CN1580141A - 含水交通管理用漆及其应用方法 - Google Patents

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Abstract

提供了一种包括硬－软聚合物颗粒、多官能胺和挥发性碱的含水交通管理用漆。含有软聚合物和硬聚合物的硬－软聚合物颗粒具有以至少为3的Hansch参数表征的疏水性。同样提供了一种使用含水漆在道路表面制作交通标记的方法。该含水交通管理用漆适合于施涂在道路表面，包括油性道路表面，并且可以在15℃以下的温度进行施涂。

Description

含水交通管理用漆及其应用方法
本发明总体上涉及一种可用于在道路表面上制作交通标记的含水交通管理用漆(traffic paint)。含水交通管理用漆包括含有所选范围软聚合物和硬聚合物的聚合物颗粒。还提供了一种施涂含水交通管理用漆的方法以提供交通标记。
白色和黄色交通标记常用于在道路上划分交通车道。这些标记保证了不同天气条件下安全行驶的条件。术语“道路”通常是指路线、高速公路、出口和入口斜路、通道、人行道、侧道和用于车辆例如汽车、卡车和自行车的停车区。道路通常用沥青或混凝土铺设，一般采用普通硅酸盐水泥。这些交通标记的大部分，例如连续线、横道线或间断线，都是油漆基的，并且包括溶剂组合物和含水组合物在内。
交通管理用漆的应用本身极具挑战性，因为油漆应用的道路基质很少是均匀一致或者“清洁”的。各种不同的外来物质覆盖了部分或者全部的路面。对于现有的道路表面来说具体事实是需要周期性地重新涂刷其交通标记。要涂漆的有问题的道路特别是那些表面上有油的路面。这些油可能源自长时间以来交通工具滴下的油或油脂产生的沉积物。还有，越老的交通工具发动机作为内部燃烧过程的一部分可能烧掉越来越多的油。这些油汽化并通过排气系统排出。一旦到了空气中，这些汽化油就会冷却，冷凝，并滴到道路表面而形成油性沉积物。油性沉积物的另一来源是随着时间的推移从路基向路基表面沥出的油基材料。油性沉积物的更多来源是用于修补道路表面的坑洞或裂缝的沥青或焦油基产品。对油性道路表面具有可接受的粘合性是交通管理用漆所需要的性能。
在低于15℃的温度下应用含水交通管理用漆通常更困难，尤其是要得到含水交通管理用漆形成的良好的膜以及交通标记对道路表面的良好粘合则更加不易。在北方的气候以及较高的海拔，通常只在有限的时期内才能获得施用路标的合适温度，比如夏季。在这些地方，为了在较冷的天气之前完成必要的道路涂漆，这么短的施涂时间通常是不够的。在较低温度下具有改善的应用性能的含水交通管理用漆能够为施涂路标提供较长的涂漆季节。
此外，交通标记暴露在污垢、灰尘和烟灰中，污垢、灰尘和烟灰会堆积在交通标记的表面，从而使交通标记变暗。变暗的交通标记对道路表面尤其是沥青表面的可见度降低。抗携尘能力，普遍公认的涂层所需要的特性，是使涂层表面诸如污垢、灰尘和烟灰之类物质聚积得最少的能力。交通标记需要可接受的抗携尘能力以保持它们与路面之间的对照，并从而继续为划分路面界限而服务。
美国专利号6228901公开了一种路面耐磨交通标记的制作方法和制作这些耐磨交通标记所用的交通管理用漆。所公开的交通管理用漆包含不含苯乙烯的高疏水性聚合物。然而，这篇参考文件没有陈述关于提供可以成功施涂于油性路面的交通管理用漆、可以在较低应用温度下进行施涂的交通管理用漆或者具有可接受的抗携尘能力的交通管理用漆这些问题。
本领域中所需要的是可以在较低温度下应用、对油性路面以及非油性路面具有可接受的粘合性并且可提供具有可接受的抗携尘能力之路标的含水交通管理用漆。
本发明人发现了一种适合于在较低温度下应用的含水交通管理用漆。另外，该交通管理用漆对油性路面和非油性路面具有可接受的粘合性。由这种含水交通管理用漆制作的交通标记同样具有可接受的抗携尘能力。
本发明的第一方面提供一种含水交通管理用漆，其包括：a)带有侧挂酸官能基团的硬-软聚合物颗粒；其中基于硬-软聚合物颗粒的重量计，每个硬-软聚合物颗粒含有：i)65-95wt％玻璃化转变温度在-40至20℃范围内的软聚合物和ii)5-35wt％玻璃化转变温度至少为40℃的硬聚合物，其中硬-软聚合物颗粒的Hansch参数至少为3；b)多官能胺；以及c)适量的挥发性碱，其量足以使含水交通管理用漆的pH升高到一点，此时基本上所有的多官能胺都是非离子态。
本发明的第二方面提供了一种含水交通管理用漆，其包括：a)带有侧挂酸官能基团的硬-软聚合物颗粒；其中基于硬-软聚合物颗粒的重量计，每个硬-软聚合物颗粒含有：i)50-65wt％玻璃化转变温度在-75至-30℃范围内的软聚合物和ii)35-50wt％玻璃化转变温度至少为30℃的硬聚合物，其中硬-软聚合物颗粒的Hansch参数至少为3；b)多官能胺；以及c)适量的挥发性碱，其量足以使含水交通管理用漆的pH升高到一点，此时基本上所有的多官能胺都是非离子态。
本发明的第三方面提供了一种在路面上制作交通标记的方法，该方法包括：a)向道路表面施涂一层含水交通管理用漆，该含水交通管理用漆包括：i)带有侧挂酸官能基团的硬-软聚合物颗粒；其中基于硬-软聚合物颗粒的重量计，每个硬-软聚合物颗粒含有：65-95wt％玻璃化转变温度在-40至20℃范围内的软聚合物和5-35wt％玻璃化转变温度至少为40℃的硬聚合物，其中硬-软聚合物颗粒的Hansch参数至少为3；ii)多官能胺；以及iii)适量的挥发性碱，其量足以使含水交通管理用漆的pH升高到一点，此时基本上所有的多官能胺都是非离子态；和b)将挥发性碱从含水交通管理用漆中蒸发以提供交通标记。
此中所用的其后紧跟另一术语如丙烯酸酯的术语“(甲基)”既表示丙烯酸酯又表示甲基丙烯酸酯。例如，术语“(甲基)丙烯酸酯”要么表示丙烯酸酯要么表示甲基丙烯酸酯；术语“(甲基)丙烯酸”要么表示丙烯酸要么表示甲基丙烯酸；术语“(甲基)丙烯腈”或者表示丙烯腈或者表示甲基丙烯腈；以及术语“(甲基)丙烯酰胺”或者表示丙烯酰胺或者表示甲基丙烯酰胺。
此中所用的“玻璃化转变温度”或者“Tg”意指这样的温度，即在此温度或者此温度以上玻璃状聚合物将进行聚合物链的链段运动。聚合物的玻璃化转变温度可以通过如下的Fox方程[Bulletin of theAmerican Physical Society 1，3，第123页(1956)]估算：
1 T g = W 1 T g ( 1 ) + W 2 T g ( 2 )
对于共聚物，w1和w2表示两种共聚单体的重量分数，Tg(1)和Tg(2)是指两种相应均聚物以开尔文表示的玻璃化转变温度。对于含有三种或更多种单体的聚合物，加入附加项(wn/Tg(n))。聚合物相的Tg也可以通过采用用于均聚物玻璃化转变温度的相应值来进行计算，这些值可以在以下书籍中找到，例如“聚合物手册(Polymer Handbook)”，J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，Interscience出版社出版。这里记录的Tg值是使用Fox方程计算得到的。
说明书中使用的术语“侧挂”意指“连接到聚合物骨架上”。术语“侧挂”同样包括将这些基团连接在聚合物链端。
本发明的含水共聚物组合物包括分散在含水介质中的硬-软聚合物颗粒。硬-软聚合物颗粒是通过烯属不饱和单体的聚合得到的加聚物。每个硬-软聚合物颗粒都含有软聚合物和硬聚合物。硬-软聚合物颗粒同样含有侧挂酸官能基团。侧挂酸官能基团的例子包括羧酸基团；含磷酸基团例如磷酸基团；含硫酸基团例如硫酸基团；以及它们的盐类。硬-软聚合物颗粒可以包含不止一种酸官能基团。侧挂酸官能基团可以包含在软聚合物中、硬聚合物中或者硬聚合物和软聚合物中都有。硬-软聚合物颗粒可以包含以其酸的形式或者其盐的形式的侧挂酸官能基团。在本发明的第一方面中，基于硬-软聚合物颗粒的重量计，硬-软聚合物颗粒含有5-35wt％的硬聚合物，优选10-35wt％的硬聚合物，更优选20-35wt％的硬聚合物。硬聚合物的玻璃化转变温度至少为40℃。其它合适的玻璃化转变温度范围包括至少50℃和至少60℃。硬聚合物玻璃化转变温度范围的其它合适例子包括40-110℃的范围，优选50-110℃的范围，更优选在60-110℃的范围。硬聚合物是通过一种或多种烯属不饱和单体的聚合而形成的加聚物。
在本发明的第一方面中，基于硬-软聚合物颗粒的重量计，硬-软聚合物颗粒含有65-95wt％的软聚合物，优选65-90wt％的软聚合物，更优选65-80wt％的软聚合物。软聚合物的玻璃化转变温度在-40至20℃之间，优选-15至15℃的范围，更优选在-10至10℃的范围。软聚合物是由一种或多种烯属不饱和单体的聚合而形成的加聚物。
在本发明的第二方面中，基于硬-软聚合物颗粒的重量计，硬-软聚合物颗粒含有35-50wt％的硬聚合物，优选35-45wt％的硬聚合物。硬聚合物的玻璃化转变温度至少为30℃。其它合适的玻璃化转变温度范围包括至少45℃和至少55℃。硬聚合物玻璃化转变温度的其它合适例子包括30-110℃的范围，优选45-110℃的范围，更优选在55-110℃的范围。硬聚合物是通过一种或多种烯属不饱和单体的聚合而形成的加聚物。
在本发明的第二方面中，基于硬-软聚合物颗粒的重量计，硬-软聚合物颗粒含有50-65wt％的软聚合物，优选55-65wt％的软聚合物。软聚合物的玻璃化转变温度在-75到-30℃之间，优选-65至-30℃的范围，更优选在-60至-30℃的范围。软聚合物是通过一种或多种烯属不饱和单体的聚合而形成的加聚物。
硬-软聚合物颗粒具有以至少为3的Hanschπ参数定义的疏水性，优选Hanschπ参数至少为3.2，更优选Hanschπ参数至少为3.5。通常，硬-软聚合物颗粒的Hansch参数为6或者更小。聚合物的Hanschπ参数，在这里也称为“Hansch参数”，是采用基团贡献法计算得到的。将形成聚合物的单体单元指定为一个疏水性贡献值，基于聚合物中单体的平均重量来计算出聚合物的相对疏水性。Hansch和Fuiita，J.Amer.Chem.Soc.，86，1616-1626(1964)；H.Kubinyi，药物化学的方法和原理(Methods and Principles of Medicinal Chemistry)，第1卷，R.Mannhold等编辑，VCH，Weinheim(1993)；C.Hansch和A.Leo，化学和生物学中取代基常数的相关分析(Substituent Constants forCorrelation Analysis in Chemistry and Biology)，Wiley，纽约(1979)；以及C.Hansch、P.Maloney、T.Fujita和R.Muir，自然(Nature)，194，178-180(1962)。表1中列出的是几种烯属不饱和单体的Hanschπ值。
表1
单体                              Hanschπ 值
丙烯酸乙酯                         2.11
丙烯酸丁酯                         3.19
丙烯酸2-乙基己酯                   5.22
苯乙烯                             4.29
甲基丙烯酸甲酯                     1.89
甲基丙烯酸乙酯                     2.43
甲基丙烯酸丁酯                     3.51
甲基丙烯酸异冰片酯                 2.22
丁二烯                             4.0
丙烯酸                            -2.52
甲基丙烯酸                        -2.2
马来酸酐                          -3.5
此中将Hansch π参数至少为3或更大的烯属不饱和单体称之为“疏水性单体”。在硬-软聚合物颗粒中，疏水性单体的聚合单元可以包含在软聚合物中，也可以包含在硬聚合物中，或者硬和软聚合物中都有。通常，基于软聚合物的重量计，软聚合物一般含有10-100wt％、优选20-100wt％且更优选30-100wt％的一种或多种不同的疏水性单体作为聚合单元。
硬聚合物和软聚合物包含非离子性单体或者诸如酸官能单体或碱官能单体之类的离子性单体作为聚合单元。疏水性单体是Hansch参数至少为3的非离子性单体。非离子性单体的例子包括(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯；丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯；(甲基)丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸羟丙酯；链烯烃例如乙烯；二烯烃例如丁二烯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯；环取代的苯乙烯；以及(甲基)丙烯腈。其它非离子性单体包括多烯属不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯以及二乙烯基苯。碱官能单体的例子包括(甲基)丙烯酰胺；取代的(甲基)丙烯酰胺，例如带有α-烷基或芳基基团或者N-烷基或芳基基团的(甲基)丙烯酰胺。另外，酸官能单体的聚合单元包含在硬聚合物中、软聚合物中，或者硬聚合物和软聚合物中都有，以给硬-软聚合物颗粒提供侧挂酸官能基团。合适的酸官能单体的例子包括羧酸单体，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯以及马来酸酐；含硫酸例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸和乙烯基磺酸钠；以及含磷酸例如(甲基)丙烯酸2-二氧磷基乙酯。酸官能单体可以以其酸或者盐的形式来使用。在硬-软聚合物颗粒中基于硬-软聚合物颗粒的重量计聚合的酸官能单体的合适含量是0.1-10wt％，优选0.3-6wt％，更优选0.5-6wt％。硬聚合物或软聚合物任选包含一种或多种多烯属不饱和单体作为聚合单元。包含在硬-软聚合物颗粒中作为聚合单元的任选的一种或多种多烯属不饱和单体的含量可以如此选择，以便不会对成膜的质量产生实质性伤害。
通常，硬-软聚合物颗粒的平均粒径在50纳米(nm)至1微米的范围内，优选在100-350nm的范围内，更优选在150-300nm的范围内。平均粒径借助准弹性光散射技术来进行测量，采用例如由Brookhaven仪器公司提供的90Plus粒度分级器。包含在含水涂料组合物中的硬-软聚合物颗粒可以有单峰或者多峰的粒径分布，包括双峰粒径分布在内。
硬-软聚合物颗粒的平均分子量通常是20,000道尔顿或者更大，优选在40,000至2,000,000道尔顿之间。软聚合物和硬聚合物可以具有不同的重均分子量。聚合物的重均分子量常常通过向聚合混合物中加入多烯属不饱和单体或链转移剂来进行控制。
硬-软聚合物颗粒可以有不同的形态，如核/壳颗粒，壳相不完全包封核的核/壳颗粒，具有多个核的核/壳颗粒，一种聚合物在另一种聚合物中占据多个区域的颗粒，或者互穿网络颗粒。优选地，硬聚合物形成核并且软聚合物形成壳。
制备硬-软聚合物颗粒的聚合技术是本领域公知的。硬-软聚合物颗粒通常通过多段含水乳液聚合工艺方法来制备，其中至少两个在组成方面不同的阶段是以顺序方式形成的。适于制备硬-软聚合物颗粒的多段聚合技术已经公开于，例如美国专利Nos.4325856，4654397和4814373中。在用于制备本发明硬-软聚合物颗粒的多段聚合工艺方法中，不是软聚合物就是硬聚合物被制成第一聚合物颗粒在水中的分散液，接着在第一聚合物颗粒的存在下聚合其它聚合物(分别是硬聚合物或者软聚合物)，从而得到硬-软聚合物颗粒。
聚合工艺过程可以通过热或者氧化还原引发方法来引发，其包括常规自由基引发剂，例如过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、叔丁基过辛酸酯、过硫酸铵以及碱金属过硫酸盐，基于全部单体重量计，典型用量为0.05-3.0wt％。此外，硬-软聚合物颗粒的制备可以在软聚合物或硬聚合物聚合之前、期间或者之后加入表面活性剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，以及它们的结合。典型的阴离子表面活性剂包括脂肪松香和环烷酸的盐类、萘磺酸和甲醛的低分子量缩合产物、适当亲水-亲脂平衡的羧酸聚合物和共聚物、碱金属的烷基硫酸盐或烷基硫酸铵、烷基磺酸、烷基膦酸、脂肪酸以及乙氧基化烷基苯酚的硫酸盐和磷酸盐。典型的非离子表面活性剂包括烷基苯酚乙氧基化物，聚乙氧基化烷基醇，胺聚乙二醇缩合物，改性的聚乙氧基加合物，长链羧酸酯，改性的封端烷基芳基醚，以及烷基聚醚醇。基于形成硬-软聚合物颗粒的聚合单体的重量计，表面活性剂的典型用量为0.1-6wt％。
软聚合物或硬聚合物的重均分子量可以通过添加链转移剂来控制，例如C1-C12烷基或官能化烷基硫醇、烷基或官能化烷基巯基链烷酸酯或卤代烃，基于软聚合物或硬聚合物的重量计，其用量可以是0.1-10wt％。
硬-软聚合物颗粒一般作为水分散液提供。通常，基于含水交通管理用漆的重量计，本发明的含水交通管理用漆含有10-25wt％、优选15-20wt％。
含水交通管理用漆还包括多官能胺组分。多官能胺是含有20-100wt％含胺单体作为聚合单元的聚合物。含胺单体的例子包括，氨基烷基乙烯基醚或硫化物；丙烯酰胺或丙烯酸酯，例如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯；N-丙烯酰氧基烷基噁唑烷，例如聚(甲基丙烯酸噁唑烷基乙基酯)和N-丙烯酰氧基烷基四氢-1，3-噁嗪；以及如美国专利No.5804627中所公开的通过水解容易产生胺的单体的聚合物。其它适宜的多官能胺包括WO 96/33448中公开的聚(亚乙基亚胺)和已公布的美国专利申请No.20020168534中公开的聚(乙烯基胺)。基于包含在含水交通管理用漆中的硬-软聚合物颗粒的重量计，多官能胺在含水交通管理用漆中的典型用量为0.05-20wt％，优选0.1-15wt％，更优选0.5-10wt％。在含水交通管理用漆中可以使用一种或多种不同的多官能胺。
所用挥发性碱的种类和用量必须足以使含水交通管理用漆的pH升高到一点，此时基本上所有的多官能胺都是非离子态(去质子化的)。在含水交通管理用漆中，通常使20-100摩尔％多官能胺的氨基去质子化，优选60-100摩尔％，更优选80-100摩尔％，最优选90-100摩尔％。含水交通管理用漆的合适pH范围为7.5-11，优选9.5-10.7。可用于本发明组合物的挥发性碱包括，例如氨水、吗啉、低级烷基胺、2-二甲基氨基乙醇、N-甲基吗啉和乙二胺。挥发性碱优选是氨水，它可以单独作为挥发性碱使用或者与其它挥发性或非挥发性碱混合使用。
交通管理用漆的含水介质包括水和任选的一种或多种可与水混溶的有机溶剂，例如甲醇、乙醇、乙二醇以及乙二醇醚。
本发明的含水交通管理用漆任选包含其它组分，例如增稠剂；流变改性剂；染料；螯合剂；杀虫剂；分散剂；颜料如二氧化钛、有机颜料和炭黑；增量剂例如碳酸钙、滑石、粘土、二氧化硅和硅酸盐；填料例如玻璃微球或聚合物微球、石英和沙子；防冻剂；增塑剂；粘合促进剂例如硅烷；聚结剂；着色剂；增粘剂；蜡；防腐剂；冷冻/融化保护剂；腐蚀抑制剂；以及抗絮凝剂。在将含水交通管理用漆施涂到基质表面时，玻璃或聚合物微球、石英或沙子可以作为含水交通管理用漆的一部分而加入，或者以单独的步骤在施涂含水交通管理用漆的同时、之前或者之后作为单独的组分施加到表面上。
本发明的第三方面提供了一种在道路表面制作交通标记的方法。该方法包括：在道路表面上施涂一层本发明第一方面或本发明第二方面的含水交通管理用漆；将挥发性碱从施涂的含水交通管理用漆涂层中蒸发，从而在道路表面提供交通标记。任选地，该方法还包括将含水介质从施涂的含水交通管理用漆涂层中蒸发。
很多施用交通管理用漆涂层的方法是本领域公知的，例如，通过使用配备喷枪的卡车在道路表面喷涂交通管理用漆，其中交通管理用漆由气压罐或无空气泵供应；以及使用漆刷或漆滚筒手工施涂交通管理用漆。期望的是施用交通管理用漆涂层的道路表面优选在施用交通管理用漆之前通过除去任何污垢或沉积物来加以清洁。交通管理用漆涂层的厚度通常从300微米至3000微米不等，优选350微米至1000微米。
如果需要，本发明方法任选地包括在本发明交通管理用漆涂层干燥之前在涂层上滴洒上玻璃珠，以保证玻璃珠粘合至施涂在道路表面的涂层。在交通标记上经过表面处理的玻璃珠担当光反射体。如果不使用玻璃珠，在夜晚和潮湿天气条件下就很难看见交通标记。因而，为了夜晚和潮湿天气的可见度，几乎所有的交通标记都被撒上珠状物，也即，玻璃珠以每公升漆大约0.72-2.9千克或更多的比率喷撒并粘附在涂层上。用本领域公知的方法滴撒玻璃珠，例如，喷射由喷射气体夹带并传送的玻璃珠并滴落在涂层表面，或者由位于本发明交通管理用漆涂层上方的储料斗以所希望的速率喷撒玻璃珠。将玻璃珠施加到涂层上，而涂层仍处于其“潮湿状态”，也就是说，在涂层干燥之前将玻璃珠施加到涂层上以形成交通管理用漆标记。滴撒到涂层上的玻璃珠的量取决于玻璃珠的尺寸、折射率以及表面处理。做为选择，可以在交通管理用漆施涂到道路表面之前将玻璃珠预先混入交通管理用漆中。典型的专用于交通标记的玻璃珠记载在AASHTO规定M247-81(1993)中，由华盛顿特区美国国家高速公路与运输官员协会编制。
在将本发明的含水交通管理用漆施涂到基质表面的过程中，在进行施涂含水涂料组合物这一步骤的同时、之前或者之后可以加入“吸收体”作为单独的组分并以单独的步骤而施加到表面上。这里使用的术语“吸收体”是指一般类型的材料，这些材料包括空心球聚合物、离子交换树脂珠粒、吸收性无机化合物例如滑石和Sumica凝胶、分子筛、无孔含碳材料、多孔含碳材料以及超吸收聚合物。这些吸收体能够进一步提高本发明含水交通管理用漆的干燥速率。
在一个具体实施方案中，交通管理用漆包含带有侧挂乙酰乙酰氧基的硬-软聚合物颗粒。乙酰乙酰氧基包含在硬聚合物中、软聚合物中或者硬聚合物和软聚合物中都有。带有侧挂乙酰乙酰氧基的硬-软聚合物颗粒可以通过结合作为聚合单元的一种或多种乙酰乙酰氧基官能单体来进行制备。乙酰乙酰氧基官能单体是具有一个烯属不饱和性和一个或多个乙酰乙酰基部分的单体。这些乙酰乙酰基官能单体具有如下结构：
Figure A20041005866200141
其中A或者是：
或者是
其中R1选自H、拥有1-10个碳原子的烷基和苯基；R2选自H、拥有1-10个碳原子的烷基、苯基、卤素、CO2CH3和CN；其中R3选自H、拥有1-10个碳原子的烷基、苯基和卤素；其中R4选自拥有1-10个碳原子的亚烷基和亚苯基；其中R5选自拥有1-10个碳原子的亚烷基和亚苯基；其中a、m、n和q各自独立选自0和1；其中每个X和Y选自-NH-和-O-；B选自A、拥有1-10个碳原子的烷基、苯基和杂环基团。优选乙酰乙酰基官能单体包括下述中的多种乙酰乙酰胺，其包括但不限于：
和
乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯(“AAEM”)；乙酰乙酰氧基乙基丙烯酸酯(“AAEA”)；乙酰乙酸烯丙酯；乙酰乙酸乙烯酯；以及它们的结合。
AAEM结构式表示为：
AAEA结构式表示为：
乙酰乙酸烯丙酯结构式表示为：
Figure A20041005866200155
以及乙酰乙酸乙烯酯结构式表示为：
特别优选的乙酰乙酰基官能单体包括，乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酰氧基乙基丙烯酸酯、乙酰乙酰氧基丙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酰氧基丁基甲基丙烯酸酯、2，3-二(乙酰乙酰氧基)丙基甲基丙烯酸酯以及它们的组合。在这个实施方案中，基于硬-软聚合物颗粒的重量计，聚合的乙酰乙酰氧基官能单体的适宜用量为0.5-10wt％，优选1-9wt％，更优选2-8wt％。
在不同的实施方案中，本发明的交通管理用漆还含有一种或多种硅烷官能化合物。硅烷官能化合物含有诸如烷氧基硅烷基团之类的基团，其可以在水存在下水解形成硅醇基团。不同分子量和结构的硅烷官能化合物适于对本实施方案的交通管理用漆进行改性，并且包括通式结构为R1-Si(R2)3-n(OR3)n的硅烷官能化合物，其中n是1-3的整数，R1选自烷基、苯基及其结合物，并且任选地含有至少一种官能基团，例如能够与侧挂乙酰乙酰基侧基部分形成烯胺的胺基团、环氧基团、烷氧基硅烷基团或者异氰酸酯基团；每个R3各自选自烷基、苯基和氢原子；每个R2选自氢原子、苯基和烷基。换之，基团R2也可选自硅烷低聚物，其任选含有OR3基团并且任选包括胺官能度。实际应用方面的考虑，例如溶解性、水解速度、与硬-软聚合物颗粒的相容性、聚合物稳定性，是针对氨基硅烷的结构和分子量所提出的为数不多的几个限制。合适的硅烷官能化合物的例子包括氨基硅烷、含有异氰酸酯的硅烷和环氧硅烷。合适的氨基硅烷的例子包括N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、聚合的氨基烷基硅氧烷、氨基乙基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、低聚的氨基烷基硅烷以及它们的各种组合。
在另一个具体实施方案中，交通管理用漆包含带有侧挂乙酰乙酰氧基基团的硬-软聚合物颗粒和氨基硅烷。在此实施方案中，氨基硅烷在交通管理用漆中的合适用量为相对于1摩尔乙酰乙酰基基团包括0.02至少于2摩尔的胺部分，优选0.02-1，更优选0.05-0.5。
在更进一步的实施方案中，交通管理用漆包含光敏成分。光敏成分含有可以吸收一部分太阳光谱如紫外光或可见光的基团。光敏成分可以是以添加剂的方式加入到交通管理用漆中的光敏化合物，也可以是通过例如共聚合的方式化学结合到一个或多个硬-软聚合物颗粒的聚合物上的光敏基团。基于硬-软聚合物颗粒的重量计，光敏化合物可以以0.1-5wt％的量来使用。合适的光敏化合物包括其中一个或者两个苯环都可以被取代的二苯甲酮衍生物，例如，二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4-氨基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲基二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、4-羧甲基二苯甲酮、3-硝基二苯甲酮，取代的苯基酮，例如取代的苯基苯乙酮。优选的是二苯甲酮或4-取代(对位-)二苯甲酮。最优选二苯甲酮。能够化学结合的光敏基团可以是共聚合的烯属不饱和单体，基于硬-软聚合物颗粒的重量计，其用量范围是0.1-5wt％，这些已公开于美国专利No.3429852、3574617和4148987。此外，还可以使用烯丙基苯甲酰苯甲酸酯和结合有二苯甲酮侧基的可共聚单体。优选乙烯基苄基甲基苯甲酰苯甲酸酯、羟基甲基丙烯酰氧基丙基甲基苯甲酰苯甲酸酯、羟基甲基丙烯酰氧基丙基苯甲酰苯甲酸酯以及羟基甲基丙烯酰氧基丙氧基二苯甲酮。
给出下述实施例以解释说明本发明的组合物和方法。这些实施例用于帮助本领域技术人员理解本发明。不过，无论如何本发明并不因此受到任何限制。
实施例中使用下述缩写：
表面活性剂-A  乙氧基化C6-C18烷基醚硫酸盐，每分子带有1-40个EO基团
              (30wt％的活性水溶液)
BA            丙烯酸丁酯
EHA           丙烯酸2-乙基己酯
MAA            甲基丙烯酸
MMA            甲基丙烯酸甲酯
nDDM           正十二烷基硫醇
p(OXEMA)       按照EP 0950763A1所述过程制备的聚(甲基丙烯酸噁唑烷基乙酯)
               (poly(oxazolidinothylmethacrylate))
ST             苯乙烯
实施例1-含硬-软聚合物颗粒的含水分散液的制备
在一个备有浆式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器的5升四颈圆底烧瓶中制备含硬-软聚合物颗粒的含水分散液。
实施例1.1
向烧瓶中加入700g去离子水。在氮气氛围下将烧瓶内容物加热到88℃。通过混合560g去离子水、22.1g表面活性剂-A、421.4gEHA、322.0gBA、428.4gMMA、210.0gST、18.2gMAA和14.0gnDDM而制备出一种单体乳液(ME-1)。将一部分ME-1(64.2g)加入到烧瓶中，接着加入20g去离子水和6.4g过硫酸铵溶于50g去离子水而形成的溶液。然后加入6.4g碳酸钠溶于50g去离子水而形成的溶液。经126分钟的时间加入剩余的ME-1，同时加入4.2g过硫酸铵溶于75g去离子水而得到的溶液，并且保持烧瓶内容物的温度为85℃。通过混合240.0g去离子水、9.4g表面活性剂-A、108gBA和492g苯乙烯而制备出第二种单体乳液(ME-2)。当ME-1加料完毕后，经54分钟的时间往烧瓶中加入ME-2，与此同时继续添加过硫酸铵溶液并保持烧瓶内容物的温度为85℃。ME-1和ME-2加料完毕时加入总计55g去离子水进行冲洗。在聚合反应的最后，向烧瓶中加入溶于9g去离子水的0.01g FeSO4、溶于24g去离子水的4.0g叔丁基氢过氧化物(70％活性)和溶于20g去离子水的2g异抗坏血酸。接着加入氢氧化铵(28％活性)以将pH升至9.8，随后加入140.7g聚(OXEMA)。实施例1.1的分散液的固含量为50.7wt％，并且含有平均粒径为186nm的硬-软聚合物颗粒。基于硬-软聚合物颗粒重量计，硬-软聚合物颗粒含有30wt％的硬聚合物和70wt％的软聚合物。
实施例1.2
向烧瓶中加入790g去离子水。在氮气氛围下将烧瓶内容物加热到88℃。通过混合640g去离子水、25.2g表面活性剂-A、481.6gEHA、368.0g BA、489.6g MMA、240.0g ST、20.8g MAA和16.0gnDDM制备出一种单体乳液(ME-1)。将一部分ME-1(64.2g)加入到烧瓶中，接着加入20g去离子水和溶于50g去离子水的6.4g过硫酸铵。然后加入6.4g碳酸钠溶于50g去离子水得到的溶液。经123分钟的时间加入剩余的ME-1，与此同时加入4.2g过硫酸铵溶于75g去离子水得到的溶液，并且保持烧瓶内容物的温度为85℃。通过混合160.0g去离子水、6.3g表面活性剂-A、72.0g BA和328.0g ST制备出第二种单体乳液(ME-2)。当ME-1加料完毕后，经27分钟的时间往烧瓶中加入ME-2，同时继续添加过硫酸铵溶液并保持烧瓶内容物的温度为85℃。ME-1和ME-2加料完毕时加入总计55g去离子水进行冲洗。在聚合反应的最后，往烧瓶中加入溶于9g去离子水的0.01gFeSO4、溶于24g去离子水的4.0g叔丁基氢过氧化物(70％活性)和溶于20g去离子水的2g异抗坏血酸。接着加入氢氧化铵(28％活性)以将pH值升至10.6。实施例1.2的分散液的固含量为50.5wt％，并且含有平均粒径为205nm的硬-软聚合物颗粒。基于硬-软聚合物颗粒重量计，硬-软聚合物颗粒含有20wt％的硬聚合物和80wt％的软聚合物。
对比例A
向烧瓶中加入900g去离子水。在氮气氛围下将烧瓶内容物加热到90℃。通过混合625g去离子水、33.5g表面活性剂-A、1000g BA、966.0g ST和34g AA制备出一种单体乳液(ME)。往烧瓶中加入5.2g过硫酸铵溶于50g去离子水得到的溶液和6.3g碳酸铵溶于50g去离子水(去离子水)得到的溶液，然后加入131g聚合物种子胶乳(固含量41.5wt％，平均粒径60nm)并用20g去离子水冲洗。经187分钟的时间往烧瓶中加入ME，与此同时加入7.8g过硫酸铵溶于92g去离子水得到的溶液，并且保持烧瓶内容物的温度为85℃。在聚合反应的最后，往烧瓶中加入溶于9g去离子水的0.01g FeSO4、溶于1g去离子水的0.01g乙二胺四乙酸四钠盐、溶于20g去离子水的4.0g叔丁基氢过氧化物(70％活性)和溶于20g去离子水的2g异抗坏血酸。接着加入氢氧化铵(28％活性)以将pH值升至9.9。基于聚合物固体的量计，加入二苯甲酮至1wt％。所得的对比例A的分散液，其固含量为51.0wt％，并且含有平均粒径为209nm的聚合物颗粒。
对比例B
向烧瓶中加入756g去离子水。在氮气氛围下将烧瓶内容物加热到88℃。通过混合750g去离子水、31.5g表面活性剂-A、700g EHA、460g BA、814g MMA、26g MAA和20g nDDM制备出一种单体乳液(ME)。向烧瓶中加入6.4g过硫酸铵溶于50g去离子水得到的溶液和6.4g碳酸铵溶于50g去离子水(去离子水)得到的溶液，然后加入160g聚合物种子胶乳(固含量41.5wt％，平均粒径60nm)并用20g去离子水冲洗。经90分钟的时间往烧瓶中加入ME，与此同时加入4.2g过硫酸铵溶于50g去离子水得到的溶液，并且保持烧瓶内容物的温度为85℃。在聚合反应的最后，往烧瓶中加入溶于9g去离子水的0.01g FeSO4、溶于20g去离子水的1.8g叔丁基氢过氧化物(70％活性)和溶于20g去离子水的0.6g异抗坏血酸。接着加入氢氧化铵(28％活性)以将pH升至10.1。所得的对比例B的分散液，其固含量为51.9wt％，并且含有平均粒径为196 nm的聚合物颗粒。
对比例C
向烧瓶中加入790g去离子水。在氮气氛围下将烧瓶内容物加热到88℃。通过混合480g去离子水、18.9g表面活性剂-A、361.2gEHA、276.0g BA、367.2g MMA、180.0g ST、15.6g MAA和12.0gnDDM制备出一种单体乳液(ME-1)。将一部分ME-1(64.2g)加入到烧瓶中，接着加入20g去离子水和溶于50g去离子水的6.4g过硫酸铵。然后加入6.4g碳酸钠溶于50g去离子水得到的溶液。经108分钟的时间加入剩余的ME-1，与此同时加入4.2g过硫酸铵溶于75g去离子水得到的溶液，并且保持烧瓶内容物的温度为85℃。通过混合320.0g去离子水、12.6g表面活性剂-A、144g BA和656.0g ST制备出第二种单体乳液(ME-2)。当ME-1加料完毕后，经72分钟的时间往烧瓶中加入ME-2，同时继续添加过硫酸铵溶液并保持烧瓶内容物的温度为85℃。ME-1和ME-2加料完毕后加入总计55g去离子水进行冲洗。在聚合反应的最后，向烧瓶中加入溶于9g去离子水的0.01g FeSO4、溶于24g去离子水的4.0g叔丁基氢过氧化物(70％活性)和溶于20g去离子水的2g异抗坏血酸。接着加入氢氧化铵(28％活性)以将pH升至9.5。对比例C的分散液的固含量为50.6wt％，并且含有平均粒径为181nm的对比硬-软聚合物颗粒。基于对比硬-软聚合物颗粒的重量计，对比硬-软聚合物颗粒含有40wt％的硬聚合物和60wt％的软聚合物。
对比例D
对比例D是以50wt％固含量提供的FastrackTM 3427胶乳(胶乳或者配制的交通管理用漆)(罗姆和哈斯公司，费城，PA)，其pH值为10并且含有平均粒径为200nm的对比聚合物颗粒。
表1.1-实施例1.1-1.2和对比例A-D的玻璃化转变温度和Hansch参数
  软聚合物Tg(℃)   硬聚合物Tg(℃)    平均Tg(℃) Hansch参数
  实施例1.1     -16     58      2.4     3.68
  实施例1.2     -16     58      -4     3.62
   对比例A      -     -      3     3.62
   对比例B      -     -      -24     3.30
   对比例C     -16     58      9.4     3.73
   对比例D      -     -      18.5     2.37
实施例2-含水交通管理用漆和对比交通管理用漆的制备
交通管理用漆的制备
按照表2.1所列顺序混合各个成分而制备出含水交通管理用漆TP-1和TP-2以及对比交通管理用漆CTP-A至D。在高剪切搅拌下依次加入第I部分的成分(从A到I)，然后混合15分钟。之后在搅拌速度能够维持深度旋涡的条件下顺序加入第II部分的成分(从J到N)。一旦所有的成分都添加完毕，将配制物搅拌15分钟。含水交通管理用漆和对比交通管理用漆的粘度在80-85KU(Krebs单位)范围内。
表2.1a-在第I部分中制备含水交通管理用漆和对比交通管理用 漆的成分(重量单位为克)
         A    B     C    D     E     F     G    H     I
 TP-1   422.9g实施例1.1    -   13.9    -   6.1   2.8    5.5   100   757.4
 TP-2   425.6g实施例1.2    -   13.9    -   6.1   2.8    5.5   100   757.4
 CTP-A   423.0g对比例A   9.0   14.0    -   6.1   2.8    5.5   100   757.4
 CTP-B   423.2g对比例B    -   10.1   7.3    -   2.8    5.5   100   770.9
 CTP-C   423.3g对比例C    -   13.9    -   6.1   2.8    5.5   100   757.4
 CTP-D   455.5g对比例D    -    -   5.0    -    2.8    5.5   100   760.6
表2.1b-在第II部分中制备含水交通管理用漆和对比交通管理用 漆的成分(重量单位为克)
    J     K     L     M     N
    TP-1     30.0     32.8     -     -     20.8
    TP-2     30.0     21.9     -     -     30.4
    CTP-A     30.0     21.9     -     -     22.3
    CTP-B     30.0     13.5     2.3     -     32.3
    CTP-C     30.0     32.7     -     -     20.7
    CTP-D     30.0     23.0     -     6.8     18.0
除非特别说明，否则在上文的油漆配方中使用下述成分。所有的重量以克来表示。
A：实施例1的含水分散液(Ex＝实施例；Comp.＝对比例)。
B：水。
C：p(OXEMA)，如上文所定义。
D：TamolTM 901分散剂，由罗姆和哈斯公司(费城，PA)提供。
E：ColloidTM 226/35分散剂，由罗狄亚有限公司(Cranbury，N.J.)提供
F：SurfonyTM CT-136表面活性剂，由Air Products有限公司(Allentown，PA.)提供
G：DrewplusTM L-493消泡剂，由Drew Chemical公司(Boonton，N.J.)提供，
H：TiPureTM R-900二氧化钛，由E.I.duPont de Nemours&Co.(Wilmington，DE.)提供
I：omyacarbTM5碳酸钙，由Omya有限公司(Proctor，VT)提供
J：甲醇
K：TexanolTM聚结剂，由Eastman化学品公司(Kingsport，TN.)提供
L：二苯甲酮(30％的甲醇液)
M：NatrasolTM 250 HR增稠剂，  由Hercules有限公司(Wilmington，DE)提供(2 wt％水溶液)
N：水
实施例3-含水交通管理用漆和对比交通管理用漆的评价
依照ASTM D 713-90生产路标测试线。在这些路标上使用的玻璃珠与华盛顿特区美国国家高速公路与运输官员协会颁布的AASHTO规定M 247-81(1993)相一致。
交通标记是在寒冷的条件下应用的：空气温度为11-12℃，道路表面温度为13-14℃。在横向于交通流量的方向(也即与交通流量垂直的方向)上，借助后退行走自推进条纹机(该机器由Parsippany，N.J的Linear Dynamics有限公司提供)在混凝土路面上喷涂380微米厚的含水交通管理用漆组合物层，从而制得交通标记。之所以将测试线施涂在横向于交通流量的方向上是为了通过增加越过试验跑道的交通工具的数量来加速测试线的剥蚀，尤其是交通工具轮胎最频繁经过的地方，其被定义为“轮轨区”。将由Potters工业有限公司(Carlstadt，N.J.)提供、粘附有涂层AC-110并以高速公路安全球这一名称出售的玻璃珠滴撒在白色交通管理用漆组合物的涂层上。
进行如下的测试来评价交通标记在低温应用时对油性路面和非油性路面的粘合性，并且评价交通标记的抗携尘能力。
非油性轮轨粘合性
如上文所述，通过在横向于交通流量的方向上喷涂成线而施用路标。施涂含水交通管理用漆之后，将试验通道向交通运输开放约1小时。施用8个月后通过评定为0至10的等级来评价交通标记的粘合损失，10表示粘合无损失，0表示完全丧失粘合，中间值表示粘合损失程度不同的区域。可接受的非油性轮轨粘合性水平以至少为6的数值来表示。
油性表面轮轨粘合性
采用标准工业级汽车发动机油，在混凝土基道路表面的测试段表面上刷涂一个15.2cm×30.5cm(6英寸×12英寸)的油斑。等待约1小时后，通过在横向于交通流量的方向上喷涂成线而施用含水交通管理用漆。涂漆后，将试验通道向交通运输开放约1小时。施用2周后通过评定为0至10的等级来评价交通标记的粘合损失，10表示粘合无损失，0表示完全丧失粘合，中间值用来表示不同的粘合损失程度。可接受的油性轮轨粘合性水平以至少为6的数值来表示。
封缝粘合性
将测试线施涂在两条通道之间封缝料10至15.2cm(4到6英寸)的区段上，该封缝料覆盖了这些通道混凝土部分之间的缝线。涂漆后，将试验通道向交通运输开放约1小时。施用8个月后通过评定为0至10的等级来评价交通标记的粘合损失，10表示粘合无损失，0表示完全丧失粘合，中间值用来表示不同的粘合损失程度。可接受的封缝粘合性水平以至少为6的数值来表示。
抗携尘能力
将含水交通管理用漆向下涂到一个干净的10cm×30.5cm(4英寸×12英寸)的玻璃板上，湿膜厚度为325微米，并使其在22℃和50％的相对湿度下干燥48小时，从而得到一干燥的白色漆膜。干燥48小时后，将通过混合100克水和100克MapicoTM 422褐色氧化铁(MapicoPigments，Beltsville，MD)以及一滴TamolTM 901分散剂而制得的褐色氧化铁浆液刷涂到干燥的白色漆膜上，并使其干燥24小时。24小时后，将氧化铁涂覆的漆膜置于流水下并用湿纸巾擦洗，直至不再有褐色的氧化物浆液出现。将氧化铁涂覆的漆膜干燥24小时。使用色度计检测由于褐色氧化铁浆液永久残留而产生的颜色变化。测量洗涤过的氧化铁涂覆之漆膜的L*值，该L*值用Hunter CIE L*a*b*比色计测得(L*刻度：0(黑色)至100(白色))。白色漆膜的初始L*值为96。对于氧化铁处理过的漆膜，L*值为70和70以上表示可接受的抗携尘能力水平。
表3.1-实施例1.141.2和对比例A到D制作的路标的评价
              低温路面试验     DPUR
  非油性轮轨(8个月)   油性轮轨(2周) 封缝跳跃线(8个月) 白度(L*值)
    TP-1     6     8     7     86
    TP-2     7     9     7     70
    CTP-A     7     4     1     70
    CTP-B     8     8     9     49
    CTP-C     3     2     6     93
    CTP-D     6     3     1     70
表3.1中的结果表明，如实施例1.1和1.2所例举的本发明交通管理用漆在低于15℃的温度下应用并施涂在油性路面上时能够提供具有可接受之粘合性能的交通标记。而且，这些交通标记具有可接受的抗携尘能力。相反，对比交通管理用漆在低于15℃的温度下应用时不能提供这种粘合性和抗携尘能力的结合。具体而言，由包含Hansch参数至少为3的单级聚合物颗粒的对比交通管理用漆CTP-A而制得的交通标记对油性路面的粘合性令人不可接受。同样包含Hansch参数至少为3的单级聚合物颗粒但是比CTP-A具有更低玻璃化转变值的对比交通管理用漆CTP-B提供了对非油性和油性路面都具有可接受之粘合性的交通标记，但是抗携尘能力不可接受。此外，由包含Hansch参数低于3的单级聚合物颗粒的对比交通管理用漆D而制得的交通标记对油性道路表面的粘合令人不可接受。最后，由对比交通管理用漆C制得的交通标记对非油性路面和一些油性路面的粘合性令人不可接受，该对比交通管理用漆C包含具有40wt％硬聚合物和60wt％软聚合物的对比硬-软聚合物颗粒。
总而言之，上述结果表明，本发明含水交通管理用漆在低于15℃的温度下应用时可以提供结合有可接受的对非油性路面的粘合性、可接受的对油性路面的粘合性和可接受的抗携尘能力的交通标记。

Claims (10)

1、一种含水交通管理用漆，其包括：
a)含有侧挂酸官能基团的硬-软聚合物颗粒；其中基于所述硬-软聚合物颗粒的重量计，每个所述硬-软聚合物颗粒含有：
i)65-95wt％玻璃化转变温度范围为-40至20℃的软聚合物，和
ii)5-35wt％玻璃化转变温度至少为40℃的硬聚合物；
其中所述硬-软聚合物颗粒的Hansch参数至少为3；
b)多官能胺；以及
c)适量的挥发性碱，其量足以使所述含水交通管理用漆的pH达到一点，此时基本上所有的多官能胺都是非离子态。
2.一种含水交通管理用漆，其包括：
a)含有侧挂酸官能基团的硬-软聚合物颗粒；其中基于所述硬-软聚合物颗粒的重量，每个所述硬-软聚合物颗粒含有：
i)50-65wt％玻璃化转变温度范围为-75至-30℃的软聚合物，和
ii)35-50wt％玻璃化转变温度至少为30℃的硬聚合物；
其中所述硬-软聚合物颗粒的Hansch参数至少为3；
b)多官能胺；以及
c)适量的挥发性碱，其量足以使所述含水交通管理用漆的pH达到一点，此时基本上所有的多官能胺都是非离子态。
3.权利要求1或权利要求2的含水交通管理用漆，其进一步包含硅烷官能化合物。
4.权利要求1或权利要求2的含水交通管理用漆，其进一步包含光敏成分。
5.权利要求1或权利要求2的含水交通管理用漆，其进一步包含光敏成分和硅烷官能化合物。
6.权利要求1或权利要求2的含水交通管理用漆，其中所述多官能胺包括选自乙烯基胺、丙烯酸噁唑烷基乙酯、甲基丙烯酸噁唑烷基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和亚乙基亚胺的单体作为聚合单元。
7.一种在道路表面制作交通标记的方法，该方法包括如下步骤：
a)向所述道路表面施涂一层含水交通管理用漆，该含水交通管理用漆包括：
i)带有侧挂酸官能基团的硬-软聚合物颗粒；其中基于硬-软聚合物颗粒的重量计，每一个硬-软聚合物颗粒含有：
65-95wt％玻璃化转变温度在-40至20℃范围内的软聚合物和5-35wt％玻璃化转变温度至少为40℃的硬聚合物；
其中所述硬-软聚合物颗粒的Hansch参数至少为3；
ii)多官能胺；以及
iii)适量的挥发性碱，其量足以使所述含水交通管理用漆的pH升高到一点，此时基本上所有的多官能胺都是非离子态；和
b)将所述挥发性碱从含水交通管理用漆中蒸发从而提供所述交通标记。
8.权利要求7的方法，该方法进一步包括在所述含水交通管理用漆的所述涂层上滴撒玻璃珠的步骤。
9.权利要求7的方法，该方法进一步包括将所述含水交通管理用漆的所述涂层与吸收体接触的步骤。
10.一种按照权利要求7的方法制作的交通标记。
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