸钙A 碳酸钙A PBT 碳酸钙A
平均粒径或平均分散粒径   μm     1.8     1.8     2.0     1.8
混合量   重量%     45     50     5     30
生产条件 温度a   ℃     150     110     145     140
温度b   ℃     165     -     -     160
温度c   ℃     167     -     -     165
拉伸   -     双轴拉伸     单轴拉伸     单轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率   倍数     5×8     1×5     1×5     5×8
评估结果 记录纸的厚度   μm     150     150     150     150
记录纸的结晶热   J/cm3     44     51     50     51
孔隙率   %     40     10     5     25
表面氧化处理   -     有     有     有     有
色粉接受层(B1)   -     无     无     无     有
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     0     22     17     8
记录纸的静电容量   pF/cm2     6     24     22     12
印刷品质   目视观察     B     A     A     A
防水强度   目视观察     A     A     A     A
表2(3)
单位                            对比例编号
  对比例1   对比例2   对比例3   对比例4
混合组分 组合物   组合物[6]   组合物[7]   组合物[6]   纸浆纸
热塑性树脂种类1 - PP PP PP
混合量   重量%     100     55     100
种类2   -     -     TPO     -
混合量   重量%     0     15     0
无机细粉末/有机填料  种类   -     -     碳酸钙A     -
平均粒径或平均分散粒径   μm     -     1.8     -
混合量   重量%     0     30     0
生产条件 温度a   ℃     -     140     140   -
温度b   ℃     -     160     160   -
温度c   ℃     -     165     165   -
拉伸   -     非拉伸     双轴拉伸     双轴拉伸   -
拉伸倍率   倍数     1×1     5×8     5×8   -
评估结果 记录纸的厚度   μm     150     150     350   100
记录纸的结晶热   J/cm3     85     66     85   -
孔隙率   %     0     28     0   -
表面氧化处理   -     有     有     有   -
色粉接受层(B1)   -     无     无     无   -
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     圆筒形     65     圆筒形   0
记录纸的静电容量   pF/cm2     9     10     4   200
印刷品质   目视观察     A     A     C   A
防水强度   目视观察     A     A     A   C
(实施例9)
树脂薄膜(A)
用设置在250℃的挤出机捏和组合物[8],将其以线料状态挤出,并切成预备颗粒,组合物[8]是通过将20重量%的碳酸钙C(列于表1中)与包含30重量%的PP(列于表1中)和50重量%的HSBR(列于表1中)的混合物混炼而得到的。将组合物[8]以薄膜状态从连接到设置在250℃的挤出机的T形口模挤出,用冷却装置冷却,从而得到非拉伸薄膜(厚度:100μm,结晶热:29J/cm3)。
以100W·min/m2的施加能量密度对薄膜的两个表面进行电晕放电处理。
<热敏记录层(B2)的形成>
作为图像接受层(B),在实施例9得到的树脂薄膜(A)上涂布包含如下所示组分的形成直接热敏记录层的组合物,以制备干燥厚度为10μm的热敏记录层(B2)。
[形成直接热敏记录层的组合物]
[溶液A的制备]
3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6甲基-7-苯氨基荧烷    4重量份
3-二乙基氨基-7-邻氯-苯氨基荧烷                1重量份
5%羟乙基纤维素水溶液                         20重量份
用沙磨机研磨具有该比例的组合物直至平均粒径为2μm。
[溶液B的制备]
4,4′-异丙叉基二酚                            25重量份
(双酚A)
硬脂酰胺                                       15重量份
5%羟乙基纤维素水溶液                          140重量份
用沙磨机研磨具有该比例的组合物直至平均粒径为2μm。
混合二十五(25)重量份溶液A、180重量份溶液B、70重量份50%滑石的水分散体和240重量份5%羟乙基纤维素的水溶液。
用下列要点评估得到的薄膜。得到结果列于以下表3中。
<评估>
i.卷曲高度的评估
将得到的本发明记录纸裁成A-4尺寸(210mm×297mm),在23℃、50%RH的空调室内静置一天,用市售的直接热敏印刷机(″MULTISCANVIDEO PRINTER LP-930″,商品名,由索尼公司生产)使该记录纸通过送纸通道以图像接受层(B)作为印刷面印刷黑色图案。
通过印刷机后,在23℃、50%RH的条件下,将热敏记录纸静置在平台上,测量送纸后两分钟时的四角的卷曲高度。
ii.印刷品质的评估
用上述直接热敏印刷机印刷后,目视观察并按照下列标准评估黑色实心部分的印刷密度。
很好(A):没有密度不均匀(可用)。
良好(B):发现少许密度不均匀(可用)。
不合格(C):存在密度不均匀(不可用)。
iii.防水强度的评估
将得到的记录纸裁成50mm×50mm的正方形,在20℃浸于水中一天。用下列标准评估浸渍后用手撕裂的记录纸的状态。
很好(A):基材没有撕裂(可用)。
很好(B):基材不容易撕裂(可用)。
不合格(C):基材容易撕裂(不可用)。
(实施例10)
以与实施例9相同的方法生产记录纸,不同之处在于使用列于表3中的组合物[9]。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表3中。
(实施例11)
用列于表3中的组合物[10]以与实施例9中相同的方法制备非拉伸薄膜。在145℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍从而得到拉伸薄膜(厚度:100μm,结晶热37J/cm3)。此后,用与实施例9中相同的方法生产记录纸。用和上述同样的方法评估该记录纸。得到的结果列于以下表3中。
(实施例12)
用列于表3中的组合物[11]以与实施例9中相同的方法制备非拉伸薄膜。在140℃(温度a)加热非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
组合物[11]以薄膜状态从连接到设置为240℃的挤出机的T形口模挤出。将得到的薄膜层压在上述制备的5倍拉伸薄膜的两个表面上。将层压制品冷却至55℃,在160℃(温度b)加热,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在165℃(温度c)对层压制品进行退火,冷却至50℃,切去边缘,由此得到具有三层结构(单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸)的薄膜(厚度:100μm,结晶热:41J/cm3)。随后,用与实施例9中相同的方法生产记录纸,并对其进行评估。得到的结果列于以下表3中。
(实施例13)
使用列于表3中的组合物[12]制备非拉伸薄膜。使用连接两个不同的设置为250℃的挤出机的多级口模。将组合物[12]从多级口多级口模以三层结构的层压薄膜状态挤出。用冷却装置冷却该挤出薄膜,从而得到非拉伸薄膜。
在140℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
再在163℃(温度b)加热该薄膜,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在168℃(温度c)对该薄膜进行退火,冷却至50℃,切去边缘,得到具有三层结构(双轴拉伸/双轴拉伸/双轴拉伸)的薄膜(厚度:100μm,结晶热:41J/cm3)。随后,用与实施例9中相同的方法生产记录纸,并对其进行评估。得到的结果列于以下表3中。
(对比例5)
以和实施例9相同的方法生产记录纸,不同之处在于使用列于表3中的组合物[6]。以同样方式进行评估。得到结果列于以下表3中。
(对比例6)
以和实施例13相同的方法生产记录纸,不同之处在于使用列于表3中的组合物[13]。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表3中。
表3(1)
  单位                实施例编号
  实施例9   实施例10 实施例11
混合组分 组合物   组合物[8]   组合物[9] 组合物[10]
热塑性树脂种类1 - PP PP PP
混合量 重量%     30     0     0
种类2 -     HSBR     TPO     TPO
混合量 重量%     50     80     80
无机细粉末/有机填料种类 - 碳酸钙C PBT 碳酸钙C
平均粒径或平均分散粒径 μm     1.5     2.0     1.5
混合量 重量%     20     20     20
    生产条件 温度a     -     -     145
温度b     -     -     -
温度c     -     -     -
拉伸 -     非拉伸     非拉伸     单轴拉伸
拉伸倍率 倍数     1×1     1×1     1×5
评估结果 记录纸的厚度 μm     100     100     100
记录纸的结晶热 J/cm3     29     43     37
孔隙率     0     0     0
表面氧化处理 -     有     有     有
热敏记录层(B2) -     有     有     有
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟) mm     0     8     0
印刷品质 目视观察     B     B     A
防水强度 目视观察     A     A     A
表3(2)
单位            实施例编号
    实施例12     实施例13
混合组分 组合物     组合物[11]     组合物[12]
热塑性树脂种类1 - PP PP
混合量   重量%     10     30
种类2   -     TPO     TPO
混合量   重量%     60     30
无机细粉末/有机填料种类 - 碳酸钙C 碳酸钙C
平均粒径或平均分散粒径   μm     1.5     1.5
混合量   重量%     30     40
  生产条件 温度a   ℃     140     140
温度b   ℃     160     163
温度c   ℃     165     168
拉伸   -     双轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率   倍数     5×8     5×8
评估结果 记录纸的厚度   μm     100     100
记录纸的结晶热   J/cm3     41     51
孔隙率   %     23     35
表面氧化处理   -     有     有
热敏记录层(B2)   -     有     有
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     6     34
印刷品质   目视观察     B     A
防水强度   目视观察     A     A
表3(3)
单位                      对比例编号
    对比例5     对比例6     对比例7
混合组分 组合物     组合物[6]     组合物[13] 纸浆纸
热塑性树脂种类1 - PP PP
混合量   重量%     100     55
种类2 - -     TPO
混合量   重量%     0     15
无机细粉末/有机填料种类 - - 碳酸钙C
平均粒径或平均分散粒径   μm     -     1.5
混合量   重量%     0     30
生产条件 温度a   ℃     -     140     -
温度b   ℃     -     160     -
温度c   ℃     -     165     -
拉伸   -     非拉伸     双轴拉伸     -
拉伸倍率   倍数     1×1     5×8     -
评估结果 记录纸的厚度   μm     100     100     100
记录纸的结晶热   J/cm3     85     66     -
孔隙率   %     0     28     -
表面氧化处理   -     有     有 -
热敏记录层(B2)   -     有     有     有
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     圆筒形     66     0
印刷品质   目视观察     B     A     A
防水强度   目视观察     A     A     C
(实施例14)
使用列于以下表4中的组合物[14]制备非拉伸薄膜,组合物[14]作为可层间剥离的层(C),组合物[1]作为树脂薄膜(A)。使用连接到两个不同的设置为250℃的挤出机的多级口模。将这些组合物从该多级口多级口模处以两层结构的层压薄膜状态挤出。用冷却装置冷却该挤出薄膜,从而得到非拉伸薄膜。
在150℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
再在140℃(温度b)加热该薄膜,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在160℃(温度c)对该薄膜进行退火,冷却至50℃,切去边缘,得到具有双层结构((C)/(A):厚度:30/115μm)的薄膜(厚度:145μm)。随后,用与实施例1中同样的方法对该薄膜进行表面氧化处理,从而制得记录纸。
用下列要点评估得到的记录纸。得到结果列于以下表4中。
<评估>
《粘合剂层(E)》
在得到记录纸的可层间剥离的层(C)表面上用刮刀式涂布机以25g/m2的固体含量涂布粘合剂″Oribain BPS-1109″(商品名,由Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),并将其干燥以提供粘合剂层(E)。
v.剥离的易启性
按照如上<剥离强度>和<断裂强度>中所述的方法分别测量可层间剥离的层(C)的剥离强度和表面层(D)的断裂强度。
将用粘合剂涂布得到的记录纸裁成5cm×5cm的正方形,并粘附在官方明信片上。用手握住该记录纸的四边之一并从该明信片上剥离,用下列标准评估开始剥离的可层间剥离的层(C)或表面层(D)的状态。
很好(A):剥离立即开始(可用)。
良好(B):需要2mm或更多以开始剥离(可用)。
稍劣(C):剥离只能部分开始(不可用)。
不合格(D):需要10mm或更多以开始剥离(不可用)。
vi.剥离的连续性能
将用粘合剂涂布得到的记录纸裁成5cm×5cm的正方形,并粘附在官方明信片上。将胶带(Cello-Tape,商品名,由Nichiban Co.,Ltd.生产)粘贴在树脂薄膜(A)的四边中的一边上以协助剥离所述可层间剥离的层(C)或表面层(D)。从该明信片上剥离树脂薄膜(A),目视观察并用下列标准评估可层间剥离的层(C)或表面层(D)的连续性能和剥离强度
很好(A):剥离强度小,并且在整个表面完全连续(可用)。
良好(B):剥离强度稍大,但是在整个表面完全连续(可用)。
稍劣(C):剥离强度很大,但是在整个表面完全连续(不可用)。
不合格(D):不能在整个表面连续,并且途中出现断裂(不可用)。
vii.数据遮盖性能
在官方明信片上印刷10磅字号的字母表中的二十六个字母,将用粘合剂涂布的记录纸粘附在字母表的印刷面上。目视观察并用下列标准评估透视所制得的薄膜对字母的遮盖性能。
很好(A):可用
良好(B):可用
稍劣(C):不可用
不合格(D):不可用
viii.数据识别性能
通过用条形码印刷机″B30″(商品名,由TEC Co.,Ltd.生产)在合成纸″VES85″(商品名,由优泊公司生产)上印刷条形码制得读出样品。
在合成纸印刷有条形码的表面上粘贴用粘合剂涂布的记录纸,制备10个掩盖条形码的样品。剥离树脂薄膜(A)后用条形码阅读机″LASERCHEK II″(商品名,由Fuji Electrical Refrigerating Machine Co.,Ltd.生产)读取条形码,用下列标准评估成功识别出条形码的次数。
很好(A):成功10次(可用)。
良好(B):成功8或9次(可用)。
稍劣(C):成功2~7次(不可用)。
不合格(D):成功1次或更少(不可用)。
(实施例15)
将LDPE(列于表1)以薄膜状态从连接到设置为180℃的挤出机的T形口模挤出。将得到的薄膜层压在与实施例14相同的方法制备的5倍拉伸薄膜的可层间剥离的层(C)表面上,并设置表面层(D)。冷却层压制品至55℃,在143℃(温度b)加热,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在160℃(温度c)对层压制品进行退火,冷却至50℃,切去边缘,由此得到具有三层结构((D)/(C)/(A):厚度:5/30/115μm)的薄膜(厚度:150μm)。随后,用和实施例1中同样的方法对该薄膜进行表面氧化处理,从而制得记录纸。用和实施例14同样的方法评估该记录纸。得到结果列于以下表4中。
(对比例8)
用与实施例15相同的方法生产记录纸,不同之处在于使用组合物[6](列于表2)作为树脂薄膜(A),组合物[15](列于表4)作为可层间剥离的层(C),EVA(列于表1)作为表面层(D),生产条件如表4所示。用和实施例15同样的方法进行评估。得到的结果列于以下表4中。
表4(1)
单位               实施例编号
    实施例14     实施例15
混合组分 树脂薄膜(A)的组合物     组合物[1]     组合物[1]
剥离层(C)的组合物     组合物[14]     组合物[14]
热塑性树脂种类1 - PP PP
混合量     重量%     45     45
无机细粉末/有机填料  种类     -     碳酸钙A     碳酸钙A
                     混合量     重量%     55     55
表面层(D)的组合物     -     LDPE
  生产条件 温度a     ℃     150     150
温度b     ℃     143     143
温度c     ℃     160     160
拉伸     -     双轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率     倍数     5×8     5×8
评估结果 薄膜的厚度(合计)     μm     145     150
[(D)/(C)/(A)]     μm     -/30/115     5/30/115
薄膜的结晶热     J/cm3     53     54
树脂薄膜(A)的孔隙率     %     25     25
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)     mm     38     40
记录纸的静电容量     pF/cm3     13     13
剥离强度(层(C))     g/cm     23     23
断裂强度(层(D))     g/cm     -     200
剥离的易启性     目视观察     B     A
剥离的连续性能     目视观察     A     A
数据的遮盖性能     目视观察     A     A
数据的识别性能   条形码的读取     A     A
表4(2)
单位     对比例编号
    对比例8
混合组分 树脂薄膜(A)的组合物     组合物[6]
剥离层(C)的组合物     组合物[15]
热塑性树脂种类1 - PP
混合量     重量%     92
无机细粉末/有机填料  种类     -     碳酸钙A
                     混合量     重量%     8
表面层(D)的组合物     EVA
  生产条件 温度a     ℃     150
温度b     ℃     143
温度c     ℃     160
拉伸     -     双轴拉伸
拉伸倍率     倍数     5×8
评估结果 薄膜的厚度(合计)     μm     150
[(D)/(C)/(A)]     μm     25/10/115
薄膜的结晶热     J/cm3     83
树脂薄膜(A)的孔隙率     %     0
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)     mm     圆筒形
记录纸的静电容量     pF/cm2     13
剥离强度(层(C))     g/cm     490
断裂强度(层(D))     g/cm     700
剥离的易启性     目视观察     D
剥离的连续性能     目视观察     D
数据的遮盖性能     目视观察     B
数据的识别性能 条形码的读取     A
(实施例16)
使用列于以下表5中的组合物[16]制备非拉伸薄膜,将组合物[16]作为可层间剥离的层(C),将组合物[10]作为树脂薄膜(A)。使用连接两个不同的设置为250℃的挤出机的多级口模。将这些组合物从多级口模处以两层结构的层压薄膜状态挤出。用冷却装置冷却该挤出薄膜,从而得到非拉伸薄膜。
在150℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
再在143℃(温度b)加热该薄膜,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在160℃(温度c)对该薄膜进行退火,冷却至50℃,切去边缘,得到具有双层结构((C)/(A):厚度:15/80μm)的薄膜(厚度:95μm)。随后,用和实施例9相同的方法制备具有热敏层(B2)的记录纸。
《粘合剂层(E)》
在所得记录纸的可层间剥离的层(C)的表面上用刮刀式涂布机以25g/m2的固体含量涂布压敏粘合剂″Oribain BPS-1109″(商品名,由Toyo InkMfg.Co.,Ltd.生产),并将其干燥。
用和实施例14同样的方法评估得到的记录纸。得到的结果列于以下表5中。
(实施例17)
将LDPE(列于表1)以薄膜状态从连接到设置为180℃的挤出机的T形口模挤出。将得到的薄膜层压在以与实施例16相同的方法制备的5倍拉伸薄膜的可层间剥离的层(C)表面上,并设置表面层(D)。冷却层压制品至55℃,在148℃(温度b)加热,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在160℃(温度c)对该层压制品进行退火,冷却至50℃,切去边缘,由此得到具有三层结构((D)/(C)/(A):厚度:5/15/80μm)的薄膜(厚度:100μm)。随后,用与实施例1 6中相同的方法生产记录纸,并评估该记录纸。得到的结果列于以下表5中。
(对比例9)
用与实施例17相同的方法生产热敏记录纸,不同之处在于使用组合物[6](列于表3)作为树脂薄膜(A)、将组合物[17](列于表5)作为可层间剥离的层(C)、将EVA(列于表1)作为表面层(D),其生产条件如表5所示,并进行评估。得到的结果列于以下表5中。
表5(1)
单位            实施例编号
    实施例16     实施例17
  混合组分 树脂薄膜(A)的组合物     组合物[10]     组合物[10]
剥离层(C)的组合物     组合物[16]     组合物[16]
热塑性树脂种类1     -     PP     PP
混合量     重量%     50     50
无机细粉末/有机填料  种类     -     碳酸钙C     碳酸钙C
                     混合量     重量%     50     50
表面层(D)的组合物     -     LDPE
  生产条件 温度a     ℃     150     150
温度b     ℃     143     143
温度c     ℃     160     160
拉伸     -     双轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率     倍数     5×8     5×8
  评估结果 薄膜的厚度(合计)     μm     95     100
[(D)/(C)/(A)]     μm     -/15/80     5/15/80
薄膜的结晶热     J/cm3     42     44
树脂薄膜(A)的孔隙率     %     23     23
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)     mm     15     19
剥离强度(层(E))     g/cm     25     25
断裂强度(层(F))     g/cm     -     200
剥离的易启性     目视观察     B     A
剥离的连续性能     目视观察     A     A
数据的遮盖性能     目视观察     A     A
数据的识别性能 条形码的读取     A     A
表5(2)
单位     对比例编号
    对比例9
    混合组分 树脂薄膜(A)的组合物     组合物[6]
剥离层(C)的组合物     组合物[17]
热塑性树脂种类1     -     PP
混合量     重量%     95
无机细粉末/有机填料  种类     -     碳酸钙C
                     混合量     重量%     5
表面层(D)的组合物     EVA
    生产条件 温度a     ℃     150
温度b     ℃     143
温度c     ℃     160
拉伸     -     双轴拉伸
拉伸倍率     倍数     5×8
    评估结果 薄膜的厚度(合计)     μm     100
[(D)/(C)/(A)]     μm     25/5/70
薄膜的结晶热     J/cm3     81
树脂薄膜(A)的孔隙率     %     0
记录纸的卷曲高度(印刷后2分钟)     mm     圆筒形
剥离强度(层(E))     g/cm     500
断裂强度(层(F))     g/cm     700
剥离的易启性     目视观察     D
剥离的连续性能     目视观察     D
数据的遮盖性能     目视观察     B
数据的识别性能 条形码的读取     A
(实施例18)
<树脂薄膜(A)>
用设置为250℃的挤出机捏和组合物[18],将其以线料状态挤出,并切成预备颗粒,组合物[18]是通过将10重量%的碳酸钙A(列于表1中)与包含6重量%的PP(列于表1中)和84重量%的HSBR(列于表1中)的混合物混合而得到的。将组合物[18]以薄膜状态从连接到设置为250℃的挤出机的T型口模挤出,用冷却装置将其冷却,从而得到非拉伸薄膜(厚度:55μm,结晶热:6J/cm3)。
以90W·min/m2的施加能量密度对该薄膜的两个表面进行电晕放电处理。
<粘合剂层(E)的形成和可剥离纸(F)的粘附>
将两个表面层压有聚乙烯薄膜的模造纸用作可剥离纸(F),其中一个表面用硅酮处理,厚度为100μm,密度为0.9g/cm3。在可剥离纸(F)的经硅酮处理的表面上用刮刀式涂布机以25g/m2的固体含量涂布压敏粘合剂″Oribain BPS-1109″(商品名,由Toyo Ink Mfg Co.,Ltd.生产),以制备粘合剂层(E)。将可剥离纸(F)上的由此得到的粘合剂层(E)粘贴在树脂薄膜(A)上,从而得到本发明的标签纸。
用和实施例1同样的方法评估得到的标签纸。得到的结果列于以下表6中。
(实施例19)
用列于表6中的组合物[19]以和实施例18中相同的方法制备非拉伸薄膜。在145℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍从而得到拉伸薄膜(厚度:60μm,结晶热31J/cm3)。此后,用与实施例18中相同的方法生产标签纸,并对其进行评估。得到的结果列于以下表6中。
(实施例20)
用列于表6中的组合物[20]以与实施例18中相同的方法制备非拉伸薄膜。在140℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
将组合物[20]以薄膜状态从连接到设置为240℃的挤出机的T型口模挤出。将得到的薄膜层压在上述制备的5倍拉伸薄膜的两个表面上。冷却层压制品至55℃,在160℃(温度b)加热,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在165℃(温度c)对该层压制品进行退火,冷却至50℃,切去边缘,由此得到具有三层结构(单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸)的薄膜(厚度:60μm,结晶热:46J/cm3)。随后,用与实施例18中相同的方法生产标签纸,并对其进行评估。得到结果列于以下表6中。
(实施例21~23)
用与实施例18相同的方法分别生产各种标签纸,不同之处在于使用列于表6的各组合物[21]~[23]。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表6中。
(实施例24)
使用列于表6中的组合物[24]制备非拉伸薄膜。使用连接到两个不同的设置为250℃的挤出机的多级口模。将组合物[24]从多级口模处以三层结构的层压薄膜状态挤出。用冷却装置冷却该挤出薄膜,从而得到非拉伸薄膜。
在140℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍并冷却以得到拉伸薄膜。
再在160℃(温度b)加热该薄膜,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在165℃(温度c)对该薄膜进行退火,冷却至50℃,切去边缘,得到具有三层结构(双轴拉伸/双轴拉伸/双轴拉伸)的薄膜(厚度:65μm,结晶热:44J/cm3)。随后,用与实施例18中相同的方法生产标签纸,并对其进行评估。得到的结果列于以下表6中。
(实施例25)
用和实施例20相同的方法制备标签纸,不同之处在于将样品的生产条件改为如表6所示。用电晕放电处理过的薄膜作为支持物(指定一面),按照与实施例8相同的方法设置色粉接受层(B1),然后将按照与实施例18相同的方法制得的可剥离纸(F)粘贴在该支持物与具有色粉接受层(B1)的一面相反的表面上,并进行评估。得到的结果列于以下表6中。
(对比例10)
以与实施例18相同的方法生产标签纸,不同之处在于使用列于表3中的组合物[6]。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表6中。
(对比例11)
以与实施例20相同的方法生产标签纸,不同之处在于使用列于表6中的组合物[25]。以同样方式进行评估。得到的结果列于以下表6中。
(对比例12)
用与对比例11相同的方法生产标签纸,不同之处在于可剥离纸所用的模造纸的厚度为250μm,密度为0.9g/cm3,并且其两个表面层压聚乙烯薄膜,其中一个表面用硅酮处理。评估的结果列于以下表6中。
表6(1)
单位                    实施例编号
  实施例18   实施例19   实施例20
  混合组分 组合物   组合物[18]   组合物[19]   组合物[20]
热塑性树脂种类1 - PP PP PP
混合量   重量%     6     0     23
种类2   -     HSBR     TPO     TPO
混合量   重量%     84     55     32
无机细粉末/有机填料  种类   -     碳酸钙A     碳酸钙A     碳酸钙A
平均粒径或者平均分散粒径   μm     1.8     1.8     1.8
混合量   重量%     10     45     45
  生产条件 温度a   ℃     -     145     140
温度b   ℃     -     -     160
温度c   ℃     -     -     165
拉伸   -     非拉伸     单轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率   倍数     1×1     1×5     5×8
评估结果 基材层(A)的厚度   μm     55     60     60
基材层(A)的结晶热   J/cm3     5     32     46
孔隙率   %     0     23     35
表面氧化处理   -     有     有     有
可剥离纸(C)的厚度   μm     100     100     100
色粉接受层(B1)   -     无     无     无
标签纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     0     0     21
标签纸的静电容量   pF/cm2     8     7     6
印刷品质  目视观察     A     B     B
防水强度  目视观察     A     A     A
表6(2)
单位                   实施例编号
  实施例21   实施例22   实施例23
    混合组分 组合物   组合物[21]   组合物[22]   组合物[23]
热塑性树脂种类1 - PP HDPE PP
混合量   重量%     10     10     20
种类2   -     TPO     TPO     TPO
混合量   重量%     40     40     75
无机细粉末/有机填料 种类   -     碳酸钙A     碳酸钙A     PBT
平均粒径或者平均分散粒径   μm     1.8     1.8     2.0
混合量   重量%     50     50     5
    生产条件 温度a   ℃     -     -     -
温度b   ℃     -     -     -
温度c   ℃     -     -     -
拉伸   -     非拉伸     非拉伸     非拉伸
拉伸倍率   倍数     1×1     1×1     1×1
评估结果 基材层(A)的厚度   μm     55     50     60
基材层(A)的结晶热   J/cm3     37     51     50
孔隙率   %     0     0     0
表面氧化处理   -     有     有     有
可剥离纸(C)的厚度   μm     100     100     100
色粉接受层(B1)   -     无     无     无
标签纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     3     32     30
标签纸的静电容量   pF/cm2     8     8     10
印刷品质   目视观察     A     A     A
防水强度   目视观察     A     A     A
表6(3)
单位            实施例编号
    实施例24     实施例25
  混合组分 组合物     组合物[24]     组合物[20]
热塑性树脂种类1     - PP PP
混合量     重量%     20     23
种类2     -     TPO     TPO
混合量     重量%     35     32
无机细粉末/有机填料 种类     -     碳酸钙A     碳酸钙A
平均粒径或者平均分散粒径     μm     1.8     1.8
混合量     重量%     45     45
  生产条件 温度a     ℃     140     140
温度b     ℃     160     160
温度c     ℃     165     165
拉伸     -     双轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率     倍数     5×8     5×8
评估结果 基材层(A)的厚度     μm     65     60
基材层(A)的结晶热     J/cm3     44     46
孔隙率     %     50     35
表面氧化处理     -     有     有
可剥离纸(C)的厚度     μm     100     100
色粉接受层(B1)     -     无     有
标签纸的卷曲高度(印刷后2分钟)     mm     17     10
标签纸的静电容量     pF/cm2     8     9
印刷品质     目视观察     A     A
防水强度     目视观察     A     A
表6(4)
单位                    对比例编号
    对比例10     对比例11     对比例12
  混合组分 组合物     组合物[6]     组合物[25]     组合物[25]
热塑性树脂种类1 - PP PP PP
混合量   重量%     100     55     55
种类2   -     -     TPO     TPO
混合量   重量%     0     15     15
无机细粉末/有机填料  种类   -     -     碳酸钙A     碳酸钙A
平均粒径或者平均分散粒径   μm     -     1.8     1.8
混合量   重量%     0     30     30
  生产条件 温度a   ℃     -     140     140
温度b   ℃     -     160     160
温度c   ℃     -     165     165
拉伸   -     非拉伸     双轴拉伸     双轴拉伸
拉伸倍率   倍数     1×1     5×8     5×8
评估结果 基材层(A)的厚度   μm     60     65     65
基材层(A)的结晶热   J/cm3     85     66     66
孔隙率   %     0     28     28
表面氧化处理   -     有     有     有
可剥离纸(C)的厚度   μm     100     100     250
色粉接受层(B1)   -     无     无     无
标签纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     圆筒形     63     58
标签纸的静电容量   pF/cm2     9     6     4
印刷品质  目视观察     A     B     C
防水强度  目视观察     A     A     A
(实施例26)
<树脂薄膜(A)>
用设置为250℃的挤出机捏和组合物[26],以线料状态挤出,并将其切成预备颗粒,组合物[26]是通过将20重量%的碳酸钙C(列于表1中)与包含6重量%的PP(列于表1中)和74重量%的HSBR(列于表1中)的混合物混合而得到的。将组合物[26]以薄膜状态从连接到设置为250℃的挤出机的T型口模挤出,用冷却装置冷却,从而得到非拉伸薄膜(厚度:100μm,结晶热:6J/cm3)。
以100W·min/m2的施加能量密度对该薄膜两个表面进行电晕放电处理。
用与实施例9相同的方法在得到的树脂薄膜(A)上设置热敏记录层(B2),由此得到记录纸。
<粘合剂层(E)的形成和可剥离纸(F)的粘附>
形成粘合剂层(E),并将可剥离纸(F)粘贴在用与实施例18相同的方法得到的记录纸的热敏记录层(B2)的反面上,从而得到本发明的标签纸。
用与实施例9相同的要点评估得到的标签纸。得到的结果列于以下表7中。
(实施例27)
用列于表7中的组合物[27]以与实施例26中相同的方法制备非拉伸薄膜。在145℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍从而得到拉伸薄膜(厚度:50μm,结晶热43J/cm3)。此后,用与实施例26中相同的方法生产标签纸,并对其进行评估。得到的结果列于以下表7中。
(实施例28)
以与实施例27相同的方法生产标签纸,不同之处在于使用列于表7中的组合物[28]。以同样方式进行评估,得到的结果列于表7。
(实施例29)
用列于表7中的组合物[29]以与实施例26中相同的方法制备非拉伸薄膜。在140℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍以得到拉伸薄膜。
将组合物[29]以薄膜状态从连接到设置为240℃的挤出机的T型口模挤出。将得到的薄膜层压在上述制备的5倍拉伸薄膜的两个表面上。冷却该层压制品至55℃,在160℃(温度b)加热,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在165℃(温度c)对该层压制品进行退火,冷却至50℃,切开边缘,由此得到具有三层结构(单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸)的薄膜(厚度:50μm,结晶热:45J/cm3)。随后,用与实施例26中相同的方法生产标签纸,并评估。得到的结果列于以下表7中。
(实施例30)
使用列于表7中的组合物[30]制备非拉伸薄膜。使用连接到两个不同的设置为250℃的挤出机的多级口模。将组合物[30]从多级口模处以三层结构的层压薄膜状态挤出。用冷却装置冷却该挤出薄膜,从而得到非拉伸薄膜。
在140℃(温度a)加热该非拉伸薄膜,然后纵向拉伸5倍并冷却以得到拉伸薄膜。
再在160℃(温度b)加热该薄膜,然后用拉幅机横向拉伸8倍。此后,在165℃(温度c)对该薄膜进行退火,冷却至50℃,切去边缘,得到具有三层结构(双轴拉伸/双轴拉伸/双轴拉伸)的薄膜(厚度:50μm,结晶热:41J/cm3)。随后,用与实施例26中相同的方法生产标签纸,并对其进行评估。得到的结果列于以下表7中。
(对比例13)
以与实施例26相同的方法生产标签纸,不同之处在于使用列于表7中的组合物[6]。以同样方式进行评估,得到的结果列于表7。
表7(1)
单位                     实施例编号
  实施例26   实施例27   实施例28
    混合组分 组合物   组合物[26]   组合物[27]   组合物[28]
热塑性树脂种类1 - PP PP PP
混合量   重量%     6     0     0
种类2   -     HSBR     TPO     TPO
混合量   重量%     74     80     70
无机细粉末/有机填料  种类   -     碳酸钙C     PBT     碳酸钙C
平均粒径或者平均分散粒径   μm     1.5     2.0     1.5
混合量   重量%     20     20     30
    生产条件 温度a   ℃     -     145     145
温度b   ℃     -     -     -
温度c   ℃     -     -     -
拉伸   -     非拉伸     单轴拉伸     单轴拉伸
拉伸倍率   倍数     1×1     1×5     1×5
    评估结果 基材层(A)的厚度   μm     50     50     50
基材层(A)的结晶热   J/cm3     6     43     35
孔隙率   %     0     8     12
表面氧化处理   -     有     有     有
可剥离纸(F)的厚度   μm     100     100     100
热敏记录层(B2)   -     有     有     有
标签纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     0     13     0
印刷品质   目视观察     B     A     A
防水强度   目视观察     A     A     A
表7(2)
单位                实施例及对比例编号
  实施例29   实施例30   对比例13
    混合组分 组合物   组合物[29]   组合物[30]   组合物[6]
热塑性树脂种类1    - PP PP PP
混合量   重量%     20     30     100
种类2   -     TPO     TPO     -
混合量   重量%     40     30     0
无机细粉末/有机填料  种类   -     碳酸钙C     碳酸钙C     -
平均粒径或者平均分散粒径   μm     1.5     1.5     -
混合量   重量%     40     40     0
    生产条件 温度a   ℃     140     140     -
温度b   ℃     160     160     -
温度c   ℃     165     165     -
拉伸   -     双轴拉伸     双轴拉伸     非拉伸
拉伸倍率   倍数     5×8     5×8     1×1
    评估结果 基材层(A)的厚度   μm     50     50     50
基材层(A)的结晶热   J/cm3     45     51     85
孔隙率   %     38     40     0
表面氧化处理   -     有     有     有
可剥离纸(F)的厚度   μm     100     100     100
热敏记录层(B2)   -     有     有     有
标签纸的卷曲高度(印刷后2分钟)   mm     17     30     圆筒形
印刷品质   目视观察     A     A     B
防水强度   目视观察     A     A     A
虽然已经参考具体实施例详细描述本发明,但是在不脱离本发明范围情况下可作出的各种改变和修饰对于本领域熟练技术人员来说是显而易见的。
本发明基于2002年3月20日提交的日本专利申请(日本专利申请号No.2002-077940)、2002年3月20日提交的日本专利申请(日本专利申请号No.2002-077941)、2002年3月20日提交的日本专利申请(日本专利申请号No.2002-077942)和2002年3月20日提交的日本专利申请(日本专利申请号No.2002-077943),在此以参见的方式引入这些申请各自的全部内容。
<工业实用性>
本发明的记录纸和使用该记录纸的标签纸可以减少用热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机印刷后的卷曲,并在多张连续印刷时提供良好的可印刷性。本发明的记录纸和标签纸具有优异的防水性能和机械特性,可用作室内和室外工业品的基材。此外,它们无需特殊加工来使其易于开始剥离,并且可用较轻的力剥离表面层,所以可以有效地用于多种领域例如配送单、遮盖胶纸、防回用标签、防改动标签、报名便贴和赠券等。

Claims (22)

1.一种记录纸,其中,所述记录纸包含树脂薄膜(A),所述树脂薄膜(A)包含热塑性树脂和选自无机细粉末或有机填料的至少一种物质,且所述记录纸的结晶热小于等于60J/cm3
2.如权利要求1所述的记录纸,其中,所述树脂薄膜(A)包含35重量%~97重量%的热塑性树脂和65重量%~3重量%的选自无机细粉末或有机填料的至少一种物质。
3.如权利要求1或2所述的记录纸,其中,所述记录纸用于使用以下设备的印刷:热定影型电子照相印刷机;热定影型电子照相复印机;或直接热敏印刷机。
4.如权利要求3所述的记录纸,其中,A4尺寸的纸(210mm×297mm)用热定影型电子照相印刷机或热定影型电子照相复印机印刷后两分钟或两分钟以上时,该纸的四个纸角的卷曲高度平均为小于等于50mm。
5.权利要求3所述的记录纸,其中A4尺寸的纸(210mm×297mm)用直接热敏印刷机印刷后两分钟或两分钟以上时,该纸的四个纸角的卷曲高度平均为小于等于50mm。
6.如权利要求1~5中任一项所述的记录纸,其中,所述热塑性树脂选自由结晶树脂、无定形树脂、弹性体和它们的各种混合物组成的组。
7.如权利要求6所述的记录纸,其中,所述热塑性树脂是:结晶树脂和无定形树脂的混合物,或者结晶树脂和弹性体的混合物。
8.如权利要求6或7所述的记录纸,其中,所述结晶树脂是烯烃树脂。
9.如权利要求8所述的记录纸,其中,所述烯烃树脂是丙烯树脂。
10.如权利要求6或7所述的记录纸,其中,所述无定形树脂选自由萜烯树脂、羧酸乙烯酯树脂、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、石油树脂和它们的各种混合物组成的组。
11.如权利要求6或7所述的记录纸,其中,所述弹性体选自由热塑性苯乙烯弹性体、热塑性烯烃弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、热塑性酯弹性体和它们的各种混合物组成的组。
12.如权利要求1~11中任一项所述的记录纸,其中,所述树脂薄膜(A)具有多层结构。
13.如权利要求1~12中任一项所述的记录纸,其中,所述树脂薄膜(A)是至少在单轴方向经过拉伸的。
14.如权利要求13所述的记录纸,其中,所述树脂薄膜(A)的孔隙率小于等于75%。
15.如权利要求1~14中任一项所述的记录纸,其中,所述树脂薄膜(A)的至少单面经过氧化处理和/或具有图像接受层(B)。
16.如权利要求1~15中任一项所述的记录纸,其中,在所述树脂薄膜(A)上设置有可层间剥离的层(C),所述层(C)的剥离强度为5g/cm宽~150g/cm宽。
17.如权利要求16所述的记录纸,其中,所述可层间剥离的层(C)是通过涂布法设置的。
18.如权利要求16所述的记录纸,其中,在所述可层间剥离的层(C)的表面上设置有断裂强度小于等于500g/cm宽的表面层(D)。
19.如权利要求1~18中任一项所述的记录纸,其中,所述记录纸的静电容量为大于等于5pF/cm2
20.一种标签纸,其包含权利要求1~19中任一项所述的记录纸,该记录纸通过粘合剂层(E)与可剥离纸(F)层压。
21.一种记录物质,其包含权利要求1~19中任一项所述的记录纸或权利要求20所述的标签纸。
22.一种高效印刷方法,该方法包括使用热定影型电子照相印刷机、热定影型电子照相复印机或直接热敏印刷机,在权利要求1~19中任一项所述的记录纸或权利要求20所述的标签纸上进行印刷。
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