CN1618932A - 一种重整芳烃油的精制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在非临氢条件下催化精制重整芳烃油的方法，采用该方法催化处理重整芳烃油，在反应温度100～300℃，反应压力1.0～2.0MPa，空速0.5～40hr－1条件下，能有效地去除芳烃中的微量烯烃，芳烃不损失反而增加，特别是C8芳烃增加显著，因此该方法能够满足重整芳烃油的精制要求。而且该催化剂能再生重复使用，可大大降低生产成本。

Description

一种重整芳烃油的精制方法
1、技术领域
本发明涉及一种重整芳烃油的精制方法。
2、背景技术
石脑油经催化重整反应的生成油中富含芳烃和溶剂油，同时还含有少量的烯烃。对于生产芳烃和溶剂油的重整装置而言，要生产合格的芳烃和溶剂油，都面临着如何脱除生成油中烯烃问题。目前，工业上脱除芳烃油中烯烃有两种方法。一种为加氢精制工艺，即利用铂或钯载在氧化铝上作为催化剂，在重整反应器后面进行“后加氢”过程以实现使烯烃饱和从而达到脱除烯烃的目的，典型的催化剂有CN85100760A、CN85100215A、CN1448474A专利报道，工业上现使用有山西煤炭所开发的MH-508贵金属催化剂。实验表明：采用“后加氢”工艺对于单一的苯窄馏份来说效果比较好，但是对于同时含有C8A～C10 +A的宽馏分产物来说，加氢反应深度难以全面兼顾，会造成芳烃较显著的损失，而且催化剂价格高，还需要消耗氢，生产成本偏高。另一种方法是采用白土进行精制以脱除烯烃。经过酸性处理的白土，主要是通过吸附或部分烷基化及烯烃迭合缩合反应，从而达到脱除芳烃油中的烯烃的目的，白土精制方法虽然已得到了广泛的工业应用，但脱除烯烃效果较差，而且由于操作温度偏高，使得生成油中胶质含量变高，颜色加深；同时在实际处理过程中，白土使用周期短、用量大，失活后的白土不能再生，一般2～3个月就需要更换新的白土，频繁更换增加了芳烃损失和工作量、大量的废白土需堆埋处理。
3、发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种在非临氢条件下催化精制芳烃油的方法，采用该方法可有效地降低芳烃油中的烯烃，实现装置长周期运转。
本发明是这样实现的，芳烃油经过催化剂床层，在非临氢条件下发生脱烯烃反应，反应条件为：反应温度100～300℃，反应压力1.0～2.0MPa，空速0.5～40hr-1，最好反应温度是160～200℃，空速0.5～15hr-1。
本发明所采用的催化剂以氧化铝或高岭土为载体，分子筛为活性组元。
本发明所指的分子筛是指β分子筛、Y型分子筛、SAPO分子筛、ZSM-5分子筛、SRCY分子筛、超稳分子筛。
本发明所指的芳烃油是指重整装置生成油、重芳烃，也可以是苯、甲苯、二甲苯。
采用该发明的方法，具有以下优点：
该方法能有效地去除芳烃中的微量烯烃，芳烃不损失反而增加，特别是C8芳烃增加显著，而且该催化剂能再生重复使用，可大大降低生产成本。
4、具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
                             实施例1
在10ml评价装置上进行重整芳烃油非临氢催化精制试验，考察不同反应温度下催化精制能力，催化剂采用高岭土、铝石和β型分子筛经挤条、干燥及焙烧制备(下同)，原料油采用重整重芳烃油，馏程149～221℃，溴指数为548.63mgBr/100ml，芳烃含量为94.18％，胶质78mg/100ml，胶质检测方法为GB/T888019(下同)，反应条件为：反应压力1.0Mpa，反应空速为25hr-1，试验结果见表1。结果见表1。
                          表1不同温度下催化精制效果
反应温度，℃     100     160     180     200     300
溴指数，mgBr/100ml     400     50     30     10     10
胶质，mg/100ml     1     1     1     1     1
                            实施例2
在10ml评价装置上进行芳烃油非临氢催化精制试验，考察不同反应压力下催化精制能力，原料油采用重整装置重芳烃，馏程149～221℃，溴指数为548.63mgBr/100ml，反应条件为：反应温度160℃，反应空速为25hr-1，试验结果见表2。
                       表2不同压力下催化精制效果
反应压力，MPa     1.0     2.0
溴指数，mgBr/100ml     50     50
胶质，mg/100ml     1     1
                           实施例3
在10ml评价装置上进行芳烃油非临氢催化精制试验，考察不同反应空速下催化精制能力，原料油采用重整装置重芳烃，馏程149～221℃，溴指数为548.63mgBr/100ml油，反应条件为：反应温度180℃，反应压力1.0Mpa，试验结果见表3。
                             表3不同空速下催化精制效果
空速hr-1   0.5   1     3     15     25     40
溴指数，mgBr/100ml   ＜10   ＜10     20     30     50     100
胶质，mg/100ml   1   1     1     1     1     1
                           实施例4
在10ml评价装置上进行芳烃油非临氢催化精制试验，原料油采用重整装置生成油，馏程58～141℃，溴指数为3450mgBr/100ml油，反应条件为：反应温度160℃，反应压力1.0Mpa，反应空速为25hr-1，精制油溴指数为347mgBr/100ml油。
                           实施例5
在10ml评价装置上进行芳烃油非临氢催化精制稳定性催速试验，原料油采用重整装置重芳烃油，溴指数为548.63mgBr/100ml油，反应条件为：反应温度180℃，反应压力1.0Mpa，反应空速为25hr-1，试验结果见表4、表5。比色采取将油样蒸馏切割初馏点至160℃馏分，然后采用GB 8035-87方法测定，原料油、精制油组成采用气相色谱分析。
             表4重整生成油催化精制催速试验结果
运转时间  小时    溴指数mgBr/100ml    胶质mg/100ml 色度号
    3     57     1     ＜1#
    6     31     1     ＜1#
    9     43     1     ＜1#
    12     71     1     ＜1#
    15     124     1     ＜1#
    18     182     1     ＜1#
                         表5原料油、精制油组成
  芳烃碳数   C8％   C9％   C10％   C11％     总芳数％
  原料油   36.57   45.18   11.76   0.67     94.18
  精制油   37.65   44.68   11.35   0.68     94.49
  增幅％   1.08   -0.5   -0.41   0.01     0.31

Claims (6)

1、一种在非临氢条件下催化精制芳烃油的方法，其特征是芳烃油经过催化剂床层，在非临氢条件下发生脱烯烃反应，反应条件为：反应温度100～300℃，反应压力0.5～2.0Mpa，空速0.5～40hr-1。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征是所采用的催化剂以氧化铝或高岭土为载体，分子筛为活性组元。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征是所指的分子筛是指β分子筛、Y型分子筛、SAPO分子筛、ZSM-5分子筛、SRCY分子筛、超稳分子筛。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征是反应条件最好是反应温度160～200℃，反应压力1.0～2.0Mpa，空速0.5～15hr-1。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征是所指的芳烃油是指重整生成油、重芳烃。
6、根据权利要求5所述的方法，其特征是所指的芳烃油是指苯、甲苯、二甲苯。
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