CN1594598A - 一种无盐亲水粉体鞣剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种无盐亲水粉体鞣剂及其制备方法，其特点是将苯甲酸钠30～60质量份，醛类物6～12质量份，双酚化合物50～100质量份，去离子水80～160质量份，加入带有搅拌器，温度计和回流冷凝器的反应釜中，用碱调节pH＝7.5～8.0，在搅拌下于温度85～100℃，反应5.0～10.0小时。产物是带有醛味的浅棕色透明溶液，再将所得产物抽提未反应的醛类物，然后进行喷雾干燥，进口温度135～165℃，出口温度65～75℃，压力1.6～1.8kg/cm3，获得固体产品，颜色为浅黄，微溶于水。在温度45～70℃，pH≥5.0，可以完全溶解于水，并能与皮很好结合，鞣制的服装革收缩温度为85～110℃，醛含量为40mg/kg，符合国家标准。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种无盐亲水粉体鞣剂及其制备方法，属于合成树脂鞣剂领域。
二、背景技术
现代制革所面临的首要问题是环境污染问题，从80年代以来，随着世界产业结构的调整及世界皮革工业重心的转移，我国已经发展成为世界关注的皮革工业加工中心和商贸中心(张宗才.制革排放物中污染物分析《皮革科学与工程》，2002(15)：p44～48)。近几年，我国年产猪皮革9000万张，牛皮革3000多万张，羊皮革5000多万张，为我们提供了丰富的原皮资源，为发展制革工业，提高制革工业技术水平、增加出口创汇提供了很好的机遇。但是随之带来的污染不可忽视(吕生华.绿色化学及其技术在开发皮革化学品中的应用《中外皮革信息》，p39～42)。
铬鞣至发现至今，已历时百余年，迄今为止仍然是公认的能获得较好皮革性能的鞣剂。但是近年来由于人类对环境保护意识的加强，铬鞣突出的污染问题越来越被制革者重视。铬鞣排放的废液中的三价铬以及成革中的六价铬都对人类和环境有害。而植物鞣制后的革脆，久置后易长霉，收缩温度也受到限制。传统的树脂鞣剂被大量使用时会损伤革的粒面，手感硬化(张廷有.《皮革染整基础》，1999年出版，成都：科学出版社)。
三、发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种无盐亲水粉体鞣剂及其制备方法，其特点是苯甲酸钠、双酚化合物和醛类物合成得到的亲水粉体鞣剂，在制革过程中能很好溶解并与皮很好结合，鞣制效果较好。
本发明的目的由以下技术措施实现，其中所用原料份数除特殊说明外，均为质量份数。
无盐亲水粉体鞣剂的配方组分为：
苯甲酸钠 30～60份
双酚化合物HO-C6H4-R1-C6H4-OH 50～100份
醛类物R2CHO 6～12份
去离子水 80～160份
其中双酚化合物R1＝-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-，醛类物R2为-H，-CH3，CH3CH2-。
无盐亲水粉体鞣剂的制备方法：
将苯甲酸钠30～60质量份，醛类物6～12质量份，双酚化合物50～100质量份，去离子水80～160质量份，加入带有搅拌器，温度计和回流冷凝器的反应釜中，用碱调节pH＝7.5～8.0，在搅拌下于温度85～100℃，反应5.0～10.0小时。产物是带有醛味的浅棕色透明溶液，再将所得产物抽提未反应的醛类物，然后进行喷雾干燥，进口温度135～165℃，出口温度65～75℃，压力1.6～1.8kg/cm3，获得固体产品。该产品颜色为浅黄，微溶于水。在温度45～70℃，pH≥5.0，可以完全溶解于水。该亲水鞣剂的反应式如下：
n＝1～2
R1＝-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-
R2＝-H，-CH3，CH3CH2-
制备的亲水粉体鞣剂进行红外光谱测试(详见图1)，在图谱上发现在3422.35cm-1，1488.37cm-1，1457.32cm-1有峰出现，在合成物中确有-CH2-的存在，证明了醛类物在该合成反应中有交联作用。
所得的产品进行凝胶色谱测试(详见图2)，得到缩合物的重均分子量(Wn)为510.48。
该无盐亲水粉体鞣剂主要用于猪、牛、羊家畜皮的鞣制。
本发明具有如下特点：
1.合成成本低廉；
2.合成技术简单；
3.产品在制革使用过程中不产生新的污染，有利于环境保护。
四、附图说明
图1为亲水粉体鞣剂的红外光谱图
图2为亲水粉体鞣剂的凝胶色谱图
五、具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
将苯甲酸钠30g，甲醛6g，双酚化合物(HO-C6H4-SO2-C6H4-OH)50g，去离子水80g，加入带有搅拌器，温度计和回流冷凝器的反应釜中，用碱调节pH＝7.5，在搅拌下于温度85℃，反应6小时。产物是带有甲醛味的浅棕色透明溶液，将所得产物用真空泵抽提未反应的甲醛30分钟，然后进行喷雾干燥，进口温度135℃，出口温度65℃，压力1.6kg/cm3，获得固体产品。
实施例2
将苯甲酸钠45g，乙醛8g，双酚化合物(HO-C6H4-NH2-C6H4-OH)75g，去离子水120g，加入带有搅拌器，温度计和回流冷凝器的反应釜中，用碱调节pH＝7.8，在搅拌下于温度90℃，反应8小时。产物是带有乙醛味的浅棕色透明溶液，将所得产物用真空泵抽提未反应的乙醛30分钟，然后进行喷雾干燥，进口温度145℃，出口温度70℃，压力1.7kg/cm3，获得固体产品。
实施例3
将苯甲酸钠60g，丙醛12g，双酚化合物(HO-C6H4-NHSO-C6H4-OH)100g，去离子水160g，加入带有搅拌器，温度计和回流冷凝器的反应釜中，用碱调节pH＝8.0，在搅拌下于温度100℃，反应10小时。产物是带有丙醛味的浅棕色透明溶液，将所得产物用真空泵抽提未反应的丙醛30分钟，然后进行喷雾干燥，进口温度155℃，出口温度75℃，压力1.8kg/cm3，获得固体产品。
应用实例1
猪皮服装革鞣制工艺
蓝湿革(削匀厚度：0.50-0.7mm)
称重： 作为以下用料依据
洗皮 水(40℃) 200％
脱脂剂 1.5％
甲酸 0.25％ 20min pH3.8
排水
鞣制 水(20℃) 300％
合成鞣剂 25％ 120min
甲酸 2％
排水，清洗
复鞣 水(35℃) 100％
丙烯酸复鞣剂 7.0％ 20min
改性戊二醛 2.0％ 20min
合成单宁 1.0％
本发明合成鞣剂 6％
甲酸 1.0％ 10min
甲酸 1.0％ 30min
最后溶液的pH值应在4.0。
排液
水洗 水(45℃) 300％ 10min
排液
染色
水(50℃) 100％
染料 3％ 30min
加脂 +合成加脂剂 6.0％
动物加脂剂 4.0％ 90min
+甲酸 1.0％ 10min
+甲酸 1.0％ 15min
pH＝3.5-3.6
排水
水洗
水(20℃) 300％ 10min
排水
应用实例2
牛皮服装革鞣制工艺
蓝湿革(削匀厚度：0.7-1.0mm)
称重： 作为以下用料依据
洗皮
水40(℃) 200％
脱脂剂 0.1％
甲酸 0.5％ 20min pH＝3.8
排水
中和
中和 水(35℃) 300％
食盐 20％
TKM 2％ 5min
小苏打 2％ 60min
中和全透，最后溶液的pH值达到6.0
鞣制 水(20℃) 300％
本发明合成鞣剂 30％ 120min
甲酸 4％
复鞣 水(35℃) 100％
丙烯酸复鞣剂 7.0％ 20min
改性戊二醛 2.0％ 20min
合成单宁 1.0％
合成鞣剂 8％
甲酸 1.0％ 10min
甲酸 1.0％ 30min
最后溶液的pH值应在4.0。
排液
水洗 水(45℃) 300％ 10min
排液
染色
水(50℃) 100％
染料 3％ 30min
加脂 +合成加脂剂 6.0％
动物加脂剂 4.0％ 90min
+甲酸 1.0％ 10min
+甲酸 1.0％ 15min
pH＝3.5-3.6
排水
水洗
水(20℃) 300％ 10min
pH＝3.5-3.6
排水
水洗
水(20℃) 300％ 10min
排水
应用实例3
山羊服装革鞣制工艺
蓝湿革(削匀厚度：0.55-0.6mm)
称重： 作为以下用料依据
洗皮
水40(℃) 200％
脱脂剂 0.2％
甲酸 0.2％ 20min pH＝3.8
排水
鞣制 水(20℃) 300％
本发明合成鞣剂 20％ 120min
甲酸 2％
排水，清洗
复鞣 水(35℃) 100％
丙烯酸复鞣剂 7.0％ 20min
改性戊二醛 2.0％ 20min
合成单宁 1.0％
合成鞣剂 4％
甲酸 1.0％ 10min
甲酸 1.0％ 30min
最后溶液的pH值应在4.0。
排液
水洗 水(45℃) 300％ 10min
排液
染色
水(50℃) 100％
染料 3％ 30min
加脂 +合成加脂剂 6.0％
动物加脂剂 4.0％ 90min
+甲酸 1.0％ 10min
+甲酸 1.0％ 15min
pH＝3.5-3.6
排水
水洗
水(20℃) 300％ 10min
排水
注：脱脂剂、合成加脂剂、动物加脂剂均为工业纯，由四川亭江化工厂生产；丙烯酸树脂、改性戊二醛、合成单宁均为工业纯，由四川四强化工厂生产；其余试剂均为市售工业纯。
Claims (3)
1.一种无盐亲水粉体鞣剂，其特征在于该鞣剂的配方组分按质量计为：
苯甲酸钠 30～60份
双酚化合物HO-C6H4-R1-C6H4-OH 50～100份
醛类物R2CHO 6～12份
去离子水 80～160份
其中双酚化合物R1为-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-，醛类物R2为-H，-CH3，CH3CH2-。该鞣剂在温度为45～70℃，pH≥5.0可以完全溶于水，并能与皮很好结合，鞣制的服装革收缩温度为85～110℃，甲醛含量为40mg/kg。
2.如权利要求1所述无盐亲水鞣剂的制备方法，其特征在于将苯甲酸钠30～60质量份，醛类物6～12质量份，双酚化合物质量50～100份和去离子水80～160质量份加入带搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，用碱调节反应pH＝7.5～8.0，在搅拌下于温度85℃～100℃反应5～10小时，产物是带有醛味的浅棕色透明溶液，再将所得产物抽提未反应的醛类物，然后进行喷雾干燥，进口温度135～165℃，出口温度65～75℃，压力1.6～1.8kg/cm3，获得固体产品。
该亲水鞣剂的反应式如下：
n＝1～2
R1＝-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-
R2＝-H，-CH3，CH3CH2-
3.如权利要求1或2所述无盐亲水鞣剂的用途，其特征在于该亲水鞣剂主要用于猪、牛、羊家畜皮的鞣制。
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