CN1576329A - 含着色剂化合物的相变油墨 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包含载体和式(I)着色剂的相变油墨，其中M是(1)具有正电荷+y的金属离子，其中y至少是2的整数，所述金属离子能够形成具有至少两个式(II)发色体部分的化合物，或(2)能够形成具有至少两个式(III)发色体部分的化合物的含金属的部分，z是表示与金属连接的式(IV)发色体部分的数目，且R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，a，b，c，d，Y，Q－，A，和CA如本文所定义。
Description
技术领域
本发明涉及相变油墨。更具体地，本发明指向包含特定着色剂化合物的热熔或相变油墨。
背景技术
尽管已知的组合物和工艺适合其预期目的，但需要新的品红着色剂组合物，特别是适用于相变油墨的品红着色剂组合物，具有理想的热稳定性的品红着色剂，当暴露于升高的温度时呈现最小非所需变色的品红着色剂，具有理想的亮度的品红着色剂，具有理想的色调的品红着色剂，具有理想的色度的品红着色剂，具有理想地高耐晒牢度特性的品红着色剂，具有理想地令人愉快的颜色的品红着色剂，在相变油墨载体组合物中具有理想的溶解度特性的品红着色剂，能使得相变油墨在超过135摄氏度的温度下喷射同时保持热稳定性的品红着色剂，能使相变油墨产生具有低堆积高度的图像的品红着色剂，能使相变油墨产生接近平版印刷薄图像质量的图像的品红着色剂，具有氧化稳定性的品红着色剂，不从相变油墨载体中沉淀的品红着色剂，当被包括在相变油墨中时不扩散到不同颜色的相邻印刷油墨的品红着色剂，不从介质如相变油墨载体浸析至胶带粘合剂，纸，或类似物的品红着色剂，当被引入相变油墨中时不导致相变喷墨印刷头堵塞的品红着色剂，能使相变油墨所产生的图像具有随着时间保持清晰的清晰边缘的品红着色剂，使相变油墨产生在温暖气候时保持其高图像质量的图像的品红着色剂，能使相变油墨产生具有理想地高光学密度的图像的品红着色剂，由于其在相变油墨载体中的良好溶解度而产生具有低堆积高度但不会损失理想地高光学密度的图像的品红着色剂，和能使油墨成本有效的品红着色剂。
另外，需要具有与发色体结合的金属化合物的品色着色剂，其中金属化合物着色剂的热稳定性超过未与金属结合的发色体。
发明内容
本发明涉及包含下式着色剂化合物的相变油墨
其中M是(1)带有正电荷+y的金属离子，其中y是至少为2的整数，所述金属离子可形成带有至少两个下面色原体部分的化合物，
或(2)可形成带有至少两个下面色原体部分的化合物的含金属部分，
z是整数，代表与金属结合的下面色原体部分的数目，至少为2。
对于z的值没有必要设上限。
带有正电荷+y，其中y至少为2，包括+2、+3、+4和更高阳离子的金属阳离子的实例为镁、钙、锶、钡、镭、铝、镓、锗、铟、锡、锑、碲、铊、铅、铋、钋、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、铌、钼、锝、钉、铑、钯、银、镉、铪、钽、钨、铼、锇、铱、铂、金、汞，镧系金属如铕等，锕系金属等。
含金属部分的实例包括：
金属离子部分，如Me3+X-，其中Me代表三价金属原子，X代表一价阴离子，如Cl-、Br-、I-、HSO4 -、HSO3 -、CH3SO3 -、CH3C6H4SO3 -、NO3 -、HCOO-、CH3COO-、H2PO4 -、SCN-、BF4 -、ClO4 -、SSO3 -、PF6 -、SbCl6 -等，或Me4+X-，或Me4+X2 -，其中Me代表四价金属原子，X代表一价阴离子，X2代表2个一价阴离子，Me4+X2-，其中Me代表四价金属原子，X2-代表二价阴离子，等等；
金属配位化合物，其中金属如镁、钙、锶、钡、镭、铝、镓、锗、铟、锡、锑、碲、铊、铅、铋、钋、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、镉、铪、钽、钨、铼、锇、铱、铂、金、汞，镧系金属如铕等，锕系金属等，与一个或多个配体结合，例如羰基(一氧化碳)配体、二茂铁配体、卤素配体如氟、氯、溴、碘等，下式的胺配体
其中，R51、R52和R53各自独立的是(i)氢原子，(ii)卤原子如氟、氯、溴、碘等，(iii)烷基(包括直链的、支链的、饱和的、不饱和的、环状的、取代的和未取代的烷基，其中，在烷基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中带有至少1个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(iv)芳基(包括未取代的和取代的芳基，其中在芳基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中至少有6个碳原子，在多个实施方案中不超过26、22或18个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(v)芳烷基(包括未取代的和取代的芳烷基，其中芳烷基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在芳烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如苄基等，或(vi)烷基芳基(包括未取代的和取代的烷基芳基，其中烷基芳基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如甲苯基等，其中R51、R52和R53中的一个或多个可结合在一起形成环，其中取代烷基、芳基、芳烷基和烷基芳基上的取代基可以是(但不限制于)羟基、卤原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸盐基、磺酸盐基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、磷鎓基、磷酸盐基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酸基、硫氰酸基、异硫氰酸基、羧酸盐基、羧酸基、尿烷基、脲基，它们的混合物等，其中两个或多个取代基可结合在一起形成环，适合的胺配体的具体实例包括氨、三甲基胺、乙二胺、联吡啶等，下式的膦配体
其中，R61、R62和R63各自独立的是(i)氢原子，(ii)卤原子如氟、氯、溴、碘等，(iii)烷基(包括直链的、支链的、饱和的、不饱和的、环状的、取代的和未取代的烷基，其中，在烷基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中带有至少1个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(iv)芳基(包括未取代的和取代的芳基，其中在芳基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中至少有6个碳原子，在多个实施方案中不超过26、22或18个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(v)芳烷基(包括未取代的和取代的芳烷基，其中芳烷基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在芳烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如苄基等，(vi)烷基芳基(包括未取代的和取代的烷基芳基，其中烷基芳基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如甲苯基等，(vii)烷氧基(包括直链的、支链的、饱和的、不饱和的、环状的、取代的和未取代的烷氧基，其中，在烷氧基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中带有至少1个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(viii)芳氧基(包括未取代的和取代的芳氧基，其中，在芳氧基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中带有至少6个碳原子，在多个实施方案中不超过26、22或18个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(ix)芳基烷氧基(包括未取代的和取代的芳基烷氧基，其中芳基烷氧基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在芳基烷氧基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如苄氧基等，或(x)烷基芳氧基(包括未取代的和取代的烷基芳氧基，其中烷基芳氧基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在烷基芳氧基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或20个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如甲苯氧基等，其中R61、R62和R63中的一个或多个可结合在一起形成环，其中取代烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、烷基芳基、和烷基芳氧基上的取代基可以是(但不限制于)羟基、卤原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸盐基、磺酸盐基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、磷鎓基、磷酸盐基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酸基、硫氰酸基、异硫氰酸基、羧酸盐基、羧酸基、尿烷基、脲基，它们的混合物等，其中两个或多个取代基可结合在一起形成环，适合的膦配体的具体实例包括膦、三氟膦、三氯膦、三甲基膦、三苯基膦、三乙氧基膦等，水配体、氰基配体、异氰基配体、氢氧根阴离子、硝基配体、亚硝基配体、硫氰酸基配体、一氧化氮配体等，包括单齿配体、二齿配体、三齿配体、四齿配体、五齿配体、六齿配体(如四乙酸乙二胺)、在配位化合物中结合两个或多个金属原子的桥连配体、冠醚配体等；许多种配体和金属配合物公开在例如Advanced inorganicChemistry，Fouth Edition，F.A.Cottonand G.Wilkinson，JohnWiley & Sons(1980)中；
杂多酸，又称多金属氧酸盐，是含有无机金属-氧原子团(cluster)的酸；上述物质描述在例如“Polyoxometalate Chemistry：An Old Field with New Dimensions in Several Disciplines，”M.T.Pope等人，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，Vol.30，34页(1991)中；杂多酸的实例包括：磷钨酸，包括(但不限制于)通式H3PO4·12WO3·XH2O的酸(其中X是变量，常见的值包括(但不限制于)12、24等)，硅钨酸，包括(但不限制于)通式H4SiO2·12WO3·XH2O的酸(其中X是变量，常见的值包括(但不限制于)12、24、26等)，磷钼酸，包括(但不限制于)通式12MoO3·H3PO4·XH2O的酸(其中X是变量，常见的值包括(但不限制于)12、24、26等)等等，都是市售的，以及它们的混合物；
和任一其它的能够形成带有至少两个下式部分的化合物的含金属部分。
“能够形成带有至少两个下式所示色原体的化合物”
意思是指金属阳离子或含金属的部分能够与两个或多个下式的色原体部分反应形成化合物。
下式的色原体部分
和金属阳离子或含金属部分间任一种结合形成化合物都是适合的，包括离子化合物、共价化合物、配位化合物等。
其中R1，R2，R3，和R4分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)在一些实施方案中具有至少1个碳原子，2个碳原子，6个碳原子，8个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的烷基基团(包括直链，支链，饱和，不饱和，环状，取代的，和未取代的烷基基团，和其中烷基基团中可或不可存在杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷等)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iii)在一些实施方案中具有至少6个碳原子，10个碳原子或14个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过26个碳原子，22个碳原子或18个碳原子的芳基基团(包括未取代的和取代的芳基基团，和其中在芳基基团中可有或可无杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷等)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iv)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的芳基烷基基团(包括未取代的和取代的芳基烷基基团，其中烷基部分芳基烷基基团可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于芳基烷基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如苄基等，或(v)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的烷基芳基基团(包括未取代的和取代的烷基芳基基团，其中烷基芳基基团的烷基部分可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和和类似原子可或可不存在于烷基芳基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如甲苯基等，其中R1和R2可结合在一起形成环，其中R3和R4可结合在一起形成环，和其中R1，R2，R3，和R4可分别连接到中心结构中的苯基环上，a和b分别相互独立地是整数0，1，2，或3，c是整数0，1，2，3，或4，每个R5，R6和R7相互独立地是(i)在一个实施方案中具有至少1个碳原于，和在一些实施方案中具有在超过50个碳原子，30个碳原子或18个碳原子的烷基基团(包括直链，支链，饱和，不饱和，环状，取代的，和未取代的烷基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷等原子可或可不存在于烷基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(ii)在一个实施方案中具有至少6个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或18个碳原子的芳基基团(包括未取代的和取代的芳基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷等原子可或可不存在于芳基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iii)在一个实施方案中具有至少7个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或18个碳原子的芳基烷基基团(包括未取代的和取代的芳基烷基基团，其中芳基烷基基团的烷基部分可以是直链，支链饱和不饱和的，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于芳基烷基基团的烷基和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如苄基或类似物，(iv)在一个实施方案中具有至少7个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或18个碳原子的烷基芳基基团(包括未取代的和取代的烷基芳基基团，其中烷基芳基基团的烷基部分可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于烷基芳基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如甲苯基或类似物，(v)卤素原子，如氟，氯，溴，碘，或类似物，(vi)酯基团，(vii)酰胺基团，(viii)砜基团，(ix)胺基团或铵基团，(x)腈基团，(xi)硝基基团，(xii)羟基基团，(xiii)氰基基团，(xiv)吡啶或吡啶鎓基团，(xv)醚基团，(xvi)醛基团，(xvii)酮基团，(xviii)羰基基团，(xix)硫代羰基基团，(xx)硫酸盐基团，(xxi)亚硝基基团，(xxvii)酰基基团，(xxviii)酸酐基团，(xxix)叠氮化物基团，(xxx)偶氮基团，(xxxi)氰酸根合基团，(xxxii)异氰酸根合基团，(xxxiii)硫氰酸根合基团，(xxxiv)异硫氰酸根合基团，(xxxv)氨基甲酸乙酯基团，或(xxxvi)脲基团，其中R5，R6，和R7可分别连接到中心结构中的苯基环上，
是
或
R8，R9，和R10分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)在一些实施方案中具有至少1个碳原子，2个碳原子，6个碳原子，8个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的烷基基团(包括直链，支链，饱和，不饱和，环状，取代的，和未取代的烷基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于烷基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iii)在一些实施方案中具有至少6个碳原子，10个碳原子或14个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过26个碳原子，22个碳原子或18个碳原子的芳基基团(包括未取代的和取代的芳基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于芳基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iv)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的芳基烷基基团(包括未取代的和取代的芳基烷基基团，其中芳基烷基基团的烷基部分可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不可或可不存在于芳基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如苄基或类似物，或(v)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的烷基芳基基团(包括未取代的和取代的烷基芳基基团，其中烷基芳基基团的烷基部分可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于烷基芳基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如甲苯基或类似物，前提是在一些实施方案中R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中的碳原子的数目是至少16，18，20，22，24，26，28，30，32，34，36，38，40，42，44，46，48，50，52，54，56，58，60，62，64，66，68，70或72，每个Q相互独立地是COOH基团或SO3H基团，每个Q相互独立地是COO-基团或SO3 -基团，d是整数1，2，3，4，或5，A是阴离子，其中合适的阴离子的例子包括(但不限于)Cl-，Br-，I-，HSO4 -，HSO3 -，SO4 2-，SO3 2-，CH3SO3 -，CH3C6H4SO3 -，NO3 -，HCOO-，CH3COO-，H2PO4 -，HPO4 2-，SCN-，BF4 -，ClO4 -，SSO3 -，PF6 -，SbCl6 -，或类似物，作为其混合物，和CA是氢原子或与除一个之外的所有Q-基团结合的阳离子，其中合适的阳离子的例子包括(但不限于)碱金属阳离子，如Li+，Na+，K+，Rb+，和Cs+，非聚合物或单体铵和季胺阳离子，包括具有以下通式的那些
其中每个R21，R22，R23，和R24相互独立地是(i)氢原子，(ii)在一些实施方案中具有至少1个碳原子，2个碳原子，6个碳原子，8个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的烷基基团(包括直链，支链，饱和，不饱和，环状，取代的，和未取代的烷基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫硅，磷，和类似原子可或可不存在于烷基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iii)在一些实施方案中具有至少6个碳原子，10个碳原子或14个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过26个碳原子，22个碳原子或18个碳原子的芳基基团(包括未取代的和取代的芳基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于芳基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iv)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的芳基烷基基团(包括未取代的和取代的芳基烷基基团，其中芳基烷基基团的烷基部分可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于芳基烷基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如苄基或类似物，或(v)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的烷基芳基基团(包括未取代的和取代的烷基芳基基团，其中烷基芳基基团的烷基部分可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于烷基芳基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如甲苯基或类似物，其中一个或多个R21，R22，R23，和R24可结合在一起形成环，和其中取代的烷基，芳基，芳基烷基，和烷基芳基基团上的取代基可以是(但不限于)羟基基团，卤素原子，胺基团，亚胺基团，铵基团，氰基基团吡啶基团，吡啶鎓基团，醚基团，醛基团，酮基团，酯基团，酰胺基团，羰基基团，硫代羰基基团，硫酸盐基团，磺酸盐基团，磺酸基团，硫化物基团，亚砜基团，膦基团，磷鎓基团，磷酸盐基团，腈基团，巯基基团，硝基基团，亚硝基基团，砜基团，酰基基团，酸酐基团，叠氮化物基团，偶氮基团，氰酸根合基团，异氰酸根合基团，硫氰酸根合基团，异硫氰酸根合基团，羧酸盐基团，羧酸基团，氨基甲酸乙酯基团，脲基团，其混合物，和类似物，其中两个或多个取代基可结合在一起形成环，低聚物和聚合物阳离子，如阳离子聚合物或低聚物，和类似物，以及其混合物。
在一些实施方案中，R1+R2+R3+R4中的碳原子的数目是至少16，18，20，22，24，26，28，30，32，34，36，38，40，42，44，46，48，50，52，54，56，58，60，62，64，66，68，70或72。
在以下情况下，其中
是
和(i)R7基团之一在邻位上，是基于羧酸的酯、基于磺酸的酯、基于羧酸的酰胺、或基于磺酸的酰胺，或(ii)Q-基团之一是磺酸盐，即：当色原体具有下面通式
或
其中R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立的是(i)烷基(包括直链的、支链的、饱和的、不饱和的、环状的、取代的和未取代的烷基，其中，在烷基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中带有至少1个碳原子，在多个实施方案中不超过50、30或18个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(ii)芳基(包括未取代的和取代的芳基，其中在芳基中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中至少有6个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或18个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，(iii)芳烷基(包括未取代的和取代的芳烷基，其中芳烷基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在芳烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或18个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如苄基等，或(iv)烷基芳基(包括未取代的和取代的烷基芳基，其中烷基芳基的烷基部分可以是直链的、支链的、饱和的、不饱和的、和/或环状的，其中在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷等)，在一个实施方案中有至少7个碳原子，在多个实施方案中不超过55、30或18个碳原子，但是碳原子的数目可以在该范围之外，例如甲苯基等，其中取代烷基、芳基、芳烷基和烷基芳基上的取代基可以是(但不限制于)羟基、卤原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸盐基、磺酸盐基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、磷鎓基、磷酸盐基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酸基、硫氰酸基、异硫氰酸基、羧酸盐基、羧酸基、尿烷基、脲基，它们的混合物等，其中两个或多个取代基可结合在一起形成环，在一个具体实施方案中，(I)(a)c是整数0、1、2或3，或(b)d是整数1、2、3、或4，和(II)(a)R1、R2、R3和R4中的三个是氢原子；(b)R1、R2、R3和R4中只有一个是氢原子；(c)R1和R2都是氢原子；(d)R3和R4都是氢原子；或(e)R1和R3都是氢原子，和R2和R4各自独立的是烷基或芳烷基。
因为杂原子可包括在烷基，芳基，芳基烷基，和烷基芳基基团中，和因为这些基团可以是取代的，可以理解，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10也可是烷氧基，聚亚烷基氧基，芳基氧基，聚亚芳基氧基，芳基烷基氧基，聚芳基亚烷基氧基，烷基芳基氧基，或聚烷基亚芳基氧基基团之类的基团，前提是这种基团中的氧原子不直接键接到以下的中心结构中的氮，氧，或硫原子上，
其中R1-4基团之一是环烷基的情形的例子是
或
是
和
其中R1-4基团结合成环的情形的例子是
或
是
和
其中R1-4基团之一结合到中心结构中的苯环上的情形的例子是
或
是
和
在一个特定实施方案中，阴离子A可以是具有结构式A1-R11-A2的有机二阴离子，其中A1和A2分别相互独立地是阴离子基团，如羧酸盐，磺酸盐，或类似物，和其中R11是(i)在一些实施方案中具有至少1个碳原子，2个碳原子，6个碳原子，8个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的亚烷基基团(包括直链，支链，饱和，不饱和，环状，取代的，和未取代的亚烷基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于亚烷基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(ii)在一些实施方案中具有至少6个碳原子，10个碳原子或14个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过26个碳原子，22个碳原子或18个碳原子的亚芳基基团(包括未取代的和取代的亚芳基基团，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于亚芳基基团中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，(iii)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的芳基亚烷基基团(包括未取代的和取代的芳基亚烷基基团，其中烷基部分芳基亚烷基基团可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于芳基亚烷基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如苄基或类似物，或(iv)在一些实施方案中具有至少7个碳原子，12个碳原子或18个碳原子，和在一些实施方案中具有不超过约55个碳原子，30个碳原子或20个碳原子的烷基亚芳基基团(包括未取代的和取代的烷基亚芳基基团，其中烷基亚芳基基团的烷基部分可以是直链，支链，饱和，不饱和，和/或环状的，和其中杂原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和类似原子可或可不存在于烷基亚芳基基团的烷基部分和芳基部分之一或两者中)，但碳原子的数目可在这些范围之外，如甲苯基或类似物，和其中取代的亚烷基，亚芳基，芳基亚烷基，和烷基亚芳基基团上的取代基可以是(但不限于)羟基基团，卤素原子，胺基团，亚胺基团，铵基团，氰基基团，吡啶基团，吡啶鎓基团，醚基团，醛基团，酮基团，酯基团，酰胺基团，羰基基团，硫代羰基基团，硫酸盐基团，磺酸盐基团，磺酸基团，硫化物基团，亚砜基团，鏻基团，磷酸盐基团，腈基团，巯基基团，硝基基团，亚硝基基团，砜基团，酰基基团，酸酐基团，叠氮化物基团，偶氮基团，氰酸根合基团，异氰酸根合基团，硫氰酸根合基团，硫氰酸根合基团，羧酸盐基团，羧酸基团，氨基甲酸乙酯基团，脲基团，其混合物，和类似物，其中两个或多个取代基可结合在一起形成环。合适的有机二阴离子的例子包括未取代的和取代的萘二磺酸盐，未取代的和取代的苯二磺酸盐，和类似物，以及其混合物。
在另一特定实施方案中，阴离子A可以是有机三阴离子，四阴离子，和更高，低聚物和聚合物阴离子，如多磺酸盐或多羧酸盐，或类似物。
本发明的化合物包括下列化合物，其中的色原体是单羧酸或单羧酸盐，其中
可以是
和
二羧酸或二羧酸盐，其中
可以是
和
三羧酸和三羧酸盐，四羧酸和四羧酸盐，五羧酸和五羧酸盐，单磺酸和单磺酸盐，其中
可以是
和
二磺酸和二磺酸盐，其中
可以是
和
三磺酸和三磺酸盐，四磺酸和四磺酸盐，五磺酸和五磺酸盐，单羧酸单磺酸和单羧酸盐单磺酸盐，其中
可以是
和
单羧酸二磺酸和单羧酸盐二磺酸盐，单羧酸三磺酸和单羧酸盐三磺酸盐，单羧酸四磺酸和单羧酸盐四磺酸盐，二羧酸单磺酸和二羧酸盐单磺酸盐，二羧酸二磺酸和二羧酸盐二磺酸盐，二羧酸三磺酸和二羧酸盐三磺酸盐，三羧酸单磺酸和三羧酸盐单磺酸盐，三羧酸二磺酸和三羧酸盐二磺酸盐，四羧酸单磺酸和四羧酸盐单磺酸盐等。另外，本发明的化合物在分子式中可能存在一个或多个酸基(即，COOH或SO3H)和一个或多个阴离子盐基(即，COO-或SO3 -)。
本发明的着色剂化合物包括若丹明，其中
是
其中色原体具有下面通式
吖啶，其中
是
其中色原体具有通式
磺基若丹明，其中
其中色原体具有通式
蒽，其中
是
其中色原体具有通式
等等。
在一个具体的实施方案中，本发明化合物的色原体具有下面通式
可以理解，在下式的色原体中
正电荷被离域化，并且可以画出其它互变异构体的结构，包括(但不限制于)
等等。可以理解，上述着色剂所有可能的互变异构体的形式都包括在上述通式中。
在一个具体的实施方案中，本发明的化合物具有下面通式
其中M是金属阳离子，y是表示金属阳离子电荷的整数，至少为2，A是阴离子，x是表示阴离子电荷的整数。
本发明的着色剂化合物可通过任一想用的或有效的方法来制备。先讨论色原体的制备。“色原体”是金属化合物的下式所示的组成部分
随后与金属阳离子或含金属的部分反应形成本发明的着色剂。
例如，二卤荧光素，如二氯荧光素或类似物可与一种或多种以上具有所需R1，R2，R3，和R4基团的胺，可有可无的卤化锌，如氯化锌或类似物，和可有可无的非亲核碱，如氧化钙，氧化锌，或类似物，纯净地或，视需要在溶剂的存在下混合。
胺和二卤荧光素以任何所需或有效的相对量存在，在一些实施方案中是至少0.9摩尔碱/每1摩尔二卤荧光素，0.95摩尔碱/每1摩尔二卤荧光素或1摩尔碱/每1摩尔二卤荧光素，和在一些实施方案中不超过20摩尔碱/每1摩尔二卤荧光素，10摩尔碱/每1摩尔二卤荧光素或2摩尔碱/每1摩尔二卤荧光素，但该相对量可在这些范围之外。
二氯荧光素可例如购自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI.二卤荧光素也可通过荧光素与PX5(其中X是氟，氯，溴，或碘)，或与甲苯磺酰卤，如甲苯磺酰氯或类似物的反应而制备。
当使用可有可无的卤化锌时，二卤荧光素和卤化锌以任何所需或有效的相对量存在，在一些实施方案中是至少2摩尔卤化锌/每1摩尔二卤荧光素，2.5摩尔卤化锌/每1摩尔二卤荧光素，或3摩尔卤化锌/每1摩尔二卤荧光素，和在一些实施方案中不超过5摩尔卤化锌/每1摩尔二卤荧光素，4.5摩尔卤化锌/每1摩尔二卤荧光素或4摩尔卤化锌/每1摩尔二卤荧光素，但该相对量可在这些范围之外。
当使用可有可无的碱时，该碱以任何所需或有效量存在，在一些实施方案中是至少2当量碱/每1摩尔二卤荧光素。2.5当量碱/每1摩尔二卤荧光素或3当量碱/每1摩尔二卤荧光素，和在一些实施方案中不超过10当量碱/每1摩尔二卤荧光素，5当量碱/每1摩尔二卤荧光素或3.2当量碱/每1摩尔二卤荧光素，但该相对量可在这些范围之外。
如果需要，反应可纯净地在不存在溶剂的情况下进行。另外，如果需要，反应可在可有可无的溶剂的存在下进行。合适的溶剂的例子包括四亚甲基砜(环丁砜)，N-甲基甲酰胺，二甲基亚砜，辛醇，或类似物，以及其混合物。可有可无的溶剂可以任何所需或有效量存在，在一些实施方案中是至少1升/每0.1摩尔二卤荧光素，1升/每0.3摩尔二卤荧光素或1升/每0.35摩尔二卤荧光素，和在一些实施方案中不超过约1升/每2摩尔二卤荧光素，1升/每1.5摩尔二卤荧光素或1升/每1摩尔二卤荧光素，但该相对量可在这些范围之外。
二卤荧光素，胺，可有可无的卤化锌，可有可无的碱，和可有可无的溶剂的混合物随后被加热至任何有效的温度，在一些实施方案中至少62℃，150℃或190℃，和在一些实施方案中不超过280℃，220℃或200℃，但温度可在这些范围之外。
二卤荧光素，胺，可有可无的卤化锌，可有可无的碱，和可有可无的溶剂的混合物被加热任何有效的时间，在一些实施方案中至少5分钟，2小时或3小时，和在一些实施方案中不超过4天，60小时或40小时，尽管时间可在这些范围之外。
如果需要，所得产物可通过将反应混合物倒入其中产物是可溶或混溶性的和其中非所需盐副产物是不可溶的有机非水溶性和非水混溶性溶剂，如甲基异丁基酮，甲苯，己烷，庚烷，或类似物中，随后将包含产物的溶剂与水在分离漏斗中混合并分离水相和有机相而纯化。
如果需要，粗品可随后通过用含水EDTA洗涤去除金属盐，随后用水洗涤而进一步纯化。如果需要，滴定或其它仪器技术，如AA(原子吸收)或ICP(诱导耦合等离子体)可用于确定是否金属盐已被完全去除。纯化产物可通过蒸馏掉所有溶剂而分离。
各种取代基可通过任何所需或有效的方法，例如，公开于U.S.专利5,847,162和U.S专利1,991,482中的方法而被置于本发明着色剂的环上。
附加数目的碳原子可通过，例如，选择长链胺作为反应物而被置于中心结构上。这些化合物的例子包括(但不限于)下式的那些
和
其中Y，R1，R2，R3，和R4具有以上给出的相同定义，G是
或
和(1)R是具有结构式-CnH2n+1的直链烷基基团，其中n是至少12，(2)R是具有结构式-CnH2n+1的支化烷基基团，其中n是至少12，(3)R是具有结构式-(CH2)3-O-CnH2n+1的醚基团，其中n是至少11，和类似物，以及其开环，或质子化，或游离碱形式和其两性离子形式。
附加数目的碳原子也可通过，例如，首先制备相应的醇并随后将这些醇与，例如，高碳数酸反应制成酯，高碳数异氰酸酯反应制成氨基甲酸乙酯，或类似物，或通过首先制备相应的胺并随后将这些胺与，例如。高碳数异氰酸酯反应制成脲而被置于中心结构上。这样的化合物包括(但不限于)下式的那些
和
其中Y，R1，R2，R3，和R4具有以上给出的相同的定义，G是
或
和(1)R是下式基团
其中n是至少12，(2)R是下式基团
其中n是至少12，(3)R是下式基团
其中n是至少12，(4)R是下式基团
其中n是至少12，(5)R是下式基团
其中n是至少12，(6)R是下式基团
其中n是至少12，(7)同一氮原子上的两个R基团与氮原子一起形成一个具有下式的基团
其中n是至少12，(8)同一氮原子上的两个R基团与氮原子一起形成一个具有下式的基团
其中n是至少12，(9)同一氮原子上的两个R基团与氮原子一起形成一个具有下式的基团
其中n是至少12，和类似物，以及其开环，或质子化，或游离碱形式和其两性离子形式。
这些化合物的一些具体例子包括(a)下式的那些
和
其中n是至少11，(b)下式的那些
和
其中n是至少12，(c)下式的那些
和
其中n是至少12，(d)下式的那些
和
其中n是至少12，(e)下式的那些
和
其中n是至少12，(f)下式的那些
和
其中n是至少12，(g)下式的那些
和
其中n是至少12，(h)下式的那些
和
其中n是至少12，(i)下式的那些
和
其中n是至少12，(j)下式的那些
和
其中n是至少12，(k)下式的那些
和
其中n是至少12，(l)下式的那些
和
其中n是至少12，(m)下式的那些
和
其中n是至少12，(n)下式的那些
和
其中n是至少12，(o)下式的那些
和
其中n是至少12，(p)下式的那些
和
其中n是至少12，和类似物。
然后，色原体通过将其与适合的金属盐，任选的在溶剂如丙酮、甲苯、甲基异丁酮等的存在下混合，形成金属化合物着色剂。
适合的金属的实例如上文所述。适合的盐的实例包括由想用的金属和任一想用的或有效的阴离子形成的盐，该阴离子包括(但不限制于)F-、Cl-、Br-、I-、SCN-、CF3SO3 -、[C10H8(SO3)2]2-、CH3-C6H4-SO3 -、PF6 -、ClO4 -、NO2-C6H4-SO3 -、NH2-C6H4-SO3 -、SCN-、十二烷基苯磺酸盐等。
色原体和金属盐以任一想用的或有效的相对量存在，一般每摩尔金属盐至少2摩尔色原体，当需要高的色原体与金属或含金属部分的比率时可以更高，但是该相对量可在该范围之外。
当存在时，任选的溶剂以任一想用的或有效的量存在，在多个实施方案中，每0.01、0.04、或0.08摩尔色原体至少1升溶剂，在多个实施方案中，每0.5摩尔、0.1、或0.09摩尔色原体不超过1升溶剂，但是该相对量可在该范围之外。
色原体和金属盐可以任一想用的或有效的时间进行反应，在多个实施方案中至少0.5、8、或12小时，在多个实施方案中不超过96、48、或24小时，但是时间可在该范围之外。
色原体和金属盐可在任一想用的或有效的温度下进行反应，在多个实施方案中至少25℃、55℃、或100℃，在多个实施方案中不超过190℃、150℃、或110℃，但是该温度可在该范围之外。使用任选的溶剂时，一般可使用较低的温度，相反在进行没有溶剂的反应时，温度要高到足以使色原体熔化。
然后所得的产物可通过任一想用的或有效的方法分离，例如溶剂的馏出、反应混合物的冷却(如果产物在高温下溶于溶剂中，低温下不溶)等。
本发明的另一实施方案涉及包含(a)下式的色原体和(b)金属盐反应产物的化合物
其中的金属部分是(1)带有正电荷+y的金属离子，其中y是至少为2的整数，所述金属离子可形成带有至少两个下面色原体部分的化合物，
或(2)可形成带有至少两个下面色原体部分的化合物的含金属部分。
虽然不限制于任何特殊的理论，但是可以相信，在本发明的至少某些实施方案，用至少某些金属阳离子或含金属的部分可形成配位化合物。例如，当Q-是羧酸盐阴离子，d是1，金属能够与四个配体配合，本发明的金属着色剂化合物可具有通式
其中箭头键表示羰基上的孤对电子和金属间的配位键。例如，当M是形成正方平面配合物的金属时，金属着色剂化合物具有下面结构
当M是形成四面体配合物的金属时，金属着色剂化合物可具有下面通式
当Q-是羧酸盐阴离子，d是1，金属能够与六个配体配合时，形成八面体配合物，金属着色剂化合物可具有下面结构
可以相信，磺酸盐阴离子会形成与羧酸盐阴离子所形成的相似的配合物。
本发明相变油墨包含相变载体体系或组合物。相变载体组合物通常设计用于直接印刷模式或间接或胶印转印体系。
可以使用任何所需或有效的载体组合物。合适的油墨载体材料的例子包括脂肪酰胺，如单酰胺，四酰胺，其混合物，和类似物。合适的脂肪酰胺油墨载体材料的具体例子包括硬脂基硬脂酰胺，是二聚体酸，乙二胺，和硬脂酸的反应产物的二聚体酸基四酰胺，是二聚体酸，乙二胺，和具有至少36个碳原子的羧酸的反应产物的二聚体酸基四酰胺，和类似物，以及其混合物。如果脂肪酰胺油墨载体是二聚体酸基四酰胺(即二聚体酸，乙二胺，和酸具有至少36个碳原子的羧酸的反应产物)，该羧酸具有通式
其中R是烷基基团，包括直链，支链，饱和，不饱和，和环状烷基基团，所述烷基基团在一些实施方案中具有至少36个碳原子40个碳原子，所述烷基基团在一些实施方案中具有不超过200个碳原子，150个碳原子100个碳原子，但碳原子的数目可在这些范围之外。具有该结构式的羧酸可市场购得可例如按照U.S.专利6,174,937的实施例1所述而制备。有关脂肪酰胺载体材料的其它信息例如公开于U.S.专利4,889,560，U.S.专利4,889,761，U.S.专利5,194,638，U.S.专利4,830,671，U.S.专利6,174,937，U.S.专利5,372,852，U.S.专利5,597,856，U.S.专利和6,174,937，和英国专利GB 2 238 792。
另外适用作相变油墨载体材料的是异氰酸酯衍生的树脂和蜡，如氨基甲酸乙酯异氰酸酯衍生的材料，脲异氰酸酯衍生的材料，氨基甲酸乙酯/脲异氰酸酯衍生的材料，其混合物，和类似物。有关异氰酸酯衍生的载体材料的其它信息公开于U.S.专利5,750,604，U.S.专利5,780,528，U.S.专利5,782,966，U.S.专利5,783,658，U.S.专利5,827,918，U.S.专利5,830,942，U.S.专利5,919,839，U.S.专利6,255,432，U.S.专利6,309,453，英国专利GB 2 294 939，英国专利GB 2 305 928，英国专利GB 2 305 670，英国专利和GB 2 290 793，PCT出版物WO 94/14902，PCT出版物WO 97/12003，PCT出版物WO97/13816，PCT出版物WO 96/14364，PCT出版物WO 97/33943，和出版物WO 95/04760。
脂肪酰胺材料和异氰酸酯衍生的材料的混合物也可用作用于本发明油墨的油墨载体组合物。
用于本发明的其它合适的相变油墨载体材料包括石蜡，微晶蜡，聚乙烯蜡，酯蜡，酰胺蜡，脂肪酸，脂肪醇，脂肪酰胺和其它蜡状材料，磺酰胺材料，由不同的天然来源(如，例如，妥尔油松香和松香酯)而制成的树脂材料，和许多合成树脂，低聚物，聚合物和共聚物，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物，丙烯酸与聚酰胺的共聚物，和类似物，离聚体，和类似物，以及其混合物。一种或多种这些材料也可与脂肪酰胺材料和/或异氰酸酯衍生的材料混合使用。
在一个特定实施方案中，相变油墨载体包含(a)聚乙烯蜡，其在油墨中的存在量在一些实施方案中是油墨的至少25％重量，30％重量或37％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的60％重量，53％重量或48％重量，但其量可在这些范围之外；(b)硬脂基硬脂酰胺蜡，其在油墨中的存在量在一些实施方案中是油墨的至少8％重量，10％重量或12％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的32％重量，28％重量或25％重量，但其量可在这些范围之外；(c)二聚体酸基四酰胺，即二聚体酸，乙二胺，和具有大于36个碳原子和具有端羧酸基团的长链烃的反应产物，其在油墨中的存在量在一些实施方案中是油墨的至少10％重量，13％重量或16％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的32％重量，27％重量或22％重量，但其量可在这些范围之外；(d)衍生自2当量氢松香醇和1当量异佛尔酮二异氰酸酯的反应的氨基甲酸乙酯树脂，其在油墨中的存在量在一些实施方案中是油墨的至少6％重量，8％重量或10％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的16％重量，14％重量或12％重量，但其量可在这些范围之外；(e)是3当量硬脂基异氰酸酯和甘油-基丙氧基化醇的加成物的氨基甲酸乙酯树脂，其在油墨中的存在量在一些实施方案中是油墨的至少2％重量，3％重量或4.5％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的13％重量，10％重量或7.5％重量，但其量可在这些范围之外；(f)抗氧化剂，其在油墨中的存在量在一些实施方案中是油墨的至少0.01％重量，0.05％重量或0.1％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的1％重量，0.5％重量或0.3％重量，但其量可在这些范围之外。
油墨载体在本发明相变油墨中以任何所需或有效量存在，在一些实施方案中是油墨的至少0.1％重量，50％重量或90％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的99％重量，98％重量或95％重量，但其量可在这些范围之外。
本发明相变油墨包含下式着色剂化合物
或
该着色剂在油墨中以任何所需或有效量存在以得到所需颜色或色调，在一些实施方案中是油墨的至少0.1％重量，0.5％重量，1％重量，2％重量或3％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的20％重量，13％重量或6％重量，但其量可在这些范围之外。根据本发明的着色剂可以是油墨中的唯一着色剂或可与其它着色剂，如染料，颜料，其混合物，和类似物结合存在。
在特定实施方案中，除了根据本发明的着色剂，本发明油墨包括蒽醌着色剂。合适的蒽醌着色剂的例子包括溶剂红172，公开于U.S.专利6,395,078和U.S.专利6,422,695的着色剂等。在特定实施方案中，蒽醌着色剂例如按照实施例XVII，第一至五部分所述而制备。蒽醌着色剂可在本发明油墨中以任何所需或有效量存在以实现所需颜色，色调，和其它特性，在一些实施方案中是油墨的至少1％重量，2％重量或3％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的20％重量，13％重量或6％重量，但其量可在这些范围之外。
在特定实施方案中，本发明油墨进一步包含其Ka值大于着色剂上的羧酸和/或磺酸和/或羧酸盐和/或磺酸盐基团的Ka的酸。合适的酸的具体例子包括有机磺酸，包括烷基苯磺酸如对甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，和类似物，p-甲苯磺酸，氢氯酸，三氟乙酸，甲基磺酸，三氟甲基磺酸，氢溴酸，和类似物，以及其混合物。酸以任何所需或有效量存在，在一些实施方案中是按照本发明的着色剂的至少2％重量或5％重量，和在一些实施方案中不超过按照本发明的着色剂的100％重量或30％重量，但酸的量可在这些范围之外。
本发明油墨也可视需要包含抗氧化剂。油墨组合物的可有可无的抗氧化剂保护图像不被氧化以及保护油墨组分在油墨制备工艺的加热部分过程中不被氧化。合适的抗氧化剂的具体例子包括NAUGUARD524，NAUGUARD76，和NAUGUARD512，IRGANOX1010等。如果存在，在油墨中可有可无的抗氧化剂以任何所需或有效量存在，在一些实施方案中是油墨的至少0.01％重量，0.1％重量或1％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的20％重量，5％重量或3％重量，但其量可在这些范围之外。
本发明油墨也可视需要包含粘度改性剂。合适的粘度改性剂的例子包括脂族酮，如硬脂酮，和类似物。如果存在，可有可无的粘度改性剂在油墨中以任何所需或有效量存在，在一些实施方案中是油墨的至少0.1％重量，1％重量或10％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的99％重量，30％重量或15％重量，但其量可在这些范围之外。
油墨的其它可有可无的添加剂包括澄清剂，如UNION CAMPX37-523-235，其量在一些实施方案中是油墨的至少0.01％重量，0.1％重量或5％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的98％重量，50％重量或10％重量，但其量可在这些范围之外，增粘剂，如FORAL85，氢化松香酸(松香)酸的甘油酯，FORAL105，氢化松香酸的季戊四醇酯，CELLOLYN21，邻苯二甲酸的氢化松香醇酯，ARAKAWA KE-311树脂，氢化松香酸的甘油三酯，合成聚萜烯树脂如NEVTAC2300，NEVTAC100，和NEVTAC80，WINGTACK86，改性的合成聚萜烯树脂，和类似物，其量在一些实施方案中是油墨的至少0.1％重量，5％重量或10％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的98％重量，75％重量或50％重量，但其量可在这些范围之外，粘合剂，如VERSAMID757，759，或744，其量在一些实施方案中是油墨的至少0.1％重量，1％重量或5％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的98％重量，50％重量或10％重量，但其量可在这些范围之外，增塑剂，如UNIPLEX250，以商品名为SANTICIZER的邻苯二甲酸酯酯增塑剂，如邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二(十一烷基)酯，邻苯二甲酸烷基苄基酯(SANTICIZER278)，磷酸三苯酯，KP-140，磷酸三丁氧基乙基酯，MORFLEX150，邻苯二甲酸二环己酯，1，2，4-苯三酸三辛基酯，和类似物，其量在一些实施方案中是油墨的至少0.1％重量，1％重量或2％重量，和在一些实施方案中不超过油墨的50％重量，30％重量或10％重量，但其量可在这些范围之外，和类似物。
本发明油墨组合物在一些实施方案中具有不低于50℃，70℃或80℃的熔点，和具有在一些实施方案中不高于160℃，140℃或100℃的熔点，但熔点可在这些范围之外。
本发明油墨组合物在喷射温度(在一些实施方案中不低于75℃，100℃或120℃，和在一些实施方案中不高于180℃或150℃，但喷射温度可在这些范围之外)下的熔体粘度在一些实施方案中不超过30厘泊，20厘泊或15厘泊，和在一些实施方案中不低于2厘泊，5厘泊或7厘泊，但熔体粘度可在这些范围之外。
本发明油墨组合物可通过任何所需或合适的方法而制备。例如，油墨成分可被混合在一起，随后加热至在一个实施方案中至少100℃，和在一个实施方案中不超过140℃的温度，但温度可在这些范围之外，并搅拌直至得到均相油墨组合物，随后将油墨冷却至环境温度(通常20-25℃)。本发明油墨在环境温度下是固体。在特定实施方案中，在形成工艺过程中，将处于熔体态的油墨倒入模具中并随后冷却和凝固形成棒。
本发明油墨可用于直接印刷喷墨工艺所用的装置和用于间接(胶印)印刷喷墨场合。本发明的另一实施方案涉及一种工艺，包括将本发明油墨引入喷墨印刷装置，熔化该油墨，和使熔化油墨的墨滴以成像图案喷射到记录基材上。直接印刷工艺另外例如公开于U.S.专利5,195,430。本发明的另一实施方案涉及一种工艺，包括将本发明油墨引入喷墨印刷装置，熔化该油墨，使该熔化油墨的墨滴以成像图案喷射到中间转印元件上，然后将油墨以成像图案从中间转印元件转印至最终记录基材。在特定实施方案中，中间转印元件被加热至超过最终记录片材和低于印刷装置中的熔体油墨的温度。胶印或间接印刷工艺另外例如公开于U.S.专利5,389,958。在一个特定实施方案中，印刷装置采用压电印刷工艺，其中墨滴通过压电振动元件的振荡而以成像图案喷射。本发明油墨也可用于其它热熔印刷工艺，如热熔声学喷墨印刷，热熔热喷墨印刷，热熔连续物流或偏转喷墨印刷，和类似印刷。本发明的相变油墨也可用于除热熔喷墨印刷工艺之外的印刷工艺。
可以使用任何合适的基材或记录片材，包括普通纸如XEROX4024纸，XEROX图像系列纸，Courtland 4024 DP纸，划线笔记本纸，硅石涂覆纸如Sharp Company硅石涂覆纸，JuJo纸，Hammermill激光打印纸和类似物，透明材料，织物，纺织品，塑料，聚合物膜，无机基材如金属和木材，和类似物。
具体实施方式
实施例IA
二氯荧光素的合成
将荧光素(100克，0.331摩尔)和PCl5(128.5克，0.62摩尔)在650毫升氯苯中的混合物在配有回流冷凝器的1升圆底烧瓶中搅拌和加热至140摄氏度。在6小时加热之后，将回流冷凝器替换为蒸馏装置，并蒸馏掉在反应过程中形成的POCl3以及氯苯。在去除所有的POCl3和氯苯之后，加入300克N-甲基吡咯烷酮并将所得混合物在搅拌下加热至100摄氏度，直至所有的粗二氯荧光素溶解。溶液随后被倒入包含1升去离子水的4升烧杯中。褐色固体沉淀出并被收集在过滤器上和在真空炉中干燥。最终褐色固体符合市售二氯荧光素的IR，NMR，和TLC。
也可使用其它合成工艺。例如，可以采用使用DMF溶剂的一罐式工艺，其中POCl3中间体不被蒸馏掉而是通过与甲醇反应而被去除，而甲醇还使二氯荧光素沉淀为白色固体。也可使用其中使用甲苯磺酰氯(一种比PCl5不太反应性和腐蚀氯化剂)的方法。
实施例1B
四硬脂基着色剂的合成
二氯荧光素(105克0.284摩尔，制备如上)，氧化钙(24克，0.62摩尔)，ZnCl2(116克，0.85摩尔)，和二硬脂基胺(288克，0.585摩尔；ARMEEN 2HT)在650毫升四亚甲基砜中的混合物在1升圆底烧瓶中搅拌和加热至190摄氏度。在10小时加热之后，着色成深品红的混合物被冷却至120摄氏度和倒入2.5升甲基异丁基异丁基酮(MIBK)中并搅拌至完全溶解。
实施例IC
四硬脂基着色剂的提纯
粗四硬脂基着色剂在MIBK中的溶液随后被转移至4升分离漏斗。随后进行三次含水EDTA洗涤(每次洗涤使用在1,000毫升水中的50克EDTA的四钠盐)以去除粗反应产物中的所有的锌和钙盐。溶解在MIBK中的产物留在上层，而在底层上的水/EDTA螯合物金属废物被丢弃。随后用去离子水(每次1升)洗涤两次。此时，MIBK溶液不再是品红的，而是弱橙红色。此时缺乏明亮品红表示为一种据信具有下式的闭环，或游离碱形式的着色剂
实施例ID
四硬脂基着色剂的分离
闭环，纯化四硬脂基着色剂在MIBK中的溶液随后被转移至具有蒸馏装置的2升圆底烧瓶。MIBK和残余水被蒸馏掉并将产物(在热的时候是一种稍微粘稠的蜡)转移至罐和硬化。该蜡在被冷却至室温时是一种深红色，稍微硬的蜡。
实施例IE
四硬脂基着色剂的质子化
250克在实施例ID中制成的固体，闭环，纯化四硬脂基着色剂随后被转移至1升烧杯并加入500毫升MIBK以在搅拌下溶解该固体。随后将化学计量量的十二烷基苯磺酸加入该溶液和搅拌1小时。在加入该酸时观察到深品红色调。溶液随后被转移至蒸馏装置和去除MIBK。熔融开环蜡状着色剂随后被转移至铝锡并冷却至室温。此开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
多次重复该工艺，其中将十二烷基苯磺酸替代为以下酸：p-甲苯磺酸；氢氯酸；三氟乙酸；甲基磺酸；三氟甲基磺酸；和氢溴酸。在所有情况下观察到类似结果。
实施例IF
制备四硬脂锌着色剂
向配有涂布磁体TEFLON和硅油浴的1升3颈圆底烧瓶中加入229克的闭环纯化的四硬脂基色原体和200克MIBK。混合物加热至回流。然后以每摩尔四硬脂基色原体2摩尔氯化锌的化学计量加入12.2克的ZnCl2(得自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)。溶液搅拌18小时。然后蒸馏出MIBK。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡，据信是下面通式的配位化合物
实施例IIB
重复实施例IB的方法，只是使用二辛胺(NH((CH2)7CH3)2，得自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)而不是二硬脂胺。二辛胺以每摩尔二氯荧光素1.95摩尔的量存在。
实施例IIC
应用实施例IIB获得的产物重复实施例IC的方法。可以相信纯化的产物具有下面通式
可以相信，该着色剂的开环、或质子化的、或游离碱形式具有下面通式
其中A是对应于质子化所使用酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式被认为具有下面通式
实施例IID
应用实施例IIC获得的产物重复实施例ID的方法。
实施例IIIB
重复实施例IB的方法，只是以每摩尔二氯荧光素2.05摩尔硬脂胺进行反应。
实施例IIIC
应用实施例IIIB获得的产物重复实施例IC的方法。可以相信，纯化后的产物具有下面通式
该着色剂的开环、或质子化的、或游离碱形式被认为具有下面通式
其中A是对应于质子化所使用酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式被认为具有下面通式
实施例IIID
使用实施例IIIC获得的产物重复实施例ID的方法。
实施例IIB
重复实施例IB的工艺，只是下式PRIMENE JM-T
用于替代二硬脂基胺。PRIMENE JM-T的存在量是2摩尔PRIMENEJM-T/每1摩尔二氯荧光素。
实施例IIC
使用在实施例IIB中得到的产物重复实施例IC的工艺。据信纯化产物具有以下结构式
开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有以下结构式
实施例IID
使用在实施例IIC中得到的产物重复实施例ID的工艺。
实施例IIIB
重复实施例IB的工艺，只是UNILIN 425-PA(具有的式CH3(CH2)31-O-CH2CH2CH2NH2)化合物用于替代二硬脂基胺。UNILIN425-PA的存在量是2摩尔UNILIN 425-PA/每1摩尔二氯荧光素。据信该产物具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有以下结构式
实施例IVB
重复实施例IB的工艺，只是二乙醇胺(HN(CH2CH2OH)2)用于替代二硬脂基胺。二乙醇胺的存在量是2.5摩尔二乙醇胺/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氯化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1摩尔氧化钙，溶剂是N-甲基吡咯烷酮以替代四亚甲基砜，和反应混合物被加热至125摄氏度达100小时。
实施例IVC
使用在实施例IVB中得到的产物重复实施例IC的工艺，只是产物被倒入甲醇中并加入足够的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+离子。据信纯化产物具有结构式
实施例IVC-1
10克在实施例IVC中得到的产物在120摄氏度下被加入23.4克十八烷基异氰酸酯中，在此之后加入2滴二月桂酸二丁基锡催化剂(得自Aldrich Chomical Co.)并将反应体系搅拌和加热直至观察到IR中的异氰酸酯峰的消失。四氨基甲酸乙酯若丹明被倒入铝罐中和据信具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例VB
重复实施例IB的工艺，只是下式N-甲基-D-葡糖胺
用于替代二硬脂基胺。N-甲基-D-葡糖胺的存在量是2.5摩尔N-甲基-D-葡糖胺/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氧化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1.5摩尔氧化钙，溶剂是N-甲基吡咯烷酮以替代四亚甲基砜，和反应混合物被加热至130摄氏度达7天。
实施例VC
使用在实施例VB中得到的产物重复实施例IC的工艺，只是产物被倒入甲醇中并加入足够的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+离子。据信纯化产物具有结构式
实施例VC-1
10克在实施例IVC中得到的产物在120摄氏度下被加入45克十八烷基异氰酸酯中，在此之后加入4滴二月桂酸二丁基锡催化剂并将反应体系搅拌和加热直至观察到IR中的异氰酸酯峰的消失。十氨基甲酸乙酯若丹明被倒入铝罐中和据信具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例VIB
重复实施例IB的工艺，只是下式2-哌啶乙醇
用于替代二硬脂基胺。2-哌啶乙醇的存在量是2.5摩尔2-哌啶乙醇/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氯化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1摩尔氧化钙，溶剂是N-甲基吡咯烷酮以替代四亚甲基砜，和反应混合物被加热至160摄氏度达24小时。反应产物随后被倒入水中并过滤和用水洗涤。据信该产物具有结构式
实施例VIC-1
10克在实施例VIB中得到的产物在120摄氏度下被加入10.7克十八烷基异氰酸酯中，在此之后加入1滴二月桂酸二丁基锡催化剂并将反应体系搅拌和加热直至观察到IR中的异氰酸酯峰的消失。二氨基甲酸乙酯若丹明被倒入铝罐中和据信具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例VIIB
重复实施例IB的工艺，只是下式N，N-二甲基-1，4-亚苯基二胺
用于替代二硬脂基胺。N，N-二甲基-1，4-亚苯基二胺的存在量是2.5摩尔N，N-二甲基-1，4-亚苯基二胺/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氯化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1摩尔氧化钙，溶剂是N-甲基吡咯烷酮以替代四亚甲基砜，和反应混合物被加热至140摄氏度达48小时。反应产物随后被倒入水中并过滤和用水洗涤。据信该产物具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例VIIIB
重复实施例IB的工艺，只是下式N，N-二乙基-1，4-亚苯基二胺
用于替代二硬脂基胺。N，N-二乙基-1，4-亚苯基二胺的存在量是2.5摩尔N，N-二乙基-1，4-亚苯基二胺/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氯化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1摩尔氧化钙，溶剂是N-甲基吡咯烷酮以替代四亚甲基砜，和反应混合物被加热至150摄氏度达96小时。反应产物随后被倒入水中并过滤和用水洗涤。据信该产物具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例IXB
重复实施例IB的工艺，只是下式N-苄基乙醇胺
用于替代二硬脂基胺。N-苄基乙醇胺的存在量是2.5摩尔N-苄基乙醇胺/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氯化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1摩尔氧化钙，溶剂是二甲基甲酰胺以替代四亚甲基砜，和反应混合物被加热至150摄氏度达48小时。
实施例IXC
使用在实施例IXB中得到的产物重复实施例IC的工艺，只是产物被倒入甲醇中并加入足够的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+离子。据信纯化产物具有结构式
实施例IXC-1
10克在实施例IXC中得到的产物在120摄氏度下被加入9.9克十八烷基异氰酸酯中，在此之后加入1滴二月桂酸二丁基锡催化剂(得自Aldrich Chomical Co.)并将反应体系搅拌和加热直至观察到IR中的异氰酸酯峰的消失。二氨基甲酸乙酯若丹明被倒入铝罐中和据信具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例XB
重复实施例IB的工艺，只是下式N-苄基乙醇胺
用于替代二硬脂基胺。N-苄基乙醇胺的存在量是10摩尔N-苄基乙醇胺/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氯化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1摩尔氧化钙，溶剂是过量的N-苄基乙醇胺以替代四亚甲基砜，和反应混合物在油浴中回流48小时，随后蒸馏掉过量胺。
实施例XC
使用在实施例XB中得到的产物重复实施例IC的工艺，只是产物被倒入甲醇中并加入足够的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+离子。据信纯化产物具有结构式
实施例XC-1
在玻璃反应烧瓶中合并10克在实施例XC中得到的产物，29.8克UNICID700(一种包含具有结构式RCOOH的羧酸的物质，其中R是具有平均50个碳原子的直链烷基基团，还包含最高25％重量的其它未官能化蜡材料)，152克二甲苯，和0.6克对-甲苯磺酸。这些材料被混合和加热至回流温度143摄氏度。在72小时之后，反应完成。反应混合物随后被冷却至40摄氏度和过滤。将滤饼再制浆并在甲醇中再过滤两次以去除残余二甲苯。滤饼随后在空气中在环境温度下干燥。据信该滤饼包含下式着色剂
其中n具有平均值50。该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例XIB
重复实施例IB的工艺，只是下式2-(乙基氨基)乙醇
用于替代二硬脂基胺。2-(乙基氨基)乙醇的存在量是20摩尔2-(乙基氨基)乙醇/每1摩尔二氯荧光素。另外，每1摩尔二氯荧光素使用2摩尔氯化锌和每1摩尔二氯荧光素使用1摩尔氧化钙，溶剂是过量2-(乙基氨基)乙醇以替代四亚甲基砜，和反应混合物在油浴中回流24小时，随后蒸馏掉过量胺。
实施例XIC
使用在实施例IXB中得到的产物重复实施例IC的工艺，只是产物被倒入甲醇中并加入足够的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+离子。据信纯化产物具有结构式
实施例IXC-1
10克在实施例IXC中得到的产物在120摄氏度下被加入12.5克十八烷基异氰酸酯中，在此之后加入1滴二月桂酸二丁基锡催化剂并将反应体系搅拌和加热直至观察到IR中的异氰酸酯峰的消失。二氨基甲酸乙酯若丹明被倒入铝罐中和据信具有结构式
该开环，或质子化，或游离碱形式的该着色剂据信具有结构式
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式据信具有结构式
实施例XIIB
重复实施例IB的工艺，只是硬脂基胺和二硬脂基胺的混合物用于替代纯二硬脂基胺。硬脂基胺的存在量是1.02摩尔硬脂基胺/每1摩尔二氯荧光素，和二硬脂基胺的存在量是1.02摩尔二硬脂基胺/每1摩尔二氯荧光素。
实施例XIIC
使用在实施例XIIB中得到的产物重复实施例IC的工艺。据信纯化产物是下式化合物的混合物
和
这些着色剂的开环，或质子化，或游离碱形式据信分别具有以下结构式
和
其中A是对应于用于质子化的酸的阴离子。这些着色剂的两性离子形式据信分别具有以下结构式
和
实施例XIID
使用在实施例XIIC中得到的产物重复实施例ID的工艺。
实施例XIII
重复实施例IA-IC的工艺。然后，向该闭环纯化四硬脂基着色剂在MIBK中的溶液加入化学计量量的2摩尔萘磺酸盐加成物/每1摩尔四硬脂基着色剂的下式萘二磺酸盐加成物
(二壬基萘二磺酸，在异丁醇中的50wt.％溶液，NACURE155)。搅拌该溶液直至完全产生品红颜色。然后，将溶液转移至配有蒸馏装置的2升圆底烧瓶，并蒸馏掉MIBK。产物(在温暖时是一种稍微粘稠的蜡)被转移至罐并硬化。在室温下，产物是一种深品红/红色的稍微硬的蜡，据信具有结构式
油墨制备和试验
实施例XIV
第二着色剂的制备
第一部分
第二品红着色剂制备如下。
在玻璃反应烧瓶中合并73克升华醌茜，49克无色醌茜，66克4-氨基苯乙醇，31克硼酸，和780克甲醇。这些材料被混合和加热，直至溶剂在66摄氏度下回流。
在16小时回流之后，反应完成，产生下式的乙醇-取代的着色剂
反应混合物被冷却和过滤。产物滤饼在空气中在环境温度下干燥。
乙醇-取代的着色剂的光谱强度使用基于对将着色剂溶解在甲苯中的溶液中着色剂的测量的分光光度法步骤，和使用Perkin ElmerLambda 2S UV/VIS分光光度计测量吸光率而确定。乙醇-取代的着色剂的光谱强度在吸收λmax被测定为21,000mL吸光率单位/克，纯度80％。
第二部分
在玻璃反应烧瓶中合并8克在该实施例的第一部分中制成的乙醇-取代的着色剂，68克冰乙酸，13克丙酸，和2.3克乙酸酐。这些材料被混合和加热至回流温度121摄氏度。在4小时回流之后，反应完成且反应混合物包含下式的乙酸乙酯-取代的着色剂
第三部分
将91克包含来自该实施例第二部分的乙酸乙酯-取代的着色剂的反应混合物装入玻璃反应烧瓶。混合物被冷却至最低30摄氏度。在混合的同时，将9克溴加入混合物使得温度保持低于40摄氏度。混合物随后被加热至40摄氏度。在24小时混合之后，反应完成。
反应混合物随后被冷浸到234克去离子水中并冷却至室温。反应混合物随后被过滤。滤饼被再制浆并在去离子水中两次过滤以去除大部分残余乙酸。滤饼随后在60摄氏度炉中干燥。该滤饼包含下式溴化的乙酸乙酯-取代的着色剂的混合物
溴化乙酸乙酯-取代的着色剂的光谱强度使用基于对溶液中着色剂的测量的分光光度法步骤，通过将着色剂溶解在甲苯中和使用Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS分光光度计测量吸光率而确定。溴化的乙酸乙酯-取代的着色剂的光谱强度在吸收λmax被测定为15,000mL吸光率单位/克。该光谱强度表示纯度60％。
第四部分
在玻璃反应烧瓶中合并18克在该实施例第三部分中制成的溴化的乙酸乙酯-取代的着色剂和其盐的混合物，72克N-甲基-2-吡咯烷酮，4克氢氧化钠，和4克去离子水。这些材料被混合和加热至60摄氏度。在3小时之后，反应完成。
反应混合物随后被冷浸到234克去离子水中并冷却至室温。加入冰乙酸直至溶液达到pH6-7.反应混合物随后被过滤。滤饼被再制浆并在去离子水中两次过滤以去除大部分残余N-甲基-2-吡咯烷酮。滤饼随后在60摄氏度炉中干燥。该滤饼包含下式的溴化的乙醇-取代的着色剂
该溴化的乙醇-取代的着色剂的光谱强度使用基于对溶液中着色剂的测量的分光光度法步骤，通过将着色剂溶解在甲苯和四氢呋喃的相等混合物中和使用Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS分光光度计测量吸光率而确定。溴化的乙醇-取代的着色剂的光谱强度被测定为16,000mL吸光率单位/克吸收物质(λmax)。该光谱强度表示纯度60％。
第五部分
在玻璃反应烧瓶中合并16克在该实施例第四部分中制成的溴化醇-取代的着色剂，31克UNICID700(一种包含具有结构式R2COOH所羧酸的物质，其中R2是具有平均50个碳原子的直链烷基基团，还包含最高25％重量的其它未官能化蜡材料)，152克二甲苯，和0.6克对-甲苯磺酸。这些材料被混合和加热至回流温度143摄氏度。在7小时之后，反应完成。
反应混合物随后被冷却至40摄氏度和过滤。将滤饼再制浆并在甲醇中再过滤两次以去除残余二甲苯。滤饼随后在空气中在环境温度下干燥。该滤饼包含下式着色剂
其中R2是具有平均50个碳原子的直链烷基基团。
着色剂的光谱强度使用基于对溶液中着色剂的测量的分光光度法步骤，通过将着色剂溶解在甲苯和四氢呋喃的相等混合物中和使用Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS分光光度计测量吸光率而确定。着色剂的光谱强度被测定为5,000mL吸光率单位/克吸收物质(λmax)。该光谱强度表示纯度40％。
实施例XIVB
重复实施例IB的方法，只是使用以下通式的2-氨基蒽(得自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)
而不是二硬脂胺。2-氨基蒽以每摩尔二氯荧光素2.05摩尔的量存在。可以相信该产物具有下面通式
该着色剂的开环、或质子化的、或游离碱形式被认为具有下面通式
其中A是对应于质子化所使用酸的阴离子。该着色剂的两性离子形式被认为具有下面通式
实施例XVII
制备四硬脂钙着色剂
重复实施例I的方法，只是使用80.3克的闭环纯化的四硬脂基色原体，400克甲苯，和3.5克CaCl2。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XVIII
制备四硬脂铋着色剂
重复实施例I的方法，只是使用100.2克的闭环纯化的四硬脂基色原体，600克甲苯，和8.2克BiCl3。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XIX
制备四硬脂锡着色剂
重复实施例I的方法，只是在2升3颈圆底烧瓶中使用100克的闭环纯化的四硬脂基色原体，1000克MIBK，和8.8克SnCl2。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XX
制备四硬脂铁着色剂
重复实施例I的方法，只是使用32.4克的闭环纯化的四硬脂基色原体，400克MIBK，和1. 6克FeCl2。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XXI
制备四硬脂铜着色剂
重复实施例I的方法，只是使用35克的闭环纯化的四硬脂基色原体，400克MIBK，和1.83克CuCl2。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XXII
制备四硬脂铝着色剂
重复实施例I的方法，只是使用32.7克的闭环纯化的四硬脂基色原体，400克MIBK，和1.13克AlCl3。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XXIII
制备四硬脂镍着色剂
重复实施例I的方法，只是使用5.5克的闭环纯化的四硬脂基色原体，100克MIBK，和0.53克二乙酸镍(Ni(CH3COO)2)。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XXIV
制备四硬脂磷钨钼酸“色淀”着色剂
重复实施例I的方法，只是使用34.1克的闭环纯化的四硬脂基色原体，400克MIBK，13.1克磷钨酸，和5.6克磷钼酸。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XXV
制备四硬脂钛着色剂
重复实施例I的方法，只是使用24.3克的闭环纯化的四硬脂基色原体，250克甲苯，和0.9克五氯化钛。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
实施例XXVI
制备四硬脂铬着色剂
重复实施例I的方法，只是使用25.2克的闭环纯化的四硬脂基色原体，250克MIBK，和1.04克三氯化铬。该产物温暖时为略微粘性的蜡，转移至广口瓶中进行硬化。室温下，该产物是深品红/红色的有点硬的蜡。
重复实施例XVII至XXVI的方法，但是用实施例II至XVI制备的色原体替换实施例I制备的色原体。可以相信会观察到相似的结果。
油墨制备和试验
实施例XXVII
含有实施例IF和XVII至XXVI着色剂，和，为了进行对比，市售的正丁基Solvent Red 172(n-BuSR172；UNIGRAPH Red 1900)，市售的Solvent Red 49(SR49；若丹明着色剂)，和含有实施例ID(该色原体不是本发明金属化合物的部分)色原体着色剂的油墨组合物制备如下。
油墨A-1：在不锈钢烧杯中合并153.22克聚乙烯蜡(PE 655通式为CH3(CH2)50CH3)，39.72克硬脂基硬脂酰胺蜡(KEMAMIDES-180)，62.99克由1当量二聚二酸与2当量乙二胺和UNICID700(长链醇的羧酸衍生物)反应获得的四酰胺树脂，如U.S.专利6,174,937实施例1所述进行制备，39.76克由2当量ABITOLE氢化枞醇和1当量异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的尿烷树脂，如U.S.专利5,782,966实施例1所述进行制备，27.02克由3当量硬脂基异氰酸酯和基于甘油的醇加合物的尿烷树脂，如U.S.专利6,309,453实施例4所述进行制备，和0.65克NAUGUARD445抗氧化剂。上述材料在炉中135℃的温度下一起熔化，然后在135℃的控温罩中搅拌混合0.2小时。向该混合物中随后加入12.31克如实施例IF所述制备的着色剂和6.70克第二品红着色剂(如该实施例的第1-5部分所述进行制备)。再搅拌2小时后，如此形成的品红油墨在15磅/平方英寸的压力下使用Whatman#3滤纸通过加热的MOTT装置过滤。过滤后的相变油墨被倒入模具中凝固形成油墨棒。如此制成的品红相变油墨通过Rheometrics锥板粘度计在140℃下测定的粘度为10.80厘泊，在550纳米处的光谱强度为1279毫升吸光率/克，通过使用基于将固体油墨溶解在n-丁醇中对溶液中着色剂测量的分光光度法步骤和使用Perkin Elmer Lambda 2SUV/VIS分光光度计测量的吸光率而确定。
油墨A-2：油墨A-2使用与制备油墨A-1相似的方法制备，只是使用下表中所述油墨组合物的不同的配方。利用油墨A-1所使用的相同的方法获得油墨A-2的性能。通过差示扫描量热法使用DuPont 2100热量计测定的熔点为84℃和105℃。油墨A-2具有玻璃化转变温度(Tg)19℃。如表所述，油墨A-1和油墨A-2的主要差别是着色剂在油墨中的相对浓度。
油墨A-3：油墨A-3使用与制备油墨A-1相似的方法制备，只是使用下表中所述的不同的油墨组合物的配方。利用油墨A-1和油墨A-2所使用的相同的方法获得了油墨A-3的性能。如表所示，油墨A-3与油墨A-1和油墨A-2的主要差别是着色剂在油墨中相对高的浓度。结果，油墨A-3的光谱强度也高于油墨A-1和油墨A-2的光谱强度，表明实施例IF所描述的着色剂在油墨载体中有非常好的溶解性。
油墨B-1和B-2：油墨B-1和B-2使用与制备油墨A-1相似的方法制备，只是使用实施例XVII中的着色剂而不是实施例IF中的着色剂。它们的配方如下表所描述。利用油墨A-1和油墨A-2所使用的相同的方法获得了油墨B-1和油墨B-2的性能。如表所示，油墨B-1和油墨B-2的主要差别是着色剂在油墨中的相对浓度。
油墨C：通过油墨A-1所描述的方法制备油墨C，只是使用实施例XVIII中的着色剂替换实施例IF中的着色剂。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨C的性能。
油墨D-1和D-2：通过油墨A-1所描述的方法制备油墨D-1和D-2，只是使用实施例XIX中的着色剂替换实施例IF中的着色剂。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨D-1和油墨D-2的性能。
油墨E：油墨E通过油墨A-1所描述的方法来制备，只是使用实施例XX中的着色剂代替实施例IF中的染料。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨E的性能。
油墨F：油墨F通过油墨A-1所描述的方法来制备，只是使用实施例XXI中的着色剂代替实施例IF中的染料。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨F的性能。
油墨G：油墨G通过油墨A-1所描述的方法来制备，只是使用实施例XXII中的着色剂代替实施例IF中的染料。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨G的性能。
油墨H：油墨H通过油墨A-1所描述的方法来制备，只是使用实施例XXIII中的着色剂代替实施例IF中的染料。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨H的性能。
油墨I：油墨I通过油墨A-1所描述的方法来制备，只是使用实施例XXIV中的着色剂代替实施例IF中的染料。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨I的性能。
油墨J：油墨J通过油墨A-1所描述的方法来制备，只是使用实施例XXV中的着色剂代替实施例IF中的染料。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨J的性能。
油墨K：油墨K通过油墨A-1所描述的方法来制备，只是使用实施例XXVI中的着色剂代替实施例IF中的染料。利用油墨A-1使用的相同的方法获得油墨K的性能。
对比油墨1：通过油墨A-1所描述的方法来制备油墨，但不用实施例IF中的着色剂，而使用市售的SR49和十二烷基苯磺酸(DDBSA，Bio-soft S-100)。利用油墨A-1使用的相同的方法获得对比油墨1的性能。
对比油墨2：通过油墨A-1所描述的方法来制备油墨，但不用实施例IF中的着色剂，而使用含有实施例ID的色原体(该色原体不是本发明金属化合物的部分)和十二烷基苯磺酸(DDBSA，Bio-soft S-100)的着色剂。利用油墨A-1使用的相同的方法获得对比油墨2的性能。
对比油墨3：通过油墨A-1所描述的方法来制备油墨，包括实施例IF的着色剂制备，只是不用来自实施例ID的色原体，而使用市售的Solvent Red 49作为制备最后锌着色剂的色原体。利用油墨A-1使用的相同的方法获得对比油墨3的性能。因为发现未过滤油墨的光谱强度高于过滤油墨，所以事实上，着色剂中实际的相对着色剂量要低于下面配方表所列出的量。因此，对比实施例3中所描述的着色剂比实施例A中所描述的着色剂具有更低的溶解性；据信与市售Solvent Red49相比着色剂在油墨A-1至A-3中较好溶解性可归因于色原体上长的烷基。
下表概括了多种油墨的组合物以及其中成分的含量(表中给出的是重量百分数)：
| A-1 | A-2 | A-3 | B-1 | B-2 | C | |
| 实施例IF着色剂 | 3.56 | 5.04 | 6.28 | --- | --- | --- |
| 实施例XVII着色剂 | --- | --- | --- | 3.98 | 3.55 | --- |
| 实施例XVIII着色剂 | --- | --- | --- | --- | --- | 3.55 |
| POLYWAX | 44.36 | 44.15 | 43.41 | 44.06 | 45.38 | 45.38 |
| 四酰胺 | 19.10 | 17.81 | 17.56 | 18.91 | 18.47 | 18.47 |
| S-180 | 11.51 | 13.76 | 13.42 | 12.55 | 11.78 | 11.78 |
| 尿烷树脂1* | 11.51 | 9.75 | 9.84 | 10.53 | 11.13 | 11.13 |
| 尿烷树脂2** | 7.82 | 7.45 | 7.41 | 7.86 | 7.56 | 7.56 |
| 2°品红着色剂 | 1.94 | 1.83 | 1.87 | 1.92 | 1.94 | 1.94 |
| NAUGUARD 445 | 0.19 | 0.19 | 0.20 | 0.19 | 0.19 | 0.19 |
| 总计 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
*基于ABITOL E的尿烷树脂
**基于甘油醇的尿烷树脂
| D-1 | D-2 | E | F | G | H | |
| 实施例XIX着色剂 | 3.51 | 3.55 | --- | --- | --- | --- |
| 实施例XX着色剂 | --- | --- | 3.55 | --- | --- | --- |
| 实施例XXI着色剂 | --- | --- | --- | 3.55 | --- | --- |
| 实施例XXII着色剂 | --- | --- | --- | --- | 3.54 | --- |
| 实施例XXIII着色剂 | --- | --- | --- | --- | --- | 3.55 |
| POLYWAX | 43.30 | 45.38 | 45.89 | 45.58 | 46.89 | 45.38 |
| 四酰胺 | 19.96 | 18.47 | 18.15 | 18.34 | 17.54 | 18.47 |
| S-180 | 13.02 | 11.78 | 11.91 | 11.83 | 12.17 | 11.78 |
| 尿烷树脂1* | 10.30 | 11.13 | 10.94 | 11.05 | 10.57 | 11.13 |
| 尿烷树脂2** | 7.81 | 7.56 | 7.43 | 7.51 | 7.18 | 7.56 |
| 2°品红着色剂 | 1.91 | 1.94 | 1.94 | 1.94 | 1.93 | 1.94 |
| NAUGUARD 445 | 0.20 | 0.19 | 0.19 | 0.20 | 0.18 | 0.19 |
| 总计 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
*基于ABITOL E的尿烷树脂
**基于甘油醇的尿烷树脂
| I | J | K | 1 | 2 | 3 | |
| 实施例XXIV着色剂 | 3.55 | --- | --- | --- | --- | --- |
| 实施例XXV着色剂 | --- | 3.55 | --- | --- | --- | --- |
| 实施例XXVI着色剂 | --- | --- | 3.54 | --- | --- | --- |
| SR 49着色剂 | --- | --- | --- | 0.46 | --- | --- |
| 实施例ID着色剂 | --- | --- | --- | --- | 2.61 | --- |
| Zn-SR 49着色剂 | --- | --- | --- | --- | --- | 0.75 |
| POLYWAX | 45.38 | 45.38 | 46.26 | 45.67 | 40.16 | 45.58 |
| 四酰胺 | 18.47 | 18.47 | 17.93 | 19.04 | 17.82 | 21.35 |
| S-180 | 11.78 | 11.78 | 12.01 | 13.17 | 19.38 | 13.20 |
| 尿烷树脂1* | 11.13 | 11.13 | 10.80 | 10.68 | 12.47 | 9.00 |
| 尿烷树脂2** | 7.56 | 7.56 | 7.34 | 8.09 | 4.26 | 8.00 |
| 2°品红着色剂 | 1.94 | 1.94 | 1.94 | 1.91 | 2.03 | 1.92 |
| DDABS | --- | --- | --- | 0.80 | 1.10 | --- |
| NAUGUARD 445 | 0.19 | 0.19 | 0.18 | 0.20 | 0.18 | 0.20 |
| 总计 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
*基于ABITOL E的尿烷树脂
**基于甘油醇的尿烷树脂
将如此制成的品红油墨用XEROXPHASER 860打印机成功地打印在HAMMERMILL LASERPRINT纸上，使用下述印刷方法，其中油墨首先以成像图案喷射到中间转印元件上，随后将该成像图案从中间转印元件转印到最后的记录载体上。由打印机得到分辨率450dpi×600dpi的实心视场图像，其颜色空间数据按照ASTM 1E805(材料的颜色或色差测量的仪器方法标准操作规程)中规定的测量方法使用由仪器制造商提供的合适的校正标准通过ACSSpectro SensorII色度计获得。为了验证和量化油墨的总体颜色性能，测量数据通过三色积分，按照ASTM E308(使用CIE体系计算物体颜色的标准方法)还原，这样计算出每种相变油墨样品的1976CIEL*(光亮度)，a*(红-绿)，和b*(黄-蓝)CIELAB值。
另一种印刷样品在HAMMERMILL LASERPRINT纸上使用KPrinting Proofer制备。在该方法中，试验油墨150℃下被熔化到印刷板设备上。装有纸的辊棒随后辗过在其表面上含有熔化油墨的板。纸上的油墨被冷却，得到三个分离的矩形方块图像。着色最强的方块包含沉积在纸上的大多数油墨，因此被用于获得色值测量。
评估来自XEROX PHASER打印机和来自K-Proofer的品红油墨印刷样品的颜色特性，记录于下表。显然，使用本发明着色剂制成的油墨的CIE L*a*b*值说明了良好的品红色调印刷油墨。下表列出了油墨在140℃下的粘度(η，厘泊)、油墨在正丁醇中的光谱强度(SS，mL*g-1cm-1)和吸光率最大值(Lambda max，λmax，nm)、玻璃化转变点(Tg，℃)、熔点(mp，℃，用DSC测量)以及使用XEROX PHASER860打印机或K-proofer得到的印刷品的CIE L*a*b颜色座标：
| A-1 | A-2 | A-3 | B-1 | B-2 | C | |
| η | 10.80 | 10.62 | 10.79 | 10.62 | 10.76 | 10.65 |
| SS | 1279 | 1619 | 2095 | 1187 | 1102 | 1157 |
| λmax | 550 | 550 | 550 | 549 | 552 | 558 |
| Tg | --- | 18.4 | 17.7 | --- | --- | --- |
| mp | --- | 84.3104.6 | 83.9104.8 | --- | --- | --- |
| L*(860) | 55.0 | 48.4 | 49.1 | 71.46 | --- | 63.07 |
| a*(860) | 75.1 | 80.2 | 83.7 | 48.88 | --- | 60.10 |
| b*(860) | -39.1 | -34.6 | -40.9 | -31.03 | --- | -33.04 |
| L*(K-P) | 60.9 | --- | 52.06 | --- | 68.49 | 64.95 |
| a*(K-P) | 59.6 | --- | 74.14 | --- | 44.62 | 48.47 |
| b*(K-P) | -31.3 | --- | -40.93 | --- | -22.36 | -27.18 |
---＝没有测定
| D-1 | D-2 | E | F | G | H | |
| η | 10.75 | 10.44 | 10.67 | 10.67 | 10.58 | 10.65 |
| SS | 1203 | 1262 | 1418 | 1255 | 1291 | 810 |
| λmax | 558 | 556 | 558 | 549 | 556 | 548 |
| Tg | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| mp | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| L*(860) | 61.14 | --- | --- | --- | --- | --- |
| a*(860) | 64.00 | --- | --- | --- | --- | --- |
| b*(860) | -34.56 | --- | --- | --- | --- | --- |
| L*(K-P) | --- | 64.11 | 55.76 | 59.42 | 56.09 | 63.56 |
| a*(K-P) | --- | 50.15 | 51.16 | 51.41 | 57.85 | 45.14 |
| b*(K-P) | --- | -27.29 | -30.26 | -32.17 | -31.78 | -28.69 |
---＝没有测定
| I | J | K | 1 | 2 | 3 | |
| η | 10.77 | 10.60 | 10.75 | 10.77 | 10.54 | 10.36 |
| SS | 887 | 1082 | 1115 | 1279 | 1328 | 909 |
| λmax | 553 | 554 | 552 | 555 | 552 | 543 |
| Tg | --- | --- | --- | 21.2 | --- | --- |
| mp | --- | --- | --- | 82.7103.6 | --- | --- |
| L*(860) | --- | --- | --- | 54.0 | 50.1 | --- |
| a*(860) | --- | --- | --- | 76.8 | 69.1 | --- |
| b*(860) | --- | --- | --- | -41.3 | -37.2 | --- |
| L*(K-P) | 56.64 | 67.58 | 63.14 | 60.9 | 56.3 | --- |
| a*(K-P) | 57.97 | 35.64 | 43.36 | 68.0 | 59.3 | --- |
| b*(K-P) | -33.52 | -21.41 | -28.36 | -42.7 | -32.5 | --- |
---＝没有测定
以上表中的色值表明，油墨A-K中的着色剂可用于热熔油墨，由印刷品的a*和b*值证实具有良好的品红颜色。从表中明显看出，油墨A表现出的品红颜色具有比对比油墨1更大的色度，该对比油墨1由市售的SR49制备，被认为是鲜艳的品红染料。与通常需要比较强的酸如DDBSA在油墨碱中增强其颜色的市售SR49相比，本发明油墨A-K中着色剂表现出无酸增强剂的适度强的品红颜色。但是不受限于任何特殊的理论，可以相信，本发明油墨中的颜色增强作用是由着色剂中的金属离子完成的。本发明油墨A-G和J-K中的着色剂在供试油墨碱中良好的染料溶解性被非常高的染料负荷所证实，对应于非常高的油墨光谱强度。
实施例XXVIII
热稳定性试验
由于油墨中着色剂分解反应，着色剂降解可导致不希望的颜色改变或褪色。如果着色剂不是热稳定的，该现象可不利的影响油墨印刷品的颜色质量或一致性。本发明的油墨A-K中着色剂热稳定性通过监控使用它们所调配的油墨的印刷品颜色变化与对比油墨1中的SR49进行比较。
在一种方法中，油墨在140℃的炉中连续的用玻璃广口瓶加热，继而取样用K-Proofer将油墨印刷在HAMMERMILL LASERPRINT纸上，最后测量样品油墨的印刷品的颜色变化作为时间的函数。所得印刷品的颜色变化通过CIELAB值进行检测，用相对于起始CIELAB值的ΔE表示。每种样品的颜色变化根据上文所述的方法确定，获得CIELAB值。颜色变化按照ASTM D2244-89(由仪器测定颜色坐标计算色差的标准试验方法)(ΔE＝[(L*1-L*2)2+(a*1-a*2)2+(b*1-b*2)2]1/2)来确定。上述油墨的结果在下表中给出。表格中的数据表明，含有本发明着色剂的油墨A-1至C-1和油墨K证明了具有比含有市售SR 49的对比油墨1更好的颜色稳定性。
| 油墨 | 0 | 1 | 3 | 5 | 10 | 18 |
| A-1 | 0.0 | 1.8 | 4.0 | 6.1 | 14.6 | --- |
| B-2 | 0.0 | 0.7 | 1.4 | 2.5 | 4.4 | --- |
| C | 0.0 | 0.5 | 2.0 | 2.6 | --- | 11.6 |
| D-2 | 0.0 | 0.9 | 2.9 | 5.5 | 9.1 | --- |
| E | 0.0 | 3.1 | 13.0 | 19.5 | 25.6 | --- |
| F | 0.0 | 6.3 | 14.0 | 21.5 | 39.4 | --- |
| G | 0.0 | 3.2 | 6.9 | 8.3 | 16.0 | --- |
| H | 0.0 | 2.7 | 6.2 | 11.4 | 23.8 | --- |
| I | 0.0 | 1.6 | 3.9 | 7.6 | 16.6 | --- |
| J | 0.0 | 5.2 | 10.7 | 15.6 | 26.6 | --- |
| K | 0.0 | 1.7 | 3.7 | 8.0 | 11.6 | --- |
| l | 0.0 | 2.2 | 3.7 | 6.4 | 10.7 | --- |
140℃下加热维持所示天数的各种油墨的ΔE值
---＝没有测定。
在另一方法中，热稳定性试验通过136℃下在打印机中连续的加热试验油墨来进行，测量印刷品的颜色变化作为时间的函数(指的是“No-standby”试验)。所得印刷品的颜色变化通过CIELAB值检测，用相对于起始CIELAB值的ΔE表示。每种样品的颜色变化根据上文所述的方法确定，获得CIELAB值。颜色变化按照ASTM D2244-89(由仪器测定颜色坐标计算色差的标准试验方法)(ΔE＝[(L*1-L*2)2+(a*1-a*2)2+(b*1-b*2)2]1/2)来确定。试验油墨的结果如下：
| 老化时间(天) | A-1 | A-2 | B-1 | C | D-1 | 1 |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 0.3 | 0.8 | 0.4 | 1 | 1.8 | 0.6 | 2.2 |
| 0.5 | 1.6 | 0.5 | 1.4 | 1.7 | 1 | 3.7 |
| 1 | 2 | 0.7 | 1.5 | 3.5 | 3.7 | 6 |
| 2 | 2.2 | 1.5 | 3.4 | 5.7 | 7.9 | 8.4 |
| 3 | 3.8 | 1.7 | 3.2 | 6.3 | 12 | 11 |
| 4 | 4.4 | 2.5 | 4.1 | --- | --- | 14 |
| 5 | 5.1 | 2.9 | 4 | --- | --- | 16 |
| 6 | 6.3 | 3.7 | 5.2 | --- | --- | 17 |
| 7 | 7 | 4 | 4.4 | --- | --- | 18 |
| 8 | 8.6 | 4.7 | 5.1 | 11 | 34 | 20 |
| 9 | 8.1 | 5.4 | 5.9 | 14 | 38 | 21 |
| 10 | 8.4 | 6.2 | 6.6 | 16 | 40 | 21 |
| 11 | 8.5 | 6.7 | 6.7 | 15 | 40 | 22 |
| 12 | 8.6 | 7.4 | 7.5 | --- | --- | 24 |
| 13 | 8.2 | 7.7 | 8.3 | 19 | 44 | 25 |
| 14 | 8.5 | 8.1 | 9 | 20 | 45 | 26 |
140℃下加热维持所示天数的各种油墨的ΔE值
---＝没有测定。
实施例XXIX
对品红油墨印刷品指纹性能的质量评价
所有的供试油墨室温下进行指纹抗性的质量试验。该试验分三步进行：油墨的印刷，将印刷品暴露在指油和手洗液成分的混合物中，最后，在5天后多种油墨与参考资料的对比。
进行该研究首先将油墨印刷在A大小的Hammermill Paper上，每张包括20、30、40、50、60、70、80和90％的油墨面积。每张只有一种油墨。为此目的，油墨以肖像定位的方式打印成八个矩形面积，测量大约8”×1.25”大小，每个条纹代表一种类型的面积。每种油墨在某一特定的分辨率下产生三个相同的印刷品，每种油墨的两种分辨率355×464dpi和600×600dpi进行比较。印刷品的设置包括参比油墨，在两种分辨率下试验油墨与之进行比较。
印刷完成后，油墨暴露在指油和手洗液成分的混合物中。为此目的，试验人员在随后的两个步骤中将手洗液用于其手上，用毛巾擦去过多的洗液。然后，实验员在某个印刷物的右侧轻轻的触摸印刷后的油墨，从90％的面积条纹开始，继续向下进入20％的面积条纹。然后，用另一只手在同一印刷物上重复该方法，在左侧从20％的面积条纹开始，向上移动到更高的面积条纹。不用更新手洗液，用另一种印刷物重复该方法。第二种印刷物暴露在指油中后，让实验员按照所描述的方法再在手上使用洗液，继续下两种印刷物。当所有的印刷物暴露在指油中后，印刷物堆积进马尼拉(manila)文件夹中，其中每一种印刷物相互之间用一张空白纸隔开。然后，文件夹在室温下存储5天。
在该段时间末，从马尼拉文件夹中移出印刷物，按分类方式在足够明亮和平均光的室内摆在足够大的桌子上。然后，一位实验员，某些情况下几位实验员，将印刷物上的指纹与参比油墨印刷物上的指纹进行视觉对比。观察者被通知将指纹的性能定性的分为-3～+3等级，-3表示最差，+3表示看不到指纹。在该评分体系中，值0表示与参比油墨印刷物上的指纹相比没有差别的特性。
印刷物除了室温还在45℃和60℃的高温下进行老化。本发明的供试油墨是油墨A-1，参比油墨是对比油墨1。评价值如下：
| 油墨 | 室温 | 45℃ | 60℃ |
| A-1 | 0.7 | 1.1 | 1.5 |
| 1 | 0 | 0 | 0 |
上表中的结果显示油墨A-1印刷物图象与对比油墨1相比受到手油的影响较小，表现出更好的图象稳定性。
实施例XXX
扩散试验
油墨A-2和对比油墨1用于测试它们的着色剂扩散倾向，同时以制备油墨A-2相同的方法制备纯净的油墨，但没有任何着色剂。该扩散评价方法使用印刷图象来验证着色剂由品红油墨象素扩散到围绕在品红油墨象素周围的相邻的无色油墨象素中的能力。所制备的供试印刷物含有20％单一的品红象素，包围有80％的纯净油墨象素。印刷物室温下用颜色图象分析仪经过几天对所有的颜色变化进行探测分析，反应根据ΔE随时间的变化进行测量，显示在下表中。每种样品的颜色差异根据上文所描述的方法进行测定，获得CIELAB值。颜色差异根据ASTM D2244-89(由仪器测定颜色坐标计算色差的标准试验方法)(ΔE＝[(L*1-L*2)2+(a*1-a*2)2+(b*1-b*2)2]1/2)来确定。使用HAMMERMILL LASERPRINT纸和XEROX4024纸，ΔE随时间的颜色变化结果如下：
| 老化时间(天) | HAMMERMILLLASERPRINT | XEROX4024 | ||
| 油墨A-2 | 对比油墨1 | 油墨A-2 | 对比油墨1 | |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 0.75 | 0.1 | 0.8 | 0.5 | 1.2 |
| 1.75 | 0.5 | 1.4 | 0.8 | 1.8 |
| 3 | 0.3 | 1.5 | 0.7 | 2.0 |
| 5.1 | 0.5 | 1.7 | 0.9 | 2.5 |
| 6.95 | 0.6 | 2.1 | 0.8 | 3.0 |
| 22 | 1.4 | 3.4 | 1.3 | 4.3 |
数据显示，所检验的着色剂都向周围的纯碱象素中扩散，这被颜色变化所证实，通过ΔE的变化进行了测量。但是，油墨A-2中的着色剂与对比油墨1的对比着色剂SR49相比的扩散程度明显的低。该结果表明油墨A-2的着色剂在最小限度的染料扩散能力上超过市售的对比着色剂SR49。然而不限制于任何特殊的理论，可以相信，本发明实施例IF所制备着色剂的长烷基阻碍了着色剂分子的迁移。
Claims (10)
1.一种包含相变油墨载体和下式着色剂化合物的相变油墨组合物
其中M是(1)具有正电荷+y的金属离子，其中y至少是2的整数，所述金属离子能够形成具有至少两个
发色体部分的化合物，或(2)能够形成具有至少两个
发色体部分的化合物的含金属的部分，z是表示与金属连接的
发色体部分的数目的整数和至少是2，R1，R2，R3，和R4分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)烷基基团，(iii)芳基基团，(iv)芳基烷基基团，或(v)烷基芳基基团，其中R1和R2可结合形成环，其中R3和R4可结合在一起以形成环，和其中R1，R2，R3，和R4可分别连接到中心结构中的苯基环上，a和b分别相互独立地是整数0，1，2，或3，c是整数0，1，2，3，或4，每个R5，R6，和R7相互独立地是(i)烷基基团，(ii)芳基基团，(iii)芳基烷基基团，(iv)烷基芳基基团，(v)卤素原子，(vi)酯基团，(vii)酰胺基团，(viii)砜基团，(ix)胺基团或铵基团，(x)腈基团，(xi)硝基基团，(xii)羟基基团，(xiii)氰基基团，(xiv)吡啶或吡啶鎓基团，(xv)醚基团，(xvi)醛基团，(xvii)酮基团，(xviii)羰基基团，(xix)硫代羰基基团，(xx)硫酸盐基团，(xxi)硫化物基团，(xxii)亚砜基团，(xxiii)膦或磷鎓基团，(xxiv)磷酸盐基团，(xxv)巯基基团，(xxvi)亚硝基基团，(xxvii)酰基基团，(xxviii)膦或磷鎓基团，(xxix)叠氮化物基团，(xxx)偶氮基团，(xxxi)氰酸根合基团，(xxxii)异氰酸根合基团，(xxxiii)硫氰酸根合基团，(xxxiv)异硫氰酸根合基团，(xxxv)氨基甲酸乙酯基团，或(xxxvi)脲基团，其中R5，R6，和R7可分别连接到中心结构中的苯基环上，
是
或
R8，R9，和R10分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)烷基基团，(iii)芳基基团，(iv)芳基烷基基团，或(v)烷基芳基基团，前提是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中的碳原子的数目是至少约16，Q-是COO-基团或SO3 -基团，d是整数1，2，3，4或5，A是阴离子，和CA是氢原子或与除一个之外的所有Q-基团结合的阳离子。
2.根据权利要求1的相变油墨组合物，其中相变油墨载体包含单酰胺，四酰胺，或其混合物。
3.根据权利要求1的相变油墨组合物，进一步包含蒽醌着色剂。
4.根据权利要求1的相变油墨组合物，其中所述化合物具有结构式
其中M是金属阳离子，y是表示金属阳离子上的电荷的整数和至少是2，A是阴离子，和x是表示阴离子上的电荷的整数。
5.根据权利要求1的相变油墨组合物，其中发色体具有结构式
6.根据权利要求1的相变油墨组合物，其中发色体具有结构式
其中n是至少11，
其中n是至少12，
其中n是至少12。
7.根据权利要求1的相变油墨组合物，其中发色体具有结构式
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少12，
其中n是至少50，
或
8.根据权利要求1的相变油墨组合物，其中(a)M是锌阳离子，y是2，和发色体具有结构式，
其中(b)M是钙阳离子，y是2，和发色体具有结构式，
(c)M是铋阳离子，y是3，和发色体具有结构式，
(d)M是锡阳离子，y是2，和发色体具有结构式，
(e)M是铁阳离子，y是2，和发色体具有结构式，
(f)M是铜阳离子，y是2，和发色体具有结构式，
(g)M是铝阳离子，y是3，和发色体具有结构式，
(h)M是镍阳离子，y是2，和发色体具有结构式，
(i)M是钛阳离子，y是4，和发色体具有结构式，
(j)M是铬阳离子，y是3，和发色体具有结构式，
9.一种包含相变油墨载体和着色剂的相变油墨组合物，所述着色剂是以下物质的反应产物：(a)下式发色体
其中R1，R2，R3，和R4分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)烷基基团，(iii)芳基基团，(iv)芳基烷基基团，或(v)烷基芳基基团，其中R1和R2可结合形成环，其中R3和R4可结合在一起以形成环，和其中R1，R2，R3，和R4可分别连接到中心结构中的苯基环上，a和b分别相互独立地是整数0，1，2，或3，c是整数0，1，2，3，或4，每个R5，R6，和R7相互独立地是(i)烷基基团，(ii)芳基基团，(iii)芳基烷基基团，(iv)烷基芳基基团，(v)卤素原子，(vi)酯基团，(vii)酰胺基团，(viii)砜基团，(ix)胺基团或铵基团，(x)腈基团，(xi)硝基基团，(xii)羟基基团，(xiii)氰基基团，(xiv)吡啶或吡啶鎓基团，(xv)醚基团，(xvi)醛基团，(xvii)酮基团，(xviii)羰基基团，(xix)硫代羰基基团，(xx)硫酸盐基团，(xxi)硫化物基团，(xxii)亚砜基团，(xxiii)膦或磷鎓基团，(xxiv)磷酸盐基团，(xxv)巯基基团，(xxvi)亚硝基基团，(xxvii)酰基基团，(xxviii)膦或磷鎓基团，(xxix)叠氮化物基团，(xxx)偶氮基团，(xxxi)氰酸根合基团，(xxxii)异氰酸根合基团，(xxxiii)硫氰酸根合基团，(xxxiv)异硫氰酸根合基团，(xxxv)氨基甲酸乙酯基团，或(xxxvi)脲基团，其中R5，R6，和R7可分别连接到中心结构中的苯基环上，
或
R8，R9，和R10分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)烷基基团，(iii)芳基基团，(iv)芳基烷基基团，或(v)烷基芳基基团，前提是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中的碳原子的数目是至少16，Q-是COO-基团或SO3 -基团，d是整数1，2，3，4或5，A是阴离子，和CA是氢原子或与除一个之外的所有Q-基团结合的阳离子，和(b)金属盐，其金属部分是(1)具有正电荷+y的金属离子，其中y至少是2的整数，所述金属离子能够形成具有至少以下两个发色体部分的化合物，
或(2)能够形成具有至少以下两个发色体部分的化合物的含金属的部分。
10.一种方法，包括(1)向喷墨印刷装置中引入一种包含相变油墨载体和下式着色剂化合物的相变油墨组合物
其中M是(1)具有正电荷+y的金属离子，其中y至少是2的整数，所述金属离子能够形成具有至少以下两个发色体部分的化合物
或(2)能够形成具有至少以下两个
发色体部分的化合物的含金属的部分，z是表示与金属连接的
发色体部分的数目的整数和至少是2，R1，R2，R3，和R4分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)烷基基团，(iii)芳基基团，(iv)芳基烷基基团，或(v)烷基芳基基团，其中R1和R2可结合形成环，其中R3和R4可结合在一起以形成环，和其中R1，R2，R3，和R4可分别连接到中心结构中的苯基环上，a和b分别相互独立地是整数0，1，2，或3，c是整数0，1，2，3，或4，每个R5，R6，和R7相互独立地是(i)烷基基团，(ii)芳基基团，(iii)芳基烷基基团，(iv)烷基芳基基团，(v)卤素原子，(vi)酯基团，(vii)酰胺基团，(viii)砜基团，(ix)胺基团或铵基团，(x)腈基团，(xi)硝基基团，(xii)羟基基团，(xiii)氰基基团，(xiv)吡啶或吡啶鎓基团，(xv)醚基团，(xvi)醛基团，(xvii)酮基团，(xviii)羰基基团，(xix)硫代羰基基团，(xx)硫酸盐基团，(xxi)硫化物基团，(xxii)亚砜基团，(xxiii)膦或磷鎓基团，(xxiv)磷酸盐基团，(xxv)巯基基团，(xxvi)亚硝基基团，(xxvii)酰基基团，(xxviii)膦或磷鎓基团，(xxix)叠氮化物基团，(xxx)偶氮基团，(xxxi)氰酸根合基团，(xxxii)异氰酸根合基团，(xxxiii)硫氰酸根合基团，(xxxiv)异硫氰酸根合基团，(xxxv)氨基甲酸乙酯基团，或(xxxvi)脲基团，其中R5，R6，和R7可分别连接到中心结构中的苯基环上，
是
或
R8，R9，和R10分别相互独立地是(i)氢原子，(ii)烷基基团，(iii)芳基基团，(iv)芳基烷基基团，或(v)烷基芳基基团，前提是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中的碳原子的数目是至少16，Q-是COO-基团或SO3 -基团，d是整数1，2，3，4或5，A是阴离子，和CA是氢原子或与除一个之外的所有Q-基团结合的阳离子；(2)熔化该油墨；和(3)使熔化油墨的墨滴以成像图案喷射到基材上。
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