JPH0418337A - 不透明積層延伸成形物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はポリプロピレンを主成分とする不透明な積層延
伸成形物に関する。さらに詳しくは、結晶性ポリプロピ
レンからなる延伸成形物層に、結晶性ポリプロピレンに
特定の高軟化点石油樹脂及び無機充填剤を配合した組成
物からなる不透明な空洞含有延伸成形物層が存在する不
透明な空洞含有積層延伸成形物に関する。

［従来の技術］ 一般に不透明感を呈する空洞含有延伸成形物は一軸又は
二軸延伸フィルムとして一般包装材料、装飾材料、合成
紙又は書写印刷紙に用いられる外、テープ、リボン又は
フィラメントとして梱包材料、織糸等に広く用いられて
いる。

特に、無機充填剤を含有する熱可塑性樹脂を適当な温度
に加熱後に一軸または二軸延伸することによって不透明
で、白さ、風合及び感触等の点で天然紙に類似したフィ
ルムが得られ、これを紙状層とする合成紙が知られてい
る（特公昭４６−４０７９４号公報及び特開昭５０−９
０６４４号公報等）。

無機充填剤を多量に添加したこの様な組成物を溶融押出
・延伸する場合には、押出時の流動性不良、吸湿発泡に
よる孔あきトラブル等を生じゃす（、機器の摩耗も激し
い等の欠点を伴う。また、その合成紙は無機充填剤を核
としてその周囲に微細な空孔を有しており、その表面に
も無機粉末が突出し、表面亀裂が生じている構造を有し
ていることから、この表面亀裂および内部ボイドによっ
て天然紙に類似した性質を持つ。その反面、印刷・折り
・製本・製袋等の二次加工を行なう場合には、表面亀裂
によって無機充填剤の表面からの脱落が生じ、脱落した
無機充填剤が二次加工機のロール、ブランケットの方に
付着する、印刷インキに混入する、加工時の障害となる
又は塵埃の原因となる等のいわゆる紙粉トラブルを発生
させ易い。これらは加工効率及び印刷効率を極度に低下
させてコストアップを招（ことがら、合成紙からの充填
剤の脱落防止が特に要望されている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者等は上記従来法の欠点を解消し、しかも印刷性
・筆記性にすぐれた合成紙として使用可能な不透明延伸
成形物を得るべく種々検討した結果、結晶性ポリプロピ
レン系樹脂からなる延伸成形物からなる層の少なくとも
片面に、同一又は別異の結晶性ポリプロピレン系樹脂に
特定の高軟化点石油樹脂及び無機充填剤からなる組成物
からなる層を特定量配合した組成物からなる空洞含有延
伸成形物が存在する積層体によって紙粉の発生か抑制さ
れ、かつ合成紙としての特性を有する不透明積層延伸成
形物が得られることを見出し、本発明を完成した。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は次の各項に示された改良に関する。

１）結晶性ポリプロピレン系樹脂を主成分とする延伸成
形物からなる層（Ａ）の少なくとも片面に、同一又は別
異の結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、
シクロペンタジェン系石油樹脂の中で軟化点（ｙＪ球法
）１６０〜２３０℃のもの１〜１００重量部及び無機充
填剤０．５〜２００重量部を配合した組成物からなる空
洞含有延伸成形物層（Ｂ）が存在する積層体であって、
その全光線透過率が３０％以下の不透明積層延伸成形物
。

２）シクロペンタジェン系石油樹脂として、シクロペン
タジェン系成分を５０重量％以上含有し、軟化点（環球
法）１７０〜２２０℃でヨウ素価２０以下の水素化シク
ロペンタジェン系石油樹脂を用いることを特徴とする請
求項１に記載の不透明積層延伸成形物。

３）平均粒径１０μｍ以下の無機充填剤を用いることを
特徴とする請求項１又は２に記載の不透明積層延伸成形
物。

４）結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる層（Ａ）の少
なくとも片面に、結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重
量部に対し、軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシク
ロペンタジェン系石油樹脂１〜１００重量部及び無機充
填剤０．５　〜２００重量部を配合した組成物からなる
層（Ｂ）を積層した後、層（Ｂ）に用いられた結晶性ポ
リプロピレン系樹脂の結晶融点未満、シクロペンタジェ
ン系樹脂の軟化点未満の温度で少なくとも一方向に２倍
以上延伸することを特徴とする不透明積層延伸物の製造
方法。

５）結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる層（Ａ）を溶
融押出し、冷却して未延伸原反を得た後に一軸方向に２
〜１０倍延伸した後にその少なくとも片面に、同一又は
別異の結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
、軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシクロペンタジ
ェン系石油樹脂１〜１００重量部及び無機充填　剤０．
５〜２００重量部を配合した組成物からなる層（Ｂ）を
積層し、しかる後に該結晶性ポリプロピレン系樹脂の融
点及び該石油樹脂の軟化点の何れか低い方よりも低い温
度で、最初の層（Ａ）の延伸軸に対する直交方向に５倍
以上延伸することを特徴とする不透明積層延伸成形物の
製造方法。

６）シクロペンタジェン系石油樹脂として、シクロペン
タジェン系成分を５０重量％以上含有し、軟化点（環球
法）１７０〜２２０℃でヨウ素価２０以下の水素化シク
ロペンタジェン系石油樹脂を用いることを特徴とする請
求項４又は５に記載の不透明積層延伸成形物の製造方法
。

７）平均粒径１０μｍ以下の無機充填剤を用いることを
特徴とする請求項４又は５に記載の不透明積層延伸成形
物又はその製造方法。

本発明で層（Ａ）に用いられる結晶性ポリプロピレン系
樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを
主成分とするエチレンもしくは炭素数４以上の他のα−
オレフィンの少なくとも１種との二元以上の共重合体又
はそれらの混合物であり、例えば結晶性単独重合ポリプ
ロピレン、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合
体、結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体、結
晶性プロピレン・ｌ−ブテン共重合体、結晶性プロピレ
ン・１〜ヘキセン共重合体、結晶性エチレン・プロピレ
ン・１〜ブテン三元共重合体、結晶性エチレン・プロピ
レン・１〜ヘキセン三元共重合体及びそれらの混合物等
があげられる。

こｔらは例えばチーグラー・ナツタ触媒及びその応用系
等の公知の立体特異性触媒を用いて、スラリー重合法、
溶液重合法及び気相重合法等の公知の方法で単独又は共
重合を行なうことによって得ることが出来る。

これらの結晶性ポリプロピレン系樹脂自体は周知のもの
であるが、本発明においてはプロピレン成分を８０重置
％以上含有し、沸騰ｎ−へブタン抽出残分が７０重量％
、好ましくは８０重量％以上のものを用いる。

なお、延伸温度と高い相関性を示す結晶融点でいえば、
最も高い結晶融点を示すプロピレンの単独重合体で１６
０〜１６６℃前後であるが、プロピレンに対してエチレ
ン又は炭素原子数４以上のα−オレフィンを１種以上共
重合させることによって、それよりも低い結晶融点を示
す共重合体を得ることができ、１１０℃前後の低融点共
重合体も知られている。

また、この結晶性ポリプロピレン系樹脂はそのメルトフ
ローレート（ＪＩＳ　Ｋ７２１０試験条件１４に基づ（
。以下、ｒＭＦＲＪと称する）０．１〜３０ｇ７１０ｍ
ｉｎ　、好ましくは０．３〜１０　ｇ／１０＋ｎｉｎも
のである。

本発明で層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリプロピレン系
樹脂は層（Ａ）に用いられた結晶性ポリプロピレン系樹
脂と同一のものを用いることも出来る。そのＭＦＲは積
層延伸成形物の製造方法に応じて各種選択出来るが、通
常０，３〜１００ｇ／１０ｍ１ｎ　、好ましくは０．５
〜３０　ｇ／１０ｍ１ｎのものである。

本発明で眉（Ｂ）の結晶性ポリプロピレン系樹脂に添加
するシクロペンタジェン系石油樹脂としては、石油ナフ
サなどから得られるシクロペンタジェン、ジシクロペン
タジェン、それらのアルキル置換体もしくはそれらのオ
リゴマー又はそれらの混合物等（以下、「シクロペンタ
ジェン系留分」と称する）を主成分とする留分を単独で
、又は、それらのシクロペンタジェン系留分とモノビニ
ル芳香族炭化水素、インデン類等を含有する混合系留分
な溶剤の存在下または不存在下に共重合させて得られる
シクロペンタジェン系成分を５０重量％以上含む重合体
もしくは共重合体からなる石油樹脂又は該石油樹脂を従
来公知の方法、たとえば触媒としてパラジウム、ニッケ
ル、コバルト等の金属またはその酸化物等を用い、溶剤
の存在下に１５０〜３００℃の温度において、１０〜１
５０　ｋｇｆ／ｃｍ”の水素圧下で水素化した水素化シ
クロペンタジェン系石油樹脂又はそれらの２種以上の混
合物である。このシクロペンタジェン系樹脂の製造にお
ける重合は一段でも良いが、例えばシクロペンタジェン
を２段階以上に多段重合させることも高軟化点化には有
益である。重合工程及び水素化工程は連続式あるいはバ
ッチ式のいずれで行なっても良い。

こうして得られたシクロペンタジェン系石油樹脂のうち
で、本発明において用いられるものはその軟化点（環球
法）が１６０℃以上のものであることを要する。その軟
化点が１５５℃以下のものを用いると、延伸成形物を透
明化させ（特開昭６０−９０７３４号公報及び特開昭６
０−２１０７３４号公報等）、多量に添加しても不透明
な延伸成形物を得ることは至難である。また、軟化点の
低い該樹脂と無機充填剤とを配合した場合には、無機充
填剤単独で添加した場合よりも却って多量に添加するこ
とによって不透明化を補強する必要を生じ、その結果、
成形性及び延伸性を著しく低下させる。

本発明においては、好適な石油樹脂として、シクロペン
タジェン成分を５０重量％以上含有する石油樹脂を水素
化して得られる軟化点が１６５℃以上の水素化シクロペ
ンタジェン系樹脂を選択する。更に好ましくは、その軟
化点が１７０〜２２０℃で臭素価が２０以下の水素化シ
クロペンタジェン系樹脂を用いることによって、安定し
た加工を実現し、かつ、白色度・不透明感共に優れた延
伸成形物を得ることができる。

本発明で層（Ｂ）に用いられる無機充填剤としては、炭
酸カルシウム、タルク、クレー　シリカ、カオリン、珪
藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、マイカ、シラス
バルーン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム等ポリオレフィンの延伸加工によ
る多孔化に用いることが公知の各種無機充填剤を例示す
ることが出来る。この中でも好ましいものは平均粒径１
０μｍ以下の炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ
または珪酸塩等であって、特に好ましいものは炭酸カル
シウムである。なお、これらの無機充填剤が従来から公
知の脂肪酸またはその誘導体、シランカップリング剤等
で表面処理されたものを用いることも出来る。また、こ
れらの無機充填剤は数種を併用しても良い。

本発明の層（Ｂ）の素材としては、結晶性ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して上記のシクロペンタジェ
ン系石油樹脂（軟化点１６０℃以上）１〜１００重量部
及び無機充填剤０．５〜２００重量部を配合した組成物
を用いる。該石油樹脂の添加量を少なめに、無機充填剤
の添加量を多めにすることによって、低光沢で粗面化度
が高い成形物が得られる。逆に、該石油樹脂の添加量を
多めに、無機充填剤の添加量を少なめにすることによっ
て、高光沢で緻密な表面を有する成形物が得られる。い
ずれの場合にも得られる成形物は不透明で、かつ、軽量
である。すなわち、不透明度を維持しつつ、その表面状
態を任意に選択８来、かつ、無機充填剤の脱落等の欠点
を除去出来るのが本発明の長所である。

本発明の成形物を作成する為の配合としては、結晶性ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対して該石油樹脂（
軟化点１７０〜２００℃）５〜７０重量部及び無機充填
剤（平均粒径１０μｍ以下）１〜１５０重量部の範囲内
でその目標特性に応じた配合を選択するのが望ましい。

本発明で層（Ａ）に用いられる結晶性ポリプロピレン系
樹脂並びに層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリプロピレン
系樹脂、水素化シクロペンタジェン系石油樹脂及び無機
充填剤からなる組成物中には、本発明の目的を損なわな
い範囲で、必要に応じて結晶性ポリプロピレンに添加す
ることが公知の加工安定剤、酸化防止剤、滑剤、スリッ
プ剤、帯電防止剤、無機充填剤又は多種のポリマー類を
配合することが出来る。

本発明で層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリプロピレン系
樹脂、シクロペンタジェン系石油樹脂及び無機充填剤か
らなる組成物を製造する方法としては、通常のブレンダ
ー又はミキサー等で混合する方法を例示することが出来
るが、好ましいものは該各成分を押出機又はバンバリー
ミキサ−等を用いて溶融混合する方法であり、更に好ま
しいものは更にベレット状の組成物とする方法である。

又、結晶性ポリプロピレン樹脂又は他の樹脂に対して該
シクロペンタジェン系樹脂と無機充填剤とをそれぞれ単
独で多量に添加して２種のマスターバッチとした後に、
該２種のマスターバッチを結晶性ポリプロピレン系樹脂
と配合して、最終組成物として用いる方式も有用である
。

上記の層（Ａ）用の結晶性ポリプロピレン系樹脂と層（
Ｂ）用の結晶性ポリプロピレン系樹脂と当該石油樹脂及
び無機充填剤とからなる組成物を用いて積層延伸成形物
を得る方法としては、次の各種のものを例示できる： ■２台以上の押出様を用いて溶融押出し、共押出多層グ
イ法、フィードブロック法等の公知の方法を用いて溶融
状態で層（Ａ）を芯層として、その少なくとも片面に層
（Ｂ）を積層し、共押出積層原反を作成した後に、−軸
又は二軸延伸する方法、 が生産性、製品の不透明度の点で特に好ましいが、 ０層（Ａ）を溶融押出し、その結晶融点以下の温度で一
軸方向に延伸した後に、得られた一軸延伸物の少なくと
も片面に、層（Ｂ）用の組成物を溶融押出して積層し、
ついで、最初の延伸方向に対して直交方向に延伸する方
法、 も特に好ましい。

この方式は生産性に優れ、しかも各層の配向方向及びそ
の程度を広範に選択できる長所を備えている。また、 ■別途に作成され、固化された層（Ａ）上に同様の層（
Ｂ）を重ね合わせて、−軸又は二軸延伸する方法、 ０層（Ａ）及び層（Ｂ）をそれぞれ−軸又は二軸延伸し
て個別の延伸成形物とした後、接着剤等を用いて層（Ｂ
）が少なくとも一方の表面に存在するように両者をラミ
ネートする方法。

これらの−軸又は二軸延伸処理における延伸の方法及び
手段としては、ロール延伸、オーブン延伸、熱板延伸等
の公知の一軸延伸法又はチューブラ−法、テンター法、
延伸ブロー法等の公知の同時又は逐次二軸延伸法のいず
れをも用い得る。その延伸温度は層（Ｂ）に用いられる
結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下であること
を要する。層（Ｂ）の結晶融点を越えると層（Ｂ）が延
伸配向されないことから、延伸フィルム状物中に目的と
する微細な空隙が発生せず、不透明感が不足した成形品
しか得られない。また、その延伸倍率は層（Ｂ）が−軸
延伸法では少な≦とも２倍以上、面積倍率で４倍以上が
望ましく、同時又は逐次二軸延伸法では、面積倍率で１
０〜６０倍前後の高倍率延伸が望ましい。

特に望ましい二軸延伸法は上記■または■の方法によっ
て層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリプロピレン系樹脂の
結晶融点及び該シクロペンタジェン系石油樹脂の軟化点
の何れか低い方よりも低い温度で、少なくとも一方の層
の面積倍率が２０〜５０倍前後になる様に同時又は逐次
二軸延伸して二軸延伸フィルムを得る方法である。

この延伸後に、通常公知の方法でタテ又はヨコ方向に数
％前後弛緩しつつ熱処理しても良（、印刷性又は接着性
等を改善する為にその表面を空気中又は不活性ガスの雰
囲気下でコロナ放電処理もしくはプラズマ処理等の表面
活性化処理を施すことも出来る。

得られる積層延伸成形物の層構成としては、（Ｂ）／／
（Ａ）、（Ｂ）／／（Ａ）／／（Ｂ）が基本であるが、
この（Ａ）と（Ｂ）との間に他の層を挾む応用系も可能
であり、本発明で得られた積層延伸成形物の表面に印刷
又はラミネート等存在することも出来る。

本発明で得られる積層延伸成形物の厚みには、特に制限
は無いが、成形物中の層（Ｂ）の厚み力Ｓ不透明度と大
きく相関するので、望ましく（士、層（Ｂ）の厚みの合
計が１１０４Ｚ以上番こなる様番こ構成比を設定する。

特に望ましくは、２０μｍ以上になる様に選択する。

本発明で得られる積層延伸成形物の全光線透過率は３０
％以下（実質的に不透明）であり、該成形物が充填・包
装工程でヒートシールされても、この特性を維持する。

また、その表面層は二次加工時の粉の発生も少な（、印
刷適性にも、鉛筆等による筆記性も優れている。

実施例及び比較例 以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例へよって制約され
るものではない。なお、本明細書で用いられた特性値の
評価は以下に示す方法で行なった。

（１）軟化点（環球法；　’Ｃ）：ＪＩＳ　Ｋ２２０７
に準拠（２）ヨウ素価：　ＪＩＳ　ＫＯＯ７０−１９６
６に準拠試料１００ｇ中の不飽和成分に付加されるヨウ
素のｇ数 （３）全光線透過率（％）　　：　ＪＩＳ　Ｋ６７１４
に準拠（４）光沢度（％）：ＡＳＴＭ　Ｄ５２３　　（
測定角度２０度）（５）　Ｍ　Ｆ　Ｒ（ｇ／１０ｍ１ｎ
）　：　ＪＩＳ　Ｋ７２１０−１９７６に準拠試験条件
１４（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）（６）−密ｒｌ　（
ｇ／ｃｔｎ”　）　　：成形物１ｍ”当りの重量を１　
ｃｍ”当りに換算し、更に厚み（ｃｍ）で除した値 （７）結晶融点（Ｔｍ：”Ｃ）：走査型作動熱量計（Ｄ
ＳＣ）に約１０ｍｇの試料をセットし、昇温速度２０℃
／分で室温より測定を開始し、結晶の融解に伴う吸熱カ
ーブを測定して融解に伴う吸熱カーブのピークが位置す
る温度をＴｍとした。融解ピークが複数個観察される場
合には最大面積を有するピークが位置する温度をＴｍと
する。

実施例１ 層（Ａ）用の樹脂として、結晶性ポリプロピレン（Ｔｍ
１６２℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ２，５ｇ／１０ｍ１ｎ　；酸化防
止剤としてＢＨＴｏ、２重量％、ステアリン酸カルシウ
ム０．１重量％を含有）の単体ベレット、層（Ｂ）用樹
脂として、結晶性ポリプロピレン粉末（Ｔｍ１６３℃、
Ｍ　Ｆ　Ｒ１，８ｇ／１０ｍ１ｎ　）に対して、酸化防
止剤としてＢＨＴｏ、２重量部、テトラキス［２，６−
ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシジヒドロシンナメート
コメタン［商品名：　ＩｒｇａｎｏｘｌＯｌｏ（チバ・
ガイギー社製）］　　００．１重量部５ステアリン酸カ
ルシウム０１重量部、平均粒径１．８μｍの重質炭酸カ
ルシウム２０重量部及び水素化シクロペンタジェン系石
油樹脂［軟化点（環球法）１７６℃、ヨウ素価１１、ジ
シクロペンタジェン成分８５重量％含有］２５重量部を
配合し、ヘンシェルミキサーで混合した後に、押出機を
用いて２５０℃で溶融混練してベレット化した組成物の
双方を用意した。

次に、２台の押出機からの溶融樹脂流がダイ内で接合す
る型の２種３層共押出ダイの下流側に設置されたテンタ
ー法逐次２軸延伸装置を用いて、一方の押出機に層（Ａ
）用樹脂を供給すると共に他方の押出機に層（Ｂ）用樹
脂を供給し、層構成（Ｂ　）　／／　（Ａ）　／／　（
Ｂ　＞で溶融押出し、５０℃の冷却ロールで急冷して、
三層構成の未延伸原反を得た。得られた原反を縦延伸機
に導き、加熱ロール間で１３５℃の温度において縦方向
に４．５倍延伸した後にテンター内で横方向に８．０倍
延伸した。得られた積層体の片面にコロナ放電処理を施
し、巻き取って、層（Ａ）の厚みが２５μｍ、層（Ｂ）
の一方の厚みが１５μｍで積層体の全厚み５５μｍの不
透明な積層延伸フィルムを得た。

得られたフィルムはその密度０．８２ｇ／ｃｍ”　、全
光線透過率１６％、光沢度２２％という実質的に不透明
体であり、層（Ｂ）にはミクロボイドが無数に形成され
ているのが確認された。また、このフィルムは鉛筆およ
び水性ペンに対して良好な筆記性を示し、消しゴムを用
いて表面を摩擦しても紙粉の発生は見られなかった。

比較例１ 層（Ｂ）用樹脂組成物として、実施例１で用いられた層
（Ｂ）用の樹脂組成物から水素化シクロペンタジェン系
石油樹脂を除いた配合の樹脂組成物（結晶性ポリプロピ
レン、酸化防止剤及び炭酸カルシウム粉末からなる）を
ペレット化した組成物を用いた以外には、実施例１と同
じ方法、同じ条件で、層構成（Ｂ）／／（Ａ）／／（Ｂ
）の三層構成の積層延伸フィルムを作成した。

この場合には、実施例１に比して原反成形時にカールが
発生し易く、しかも横延伸時に破断が多発して、非常に
収率低下を来した。また、得られた積層延伸フィルムは
その密度０．８５ｇ／Ｃｍ”、全光線透過率を３９％ま
でしか低下させ得なかったことから、不透明感が不足し
、光沢度も１６％という低いものであった。

実施例２ 層（Ａ）用の樹脂組成物として、結晶性エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体［Ｔｍ１６０℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ３
，３ｇ／１０ｍ１ｎ　、エチレンの共重合割合０．２重
量％。実施例１の層（Ａ）用樹脂組成物と同一の酸化防
止剤を同量含む］単体ベレット、層（Ｂ）用の樹脂組成
物として、結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合
体［Ｔｍ１５８℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ１２，５ｇ／１０ｍ１ｎ
　、エチレンの共重合割合０．４重量％コに対し、酸化
防止剤として、テトラキス（２，６−ジーｔ−ブチル−
４−ヒドロキシジヒドロシンナメート）メタン［商品名
：　Ｉｒｇａｎｏｘｌｏｌｏ（チバ・ガイギー社製）］
　　００．１重量部ステアリン酸カルシウム０．２重量
部、重質炭酸カルシウム（平均粒径１．０μｍ）１５重
量部、酸化チタン粉末（平均粒径１．２μｍ）１．０重
量部び水素化シクロペンタジェン系石油樹脂［軟化点（
環球法）１８１℃、ヨウ素価１５；ジシクロペンタジェ
ン成分９１重量％含有の高軟化点石油樹脂の水素化物１
２０重量部を配合し、実施例１と同様にペレット化した
組成物の双方を用意した。

次に、押出機、Ｔダイ、キャスティング部、縦延伸機、
押出ラミネート機、横延伸機及び巻取機を主要構成とし
て一連構成されたにテンター法逐次二軸延伸装置を用い
て、層（Ａ）用樹脂組成物を２５０℃で溶融押出し、３
５℃の冷却ロールで急冷して未延伸原反シートを得た。

得られた原反シートを縦延伸機に導いて加熱ロール群で
予熱した後に、１３０℃に保った２組のニップロールの
間で４．３倍縦方向に延伸して、−軸延伸シートを作成
した。縦延伸機の下流側に設置された押出ラミネート装
置から層（Ｂ）用樹脂組成物を２７０℃で溶融押出し、
鏡面ロール上で一軸延伸シートの一方の面に積層し、（
Ｂ）／／（Ａ）二層構成のシートとした後、テンタ一方
式横延伸機に導き１５６℃の雰囲気温度下で横方向に９
．２倍延伸し、縦・横両方向に約３％弛緩しつつ１６５
℃の雰囲気下で熱処理し、空冷して巻取ることによって
、層（Ｂ）の厚みが２５μｍ、全厚み５０μｍの二層構
成の積層延伸フィルムを得た。該積層体に置いては、層
（Ａ）が二軸延伸され、層（Ｂ）が−軸延伸されていた
。得られた積層延伸フィルムはその密度０．８４ｇ／、
ｃｍ”、全光線透過率１９％及び層（Ｂ）面の光沢度２
６％の充分に不透明なものであった。得られた積層延伸
フィルムの（Ｂ）面にコロナ放電処理を施した後、鉛筆
および水性ペンでの筆記性をテストした結果、鉛筆で容
易に筆記可能であり、水性ペンでも鮮明に筆記可能であ
った。

実施例３ 層（Ｂ）用樹脂組成物として、実施例１で用いられた層
（Ｂ）用の樹脂組成物において、水素化シクロペンタジ
ェン系石油樹脂を軟化点（環球法）１６２℃、ヨウ素価
１３、シクロペンタジェン成分８８重量％含有の高軟化
点石油樹脂の水素化物］２０重量部配合の樹脂組成物（
結晶性ポリプロピレン、酸化防止剤及び炭酸カルシウム
粉末からなる）をベレット化した組成物を用いた以外に
は、実施例１と同じ方法で、 層構成（Ｂ）／／（Ａ）／／（Ｂ）の三層構成の積層延
伸フィルムを作成した。

得られた原反を縦延伸機に導き、加熱ロール間で１２５
℃の温度において縦方向に４．５倍延伸した後にテンタ
ー内で横方向に９．５倍延伸した。得られた積層体の片
面にコロナ放電処理を施し、巻き取って、層（Ａ）の厚
みが２０μｍ、層（Ｂ）の一方の厚みが２０μｍで積層
体の全厚み６０μｍの不透明な積層延伸フィルムを得た
。得られたフィルムはその密度０．８３　ｇ／ｃｍ３．
全光線透過率２１％、光沢度３５％という実質的に不透
明体であり、層（Ｂ）にはミクロボイドが無数に形成さ
れているのが確認された。また、このフィルムは鉛筆お
よび水性ペンに対して良好な筆記性を示し、消しゴムを
用いて表面を摩擦しても紙粉の発生は見られなかった。

［発明の効果］ 本発明の積層延伸成形物は従来公知の不透明延伸成形物
に比して無機充填剤に起因する粉発生を生じに（い外、
無機充填剤の添加量を少なくしても、充分な不透明度を
示す。また、該成形物は表面ムラが少なく、優れた光沢
を備えているという特色を活かして、一般包装材料、装
飾材料、合成紙、書写印刷紙、テープ及び織糸等広範囲
の分野に用いることが出来る。

出願人　チ　ッ　ソ　株　式　会　社 代理人　弁理士　山　　下　　穣　　平外１名

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリプロピレン系樹脂を主成分とする延伸
   成形物からなる層（Ａ）の少なくとも片面に、結晶性ポ
   リプロピレン系樹脂１００重量部に対し、シクロペンタ
   ジエン系石油樹脂の中で軟化点（環球法）１６０〜２３
   ０℃のもの１〜１００重量部及び無機充填剤０．５〜２
   ００重量部を配合した組成物からなる空洞含有延伸成形
   物層（Ｂ）が存在する積層体であってその全光線透過率
   が３０％以下の不透明積層延伸成形物。
2. （２）シクロペンタジエン系石油樹脂として、シクロペ
   ンタジエン系成分を５０重量％以上含有し、軟化点（環
   球法）１７０〜２２０℃でヨウ素価２０以下の水素化シ
   クロペンタジエン系石油樹脂を用いることを特徴とする
   請求項１に記載の不透明積層延伸成形物。
3. （３）平均粒径１０μｍ以下の無機充填剤を用いること
   を特徴とする請求項１又は２に記載の不透明積層延伸成
   形物。
4. （４）結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる層（Ａ）の
   少なくとも片面に、結晶性ポリプロピレン系樹脂１００
   重量部に対し、軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシ
   クロペンタジエン系石油樹脂１〜１００重量部及び無機
   充填剤０．５〜２００重量部を配合した組成物からなる
   層（Ｂ）を積層した後、層（Ｂ）に用いられた結晶性ポ
   リプロピレン系樹脂の結晶融点未満、シクロペンタジエ
   ン系樹脂の軟化点未満の温度で少なくとも一方向に２倍
   以上延伸することを特徴とする不透明積層延伸物の製造
   方法。
5. （５）結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる層（Ａ）を
   溶融押出し、冷却して未延伸原反を得た後に一軸方向に
   ２〜１０倍延伸した後にその少なくとも片面に、同一又
   は別異の結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対
   し、軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシクロペンタ
   ジエン系石油樹脂１〜１００重量部及び無機充填剤０．
   ５〜２００重量部を配合した組成物からなる層（Ｂ）を
   積層し、しかる後に該結晶性ポリプロピレン系樹脂の融
   点及び該石油樹脂の軟化点の何れか低い方よりも低い温
   度で、最初の層（Ａ）の延伸軸に対する直交方向に５倍
   以上延伸することを特徴とする不透明積層延伸成形物の
   製造方法。
6. （６）シクロペンタジエン系石油樹脂として、シクロペ
   ンタジエン系成分を５０重量％以上含有し、軟化点（環
   球法）１７０〜２２０℃でヨウ素価２０以下の水素化シ
   クロペンタジエン系石油樹脂を用いることを特徴とする
   請求項４又は５に記載の不透明積層延伸成形物の製造方
   法。
7. （７）平均粒径１０μｍ以下の無機充填剤を用いること
   を特徴とする請求項４又は５に記載の不透明積層延伸成
   形物又はその製造方法。