CN1192887C - 记录装置和像记录设备 - Google Patents

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Abstract

提供一种记录装置，其包含用于盛装油墨的油墨盛装部分，该油墨含有着色物质和含水介质，用于排出油墨墨滴的油墨喷头，其中至少一种色彩的油墨是含多价金属盐的油墨，该油墨又包含多价金属盐；至少用于排出含的多价金属盐油墨的油墨喷头具有下列构造：具有基体的基片，形成热-发生部分的热-发生电阻器部件，电连接到热-发生电阻器部件上的电极电线，和在热-发生电阻器部件上和在经由绝缘保护层的电极电线上提供的耐气蚀膜，和与用于排出相应于热-发生部分提供的墨滴的排出口连接的液流通道；且耐气蚀膜包含由含Ta的无定形合金组成的层和由无定形合金的无定形体组成的层，其比含Ta的无定形合金，或无定形体钝态物质富含Ta，该无定形体的钝态物质是在由含Ta的无定形合金组成的层上提供的。

Description

记录装置和像记录设备
发明领域
本发明涉及一种记录装置和一种像记录设备。
背景技术
喷墨记录方法是一种低-噪音和非-碰撞的记录方法，其通过直接排出油墨到记录介质上来记录像。此外，此方法在操作中不需要复杂的设备，并因此易于实现低运转消耗，设备的小型化，和彩色打印。
因此，迄今为止，已经实现了应用喷墨记录方法的记录设备如打印机，复印机，传真机，打字机等。通过应用这种喷墨记录技术，使用黑色油墨和彩色油墨(例如，至少一种选自黄色油墨，蓝绿色油墨，品红色油墨，红色油墨，绿色油墨和蓝色油墨的彩色油墨)形成多色彩像的彩色喷墨记录设备已经实现了。
另一方面，喷墨记录方法有一个问题，即当两种不同的油墨应用到记录介质上时，油墨在它们之间的边界部分互相混合，引起降低彩色像质量的现象(渗色)。特别是，在黑色油墨和彩色油墨之间的边界部分上的色彩混合大大影响了彩色像质量的降低，因而，提出了各种解决此问题的方法。
一个代表性的解决方法是应用油墨组和记录方法，该方法的机理是，当两种油墨相邻地应用在记录介质上时，引起至少一种着色物质的增稠，或至少一种着色物质的附聚和沉淀，以防止渗色。
例如，USP No.5428383公开了一种油墨，它包含沉淀剂(例如，多价金属盐)和着色剂，该着色剂是具有羧基和/或羧酸盐基团的有机染料形式，其用于其它油墨，优选黑色油墨。其中描述，当使用这些油墨在相互临近的位置进行印刷时，含沉淀剂的第一种油墨沉淀具有羧基和/或羧酸盐基团的着色剂，以防止着色剂至其它油墨的移动，从而引起相邻的两个印刷区域中的渗色的减少。
此外，USP No.5976230公开了一种技术，其中应用两种相互反应的油墨于相同的区域上，以防止渗色。
(浓度不同)
通过本发明人的研究，已经证实，如上述USP No.5976230所述，在将两种相互反应的油墨施用在相同区域所产生的像中，其密度高于用单一油墨生产的像的密度。且，由本申请的申请人提交的日本公开特许公报第6-171208公开了通过喷墨方法，在记录介质的相同位置喷射基于黑色油墨的颜料和含盐的彩色油墨，产生了一种像，其具有比单独使用黑色油墨形成的黑色像要高的密度。通过反应油墨组的重叠而增加像密度时，没有发生问题。
然而，当用黑色油墨形成的部分和用彩色油墨和黑色油墨的混合物形成的部分共存在于相同文献的黑色区域时，黑色的像密度可能彼此不同，导致视觉上的异常像。更特别地，当在一个文件中，没有彩色背景的黑色特征部分(第一特征部分)和具有彩色背景的黑色特征部分(第二特征部分)存在时，第一特征部分是单独用黑色油墨形成的，第二特征部分是从防止渗色的角度，并根据上述USP No.5976230中公开的方法，通过黑色油墨和彩色油墨的重叠形成的，其中该彩色油墨具有与黑色油墨的反应性，第一特征部分的密度和第二特征部分的密度彼此在视觉上明显不同，从而在某些时候引起异常的感觉。
作为解决此问题的一个处理方法，其中，所有黑色像区域，即，前述实施例中的第一特征部分，是用彩色油墨喷射的，其中该彩色油墨具有与黑色油墨的相互反应性，以固定黑色油墨。在这种情况中，彩色油墨的消耗增加，且预先喷射的彩色油墨普遍具有较高的渗透性，因此，彩色油墨较之黑色油墨更容易在记录介质上传布，有时导致，例如，在黑色特征部分中，该特征在视觉上被识别为用彩色油墨描画的。
根据上述研究结果，本发明人发现一种技术，它能够提高单独用黑色油墨形成的像的密度，使其密度等于通过与黑色油墨反应性的彩色油墨与黑色油墨的混合物形成的像的密度，其中的彩色油墨与黑色油墨反应，及另一种技术，在所形成的彩色-记录像的长时间保存之后，保持色彩平衡，能够有效的防止渗色的发生，并能够维持这些功能和良好的耐久性。
此外，当使用包含这种黑色油墨和彩色油墨组合的油墨组时，检查更适宜使用的油墨喷头的构造。因此，本发明人推断，当使用多价金属盐作为一种能够给予两种不同油墨之间反应性的组分时，为了增加与油墨接触部分的耐久性，特别是热-发生部件上的部分，在油墨喷头的液流通道中，与含多价金属盐的油墨接触部分的构造是重要的。且，作为这种构造，抗-气蚀膜的形成，该膜具有与油墨接触的面，为两层形式，其中与油墨接触的上层是Ta或TaAL制成的，下层是由含Ta的无定形合金制成的，发现其对于进一步提高含多价金属油墨的出料(discharge)持续时间是有效的。
本发明是基于本发明人的发现而创造的。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种记录装置和一种像记录设备，其具有这样一种构造，该构造即使在使用含多价金属盐的油墨时，也能提高出料耐久性，同时保持使用多价金属盐的优点。
本发明的另一个目的是提供记录装置和像记录设备，其能够在保持使用黑色油墨和彩色油墨的上述特征时，提高出料持续时间，其中的彩色油墨包含多价金属盐，并与黑色油墨反应。
本发明的又一个目的是提供一种记录装置和像记录设备，其能够在所形成的记录像的长期保存之后，保持像的色彩平衡，有效地防止渗色的发生，并通过使用油墨组持久地保持这些性能，其中该油墨组在长期保存的情况下，具有几乎相等的每种彩色油墨的褪色性能ΔE。
本发明的又一目的是提供一种记录装置和一种像记录设备，其能够有效地显示消除像密度差异的效果，该像密度差异指的是用黑色油墨和与墨色油墨有反应性的彩色油墨的混合物记录的部分，和单独使用黑色油墨记录的部分之间的像密度差异，并通过提高高速印刷的喷射精密度而高速印刷。
上述目的可以通过下面描述的本发明来完成。本发明的记录装置包含一用于盛装油墨的油墨盛装部分，其中该油墨包含着色物质和含水介质，和用于排出油墨墨滴的油墨喷头部分，其中的油墨是含多价金属盐的油墨，该油墨进一步含多价金属盐；该油墨喷头部分具有下列构造，在基体上的一基片，形成热-产生部分的热-产生电阻器部件，电连接到热-产生电阻器部件上的电极线，和在热发生电阻器部件上和在经由绝缘保护层的电极线上提供的耐气蚀膜，和与用于排出相应于热-发生部分提供的墨滴的排出口连接的液流通道；和至少包含两层的耐气蚀膜，其与油墨接触的上层是Ta膜或TaAl膜，下层是含Ta的无定形合金层。
此外，本发明的像形成设备包含用于排出油墨的油墨喷头，该油墨含着色物质和水溶性介质，其中上述油墨是含多价金属盐的油墨，而该油墨含多价金属盐；该油墨喷头部分具有下列构造，在基体上的一基片，形成热-产生部分的热-产生电阻器部件，电连接到热-产生电阻器部件上的电极线，和在热发生电阻器部件上和在经由绝缘保护层的电极线上提供的耐气蚀膜，和与用于排出相应于热-发生部分提供的墨滴的排出口连接的液流通道；和至少包含两层的耐气蚀膜，其与油墨接触的上层是Ta膜或TaAl膜，下层是含Ta的无定形合金层。
根据本发明，例如，通过采用黑色油墨和彩色油墨的结合，其中该彩色油墨含多价金属盐，并与黑色油墨有反应性，实现了在黑色油墨和其它彩色油墨之间的边界区域中没有渗色和白色光雾发生，且为了防止渗色，通过在黑色油墨上覆盖彩色油墨而形成的黑色像，可以在非常高的密度中形成以产生呈现视觉均匀的高质量的像，其中的非常高的密度几乎与单独使用黑色油墨所形成的黑色像的密度相等。此外，由至少两层形成的耐气蚀膜，其中与油墨接触的上层是Ta膜或TaAl膜，下层是含Ta的无定形合金层，在与油墨接触的部分上使用，其至少位于油墨喷头液流通道中的热-发生电阻器部件上，由此出料耐久性可得到进一步提高，以保持这种效果。
换句话说，如果使用含多价金属盐的油墨，与油墨接触的部分可以在长期的使用过程中腐蚀而使出料稳定性失调，并在某些时候，相应于其材料的质量引起排出性能变差。与此相反，通过使用本发明的耐气蚀膜，保持了与油墨接触部分的持久性，从而进一步持续地保持使用含多价金属盐的油墨所产生的效果。油墨喷头采用以下构造，其中，在相应液流通道中的热-发生部件的区域中提供可移动部件，其位置可根据油墨中气泡的出现而转移，即使在高速印刷中也可以实现墨滴的精确喷射，减少黑色油墨和彩色油墨之间的边界区域中色彩自身的混合以减少渗色的发生，并消除像密度之间的差异，即单独用含多价金属盐的黑色油墨的像密度和用黑色油墨和彩色油墨混合物的像密度之间的差异，并因此，进一步有效地降低渗色的发生。
在应用含盐的黑色油墨和彩色油墨组合时，得到上述效果的原因是，应用在记录介质上的黑色油墨快速地引起油墨中固-液分离，其是通过盐在记录介质表面上留下作为良好固体物质的颜料，且该密度较之用常规黑色油墨形成的像的视觉密度显著增加，其中没有包含盐，且颜料渗透进记录介质的内部，由于着色物质密度的调节而高度不可复制。此外，单独用含盐的黑色油墨所形成的视觉像密度，呈现高视觉密度，视觉上其几乎与记录介质上的黑色油墨附聚处的视觉像密度相等。
此外，在通过重叠应用黑色油墨和彩色油墨以表示单调灰度的情况中，发生下列问题：由于上述相同的原因，常规技术引起视觉密度的差异，且因此，为了产生流畅的色调表达，限制黑色油墨和彩色油墨的组成比例，以引起流畅色调表达自身的变差和自由度的降低。然而，应用本发明可以制造几乎与黑色油墨附聚部分的视觉密度和仅通过黑色油墨形成的部分的视觉密度相同的视觉密度，且因此，通过调节加入到黑色油墨中的彩色油墨的比例，可以实现所期望的色调表达，且其它效果，即更好的多级表达的像也可以实现。
附图说明
图1A和1B是油墨喷头实施例的纵剖图；
图2A和2B是表示油墨喷头基体的图；
图3A，3B，3C和3D是表示制造图2A和2B所示油墨喷头基体的方法的前阶段步骤的图；
图4A，4B，4C和4D是表示在图3A，3B，3C和3D中所示的步骤之后的步骤图；
图5A，5B1和5B2是表示用于油墨的耐气蚀膜的变化，其中该油墨具有高度的Ta腐蚀性能，相应地增加操纵热-发生部件的脉冲数量。
图6是将在使用具有高Ta腐蚀性能的油墨时，由Ta上层和含Ta的无定形合金下层组成的本发明耐气蚀膜的寿命与由一层Ta层组成的耐气蚀膜的寿命进行对照的曲线图；
图7A和7B是表示一油墨筒构造的图；
图8是表示该油墨筒构造的图；
图9是表示记录头中油墨筒的安装状态的示意平面图；
图10是像记录设备实施例的透视图；
图11是操作像记录设备的整个设备的框图；
图12A，12B和12C是把含盐的颜料油墨应用到记录介质上时，表示固-液分离过程的简图；
图13A，13B和13C是把不含盐的颜料油墨应用到记录介质上时，表示固-液分离过程的简图；
图14A，14B，14C，14D，14E和14F是解释机理的示意图，其中当使用一组黑色油墨和彩色油墨时，非常有效地消除了由往复运动引起的不均匀记录结果。图14A，14B和14C表示应用难于渗透进记录介质中黑色油墨之后，应用易渗透的彩色油墨时，固定油墨至记录介质的步骤。图14D，14E和14F表示应用易于渗透进记录介质中的彩色油墨之后，应用难于渗透的黑色油墨时，固定油墨至记录介质的步骤；
图15是图12C，13C，14C和14F中的视觉密度的关系曲线图；
图16是表示油墨中有或没有盐存在时，油墨中顔料的密度与视觉密度关系的曲线图；
图17是用于渗色和白色光雾的评估实验的印刷模式；和
图18是用于通过像处理的黑色像区域中的密度差异评估实验的像模式。
发明的详细说明
下面，参考使用彩色油墨的实施例描述本发明，其中调节该组合物以使黑色油墨中的着色物质，及彩色油墨和黑色油墨混合物中的含盐黑色油墨的分散稳定性不稳定。
这种油墨组合中的黑色油墨中的着色物质分散稳定性的不稳定作用是，特别地，着色物质的附聚，沉淀，或黑色油墨的增稠，等等。增稠是发生在以下情形中的一种现象，即通过混合黑色油墨和彩色油墨所制备的油墨的粘度高于混合之前它们任何一个的粘度。下面将描述本发明的每个组成部分。
(黑色油墨和彩色油墨的反应性)
对于本发明彩色油墨和黑色油墨的组合物来说，优选当黑色油墨与彩色油墨混合时，各自制备以使上述黑色油墨中的着色物质的分散稳定性不稳定。特别是，例如，举例说明下列实施过程：当与黑色油墨混合时，彩色油墨包含多价金属盐作为附加剂以使黑色油墨中的着色物质的分散稳定性不稳定。作为这种黑色油墨与彩色油墨组合物的可用的特殊实施例，黑色油墨中的着色物质具有阴离子基团且彩色油墨包含至少一种含多价金属阳离子的多价金属阳离子盐，例如，包含选自Mg2+，Ca2+，Cu2+，Co2+，Ni2+，Fe2+，La3+，Nd3+，Y3+和Al3+的多价金属阳离子的二价金属盐。对于多价金属盐，例如，提供至少一种上述的二价金属盐给油墨，可以使用它们之中的一种或多种。
在这个实施例中，当彩色油墨与黑色油墨混合时，多价金属盐的多价金属阳离子与黑色油墨中着色物质的阴离子基团反应，因此黑色油墨中的着色物质引起分散破坏着色物质的附聚，和油墨的增稠。对于包含在彩色油墨中的多价金属盐来说，优选包含，例如，彩色油墨总质量的大约0.1-15％。
且，使用这种油墨组可提供一种效果，即通过黑色油墨单独使用所形成的像密度与通过黑色油墨和彩色油墨的重叠所形成的像密度之间的差异，降低渗色的程度使其小到肉眼几乎不可见。
下面，解释产生这种效果的原因。
(由黑色油墨和彩色油墨形成的像)
首先，将在下面解释为了减少渗色和白色光雾的原因，在彩色油墨上覆盖颜料黑色油墨，包含使黑色油墨中颜料的分散稳定性不稳定的附加剂，使得产生高密度的像。
对于通过使用黑色油墨和彩色油墨防止渗色的处理方法，举例说明下列两种油墨应用顺序不同的方法。
首先，由使用彩色油墨之后使用黑色油墨的方法所引起的记录介质上的现象将在图14D-14F给出。图14D-14F表示在使用含盐的黑色油墨和与黑色油墨反应的彩色油墨的情况下，黑色油墨和彩色油墨在同一位置的应用状态。
将黑色油墨1301应用于记录介质1303的表面，其渗透性能已经由于彩色油墨1305而增加，且因此，黑色油墨1301迅速渗透进记录介质的内部。然而，较之黑色油墨中的着色物质进入记录介质内部的渗透，包含在黑色油墨1301中的盐的作用使得记录介质表面的黑色油墨快速固-液分离，操纵快速分离和着色物质的固化。此外，黑色油墨1301中的颜料与彩色油墨1305在记录介质1303的表面接触，并因而引起含水溶剂中分散状态的不稳定性和接下来的附聚，附聚物1309在记录介质的表面沉积，最终像图14F所示的那样导致油墨中着色物质的渗透抑制。
使颜料的分散稳定性不稳定的组分是多价金属盐，例如，二价金属盐，作为彩色油墨中的染料和添加剂渗透进记录介质的内部，且无助于提高像密度。然而，二价金属盐的分子量通常小于染料的分子量，且当黑色油墨与彩色油墨接触时，反应效率较高，产生围绕记录介质表面保留的更多附聚物。另一方面，没有包含在反应中的颜料变成覆盖在附聚物1309上的形式，而有助于提高像密度。
上述，所占比例，其能够确定记录介质表面上的着色物质的像密度，且在距离记录介质表面大约15-30μm的深度范围中变得非常高，从而获得高像密度。
接下来，在图14A-14C中表示在应用黑色油墨之后应用彩色油墨的例子。如图14A所示，当低渗透性的黑色油墨覆盖在记录介质上时，黑色油墨1301具有进入记录介质1303的低渗透性且慢速渗透。此后，如图14B所示，当应用高渗透性的彩色油墨1305时，渗透性几乎不变，因为记录介质的表面被黑色油墨1301所覆盖。
在这种情形中，黑色油墨1301和彩色油墨1305慢慢地渗透进记录介质1303中，并因此，如图14C所示，黑色油墨1301的着色物质容易留在记录介质上并显示高视觉密度。此外，黑色油墨与彩色油墨的反应在纸表面留下黑色油墨颜料的附聚物1309。由此，可以获得高视觉密度的印刷物。在所应用的彩色油墨的量过多的情况下，黑色油墨的附聚和快速的固-液分离现象均在纸表面留下充足量的固体物质，且均匀的外观处于良好的状态。
前述，如果在应用黑色油墨之后应用彩色油墨，彩色油墨的染料被覆盖在附聚物1309上。然而，用于喷墨的油墨中的着色物质浓度不是太高，因此，如果彩色油墨上的染料浓度，例如，是彩色油墨质量的10％或更低。至少仅仅有助于视觉上的像密度。附聚物1309显著地提高记录介质表面上的着色物质所占比例，且在距离记录介质表面大约15-30μm范围中，形成高像密度。
根据由此使用的油墨组，不管彩色油墨和黑色油墨的应用顺序，通过前述方法形成的像均至少在视觉上呈现几乎相等或较高的像密度。此外，油墨中的着色物质作为附聚物被固定在记录介质的顶部，因而，即使黑色油墨和彩色油墨被覆盖在记录介质上，它也可以被抑制以通过具有高渗透性的彩色油墨渗透颜料进入记录介质内部。
因此，可以有效地减轻白色光雾和渗色的出现。此外，如果形成单调灰度的像，则不需要考虑油墨的应用顺序，且可以很容易地实现更好的灰度表达。
(单独使用黑色油墨所形成的像)
下面将给出本发明黑色油墨提供视觉上几乎可与前述通过重叠黑色油墨和彩色油墨产生的像密度相比的像密度的可能机理。
所有的图12A-12C和图13A-13C是图解地且概念地表示固-液分离方面的图，其中的固-液分离是当本发明含盐的油墨和作为对照组的不含盐的油墨通过喷墨记录方法从孔中排出而应用到记录介质，如相对高渗透性的普通纸上引起的。油墨附着之后立即，关于图12A和图13A中所示的油墨，不管是否加入盐，颜料油墨901或1001已经位于纸(903或1003)的表面上。
在过了T1时间后，在加入盐的颜料油墨中，如图12B所示，固-液分离迅速发生，富含几乎所有的油墨固体组分的区域905自油墨的溶剂中分离，最终分离溶剂的渗透前端907进入到溶剂纸903的内部。另一方面，如图13B所示，固-液分离不像其中加入盐的油墨那样迅速发生，因而，在固-液分离没完全的1005位置，不含盐的颜料油墨渗透进纸1003的内部。
在过了T2时间后，在加入盐的颜料油墨中，如图12C所示，溶剂的渗透前端907进一步渗透进纸的内部，且区905被保持停留在纸表面上或周围。另一方面，其中没有加入盐的颜料油墨，如图13C所示，刚好在此点开始固-液分离，在油墨固体组分的渗透前端1009和溶剂的渗透前端1007之间发生差异，含油墨固体组分的区1005已经到达记录介质的深部位置。
上述说明中的时间T1和T2，是在有或没有盐的情况下，作为认识固-液分离差异的标准时间。
由上面的描述可以很明显地知道，盐的加入引起迅速地固-液分离且因此，附着之后，加之相对较早阶段中的固-液分离，溶液渗透进记录介质的内部，且着色物质(颜料)易于停留在记录介质的顶部，因而，视觉密度增加。且，如上所述，黑色油墨较之彩色油墨通常处与高表面张力的状态。在彩色油墨上没有黑色油墨覆盖的以增加进入记录介质中的渗透性的情况中，基本上定义像密度的着色物质所占比例在记录介质表面上，和距离记录介质表面大约15-30μm的深度范围中，通过记录介质上本发明黑色油墨的快速固-液分离显著提高。因此，实现了通过单独使用黑色油墨所形成的像密度的显著提高。
图15表示通过使用本发明油墨组的密度差异-降低效果。在图15中，黑色像密度a是通过黑色油墨和彩色油墨的重叠形成的像密度，b是通过黑色油墨的单独使用形成的像密度，其包含盐，根据本发明，c是通过黑色油墨的单独使用形成的像密度，其不含盐，用作对照组。从此图可知，黑色像密度a和c之间的差异通过使用本发明的这种油墨组而大大降低，且像密度a和b之间的差异在视觉观察中几乎到不能识别的程度。
下面详细描述构成本发明油墨组的彩色油墨和黑色油墨。
(关于黑色油墨)
作为黑色油墨中的着色物质，炭黑，例如，是优选使用的。且，油墨中炭黑的分散形式可以是自-分散型或用分散剂分散的形式。
(自-分散型炭黑)
自分散型炭黑是，例如，通过炭黑举例说明的，其中至少一种亲水基团(阴离子基团和阳离子基团)作为离子基团被直接束缚在炭黑的表面或通过其它的原子团束缚在炭黑的表面。使用这种炭黑可以减少用于分散炭黑的添加剂的加入，或不需要。
在炭黑表面直接地或通过其它原子团束缚在阴离子基团的情况中，束缚在表面的亲水基团可以通过，例如，-COO(M2)，-SO3(M2)，-PO3H(M2)，-PO3H(M2)2等举例说明。在上述化学式中，“M2”代表氢原子，碱金属，铵，或有机铵。在这些之中，特别是，自-分散型炭黑，其中-COO(M2)或-SO3(M2)被束缚在炭黑表面以使它阴离子充电，在油墨中的分散性较好，且因此，可以特别优选地用于本实施过程中。
同时，在亲水基团中，在那些被表示为“M2”中的碱金属特殊实施例是通过，例如，Li，Na，K，Pb和Cs等举例说明的，有机铵的特殊实施例是，例如，通过甲基铵，二甲基铵，三甲基铵，乙基铵，二乙基铵，三乙基铵，甲醇铵，二甲醇铵，三甲醇铵等举例说明的。
油墨，根据本发明的实施过程，包含自分散型炭黑，其中M2是铵或有机铵；所述油墨可以进一步提高所记录像的防水性能，且在这一点中，可以特别优选地使用。这可能是因为当把油墨应用到记录介质上时，铵已分解和蒸发，举例说明制造自-分散型炭黑的方法，其中M2是铵，例如，在M2为碱金属的自-分散型炭黑中，通过使用离子交换方法M2被取代为铵的方法，和在通过加入酸使它改变成H型之后，通过加入氢氧化铵将M2替换成铵的方法。
制造阴离子充电的自-分散型炭黑的方法，是通过，例如，用次氯酸钠氧化处理炭黑的方法举例说明的，且此方法使得-COONa基团化学结合到炭黑的表面。
阳离子充电的炭黑是通过，例如，其中亲水基团直接地或通过其它原子团束缚在至少一种选自，例如下列描述中所示的季铵基团举例说明的。
等，
Figure C0113716200202
在上述化学式中，R代表具有1-12个碳原子的直链或支化的直链烷基，可具有取代基的苯基，或可具有取代基的萘基。
上述阳离子基团具有NO3-和CH3COO-，例如，作为反离子。
通过结合上述亲水基团而制造阳离子充电的自-分散型炭黑的方法，是通过下述方法举例说明的，该方法，其中具有下列结构的N-乙基吡啶基被束缚，或其中炭黑是用3-氨基-N-乙基吡啶基溴化物处理的。
Figure C0113716200211
上述，通过引入亲水基团至炭黑表面使阳离子或阴离子充电的炭黑，由于离子的排斥性而在水中具有极好的分散性，且因此，如果在水-基油墨中包含它，则即使在没有添加剂等加入的情况下，也可以保持稳定的分散状态。
同时，前述的各种亲水基团可直接束缚到炭黑的表面。或，其它的原子团可被插入到炭黑表面和亲水基团之间，以直接结合亲水基团至炭黑表面。其它原子团是通过具有1-12个碳原子的直链或支化的直链亚烷基，取代或未取代的亚苯基，和取代或未取代的亚萘基举例说明的。亚苯基和亚萘基的取代基是，例如，通过具有1-6个碳原子的直链或支化的直链烷基举例说明的。另一方面，亲水基团与其它原子团的结合是，例如，通过-C2H4COO(M2)，-Ph-SO3(M2)，-Ph-COO(M2)等(其中，Ph代表苯基)举例说明的。
同时，两种或多种本实施过程中的上述自-分散型炭黑可被用作适当选择的油墨着色物质。另一方面，优选加入到油墨中的自-分散型炭黑的量占油墨总质量的0.1-15％，特别是1-10％(重量)。这个范围内的制品可以保持油墨中自-分散型炭黑的充足分散状态。为了油墨色调调节的目的，除自-分散型炭黑之外，可以进一步加入作为着色物质的染料。
(普通炭黑)
作为用于炭黑的着色物质，可以使用非自-分散型的普通炭黑。
这种炭黑是，例如，通过炭黑颜料，如炉黑，灯黑，乙炔黑，槽法黑等举例说明的。下列可用的特殊实施例是，例如，通过Raven 7000，Raven 5750，Raven5250，Raven 5000 Ultra-，Raven 3500，Raven 2000，Raven 1500，Raven 1250，Raven 1200，Raven 1190 Ultra-II，Raven 1170，和Raven 1255(这些是由Colombia Corp.制造的)，黑Pearls L，Regal 400R，Regal 330R，Regal 660R，Mogul L，Monarch 700，Monarch 800，Monarch 880，Monarch 900，Monarch 1000，Monarch 1100，Monarch 1300，Monarch 1400，Valcan XC-72R(Cabot Corp.制造)，Color 黑 FW1，Color 黑 FW2，Color 黑 FW2V，Color 黑 FW18，Color 黑FW200，Color 黑 S150，Color 黑 S160，Color 黑 S170，Printex 35，PrintexU，Printex V，Printex 140U，Printex 140V，Special 黑 6，Special 黑 5，Special 黑 4A，Special 黑 4(Degussa Corp.制造)，No.25，No.33，No.40，No.47，No.52，No.900，No.2300，MCF-88，MA600，MA7，MA8，MA100(Mitsubishi Chemical Corporation制造)举例说明的；然而，不限制于这些，可以使用常规地和公众已知的炭黑。
此外，磁性精细颗粒如磁石，铁氧体等和钛黑等可用作黑色颜料。
如果使用这种普通型炭黑作为黑色油墨的着色物质，优选在油墨中加入分散剂以在含水介质中稳定地分散。
作为分散剂，优选使用那些，具有离子基团的且能够通过其作用在含水介质中稳定分散炭黑的，作为这种分散剂，下列分散剂是，例如，特别举例说明的：苯乙烯-丙烯酸共聚物，苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸-丙烯酸酯烷基共聚物，苯乙烯-异丁烯酸共聚物，苯乙烯-异丁烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物，苯乙烯-马来酸半酯共聚物，乙烯基萘-丙烯酸共聚物，乙烯基萘-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸酐-马来酸半酯共聚物，或这些化合物的盐。在这些化合物中，那些具有1,000-30,000质量平均分子量的是优选的；特别优选的范围是3,000-15,000。
(包含在黑色油墨中的盐)
作为本发明黑色油墨可具有的盐，优选使用选自(M1)2SO4，CH3COO(M1)，Ph-COO(M1)，(M1)NO3，(M1)Cl，(M1)Br，(M1)I，(M1)2SO3，(M1)2CO3中的至少一种。其中M1表示碱金属，铵或有机铵Ph表示苯基。
碱金属的特殊实施例是通过Li，Na，K，Pb，Cs等举例说明的，有机铵的特殊实施例是，例如，通过甲基铵，二甲基铵，三甲基铵，乙基铵，二乙基铵，三乙基铵，甲醇铵，二甲醇铵，三甲醇铵，乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵等举例说明的。
在上述的盐中，硫酸盐(例如，硫酸钾等)，和安息香酸盐(例如，安息酸铵)是非常匹配自-分散型炭黑的，且，特别地，当将其应用到记录介质上时，固-液分离的效果特别好，因此，可以在各种记录介质上形成极好质量的喷墨-记录的像。
如上所述，在含着色物质的油墨中共存在的盐，通过离子基团的作用分散在含水介质中，例如，含自-分散型炭黑的油墨，可防止因各种记录介质的像质量的较大改变，并产生能够稳定地形成高质量像的油墨。
详细的机理，本发明的黑色油墨表示上述特征，目前还不知道。然而，有关通过Bristow方法测量的Ka值被认为是进入记录介质中的油墨渗透性的测量表达方式，本发明人已经获得一发现，即本发明的黑色油墨与除了没有加入盐之外，与具有相同组成的油墨相比，显示较大的Ka值。
Ka值增加表示油墨进入记录介质中的渗透性提高。作为本领域技术人员的共同认识，油墨渗透性的提高意味着视觉密度的降低。换句话说，本领域的那些技术人员的解释是，连同油墨的渗透，着色物质也渗透进记录介质的内部，因此视觉密度降低。
根据本发明黑色油墨各种发现的一般解释，据说，在将油墨应用到纸表面之后，随着溶剂从油墨的固体组分中迅速分离(固-液分离)，黑色油墨中的盐引起特殊的作用，换句话说，当把油墨应用到记录介质上时，较慢的固-液分离分散具有大Ka值的油墨或与着色物质一起在纸中各向同性地显示较大油墨渗透性的纸上的油墨，因此，字符的清晰度(字符的质量)损坏，且着色物质渗透进纸的背面可能降低视觉密度。
相反，本发明的黑色油墨没有呈现这种现象，且因此，推测当油墨应用到记录介质上不久出现固-液分离，且因此，与油墨中的Ka值无关，也能生产高质量的像。此外，这可能是为什么即使在具有相对高渗透性的纸中，本发明黑色油墨也限少引起如字符质量降低和视觉密度降低这种现象的相同原因。
优选本发明黑色油墨中着色物质的含量，例如，自-分散炭黑占油墨总质量的0.1-15重量％，特别是，1-10重量％。另一方面，盐的含量优选占油墨总质量的0.05-10重量％，特别是，0.1-5重量％。限定黑色油墨中盐和着色物质的含量至上述范围可以提供更好的效果。
当上述自-分散炭黑用作着色物质时，如果使用，例如，-COO(M2)，-SO3(M2)2，-PO3H(M2)2等，作为炭黑表面的亲水基团，已经描述了可以优选使用铵或有机铵作为M2。在这种情况中，相匹配地，例如，M2即，使M1＝M2对于黑色油墨中的盐是一个优选方面。
因此，本发明人，在测验在含自-分散炭黑的油墨中加入盐的效果的过程中，发现当M2(反离子)和自-分散炭黑的亲水基团的M1是相同的时候，油墨稳定性明显增加。为什么使用相同的M1和M2导致这种效果还未解释。然而，推测在油墨中，盐和自-分散炭黑亲水基团的反离子之间没有盐交换发生，且因此，自-分散炭黑的分散稳定性被稳定保持。
且，在假设M1和M2都是铵和有机铵的情况下，除了实现使油墨特性稳定，还可以进一步提高所记录像的水不褪色性能。此外，在这种情况下，使用Ph-COO(NH4)(安息香酸铵)作为油墨中的盐，可以在喷墨记录暂时停止之后对油墨自喷嘴的重排出产生一非常好的效果。
(黑色油墨中的含水介质)
用于本发明黑色油墨中的含水介质的实施例是通过水，或水与水溶性有机溶剂的混合溶剂举例说明的。作为水溶性有机溶剂，那些具有防止油墨干燥效果的是特别优选的。
特别是，例如，举例说明下列：具有1-4个碳原子的烷醇，如甲醇，乙醇，正-丙醇，异-丙醇，正-丁醇，仲-丁醇和叔-丁醇；酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇如丙酮和二丙酮醇；酯如四氢呋喃和二恶烷；聚亚烷基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇；具有2-6个碳的亚烷基二醇，如乙二醇，丙二醇，丁二醇，三甘醇，1，2，6-己三醇，硫二甘醇，己二醇和二甘醇；低级烷基醚醋酸酯如聚乙二醇一甲醚醋酸酯；甘油；多价醇的低级烷基醚如乙二醇一甲醚(或一乙)醚，二甘醇甲基(或乙基)醚，和三甘醇一甲(或一乙)醚；多价醇如三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷；N-甲基-2-吡咯烷酮，2-吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。上述水溶性有机溶剂可以单独使用或作为混合物使用。作为水，去离子水的使用是优选的。
包含在本发明黑色油墨中的水溶性有机溶剂的含量没有特别地限制；然而，优选占油墨总质量的3-50％，包含在油墨中的水的含量优选占油墨总质量的50-95％。
至此描述的黑色油墨表示了极好的效果，显著降低了印刷质量对记录介质特性的依赖性。且，本发明黑色油墨还具有除此之外的极好效果。
关于黑色油墨和作为对照组的除不含盐之外组分相等的黑色油墨，图16给出了通过每种油墨形成的像的视觉密度与颜料浓度关系的曲线图。从图16已知，由所有油墨形成的像的视觉密度最终达到一相似的值。然而，获得下列发现：本发明的黑色油墨(a)较之作为对照的黑色油墨(b)在低颜料浓度中达到一饱和值。加入盐使油墨中的顔料密度降低，没有像视觉密度的变化。
特别是，例如，当包含作为盐的大约1％质量的安息香酸盐时，如果自-分散炭黑的浓度大约为4％质量，在普通纸上印刷的视觉密度，例如，大约为1.4且在炭黑中进一步增加而没有改变视觉密度。与此相比，在使用不含盐的油墨时，如果使炭黑浓度至4％质量，普通纸上的印刷视觉密度大约为1.32，如果使炭黑浓度至7％质量，视觉密度大约为1.35，如果使炭黑浓度至8％质量，视觉密度大约为1.35；此值是一个近似的饱和值。
这种视觉密度饱和值1.4和1.35的差数作为数字是非常小的0.05。然而，当对比各种印刷的文件时，这种差异在视觉上可明显地识别。上述，含盐的油墨，与不含盐的油墨相比，可以在高视觉密度甚至低炭黑浓度下进行印刷，并产生一更好的结果，即视觉密度的饱和值较高。例如，因此，已经描述了使用自-分散炭黑的特殊实施例。对黑色油墨观察了相同的现象，其中炭黑是通过使用分散剂分散的。
这个事实产生了下列优点。含盐的油墨，如前所述，与所印刷文件的视觉密度相比，具有宽界限的炭黑浓度的特性。因此，例如，把此油墨填充在具有吸收器的油墨罐中，且在油墨罐以相同的状态支持较长时间(例如，6个月，保持喷嘴向上)之后，当通过使用油墨罐进行印刷的时候，可以非常有效地预防在印刷早期产生的印刷文件和在油墨用尽之前立即产生的印刷文件之间的视觉上可识别的视觉密度之间差异的出现。
由于加入盐的又一作用，而指出了上述油墨的极好的周期性排出性能。周期性排出性能评估了油墨排出是正常的或不是来自重出料初始阶段，当考虑到记录头的预定喷嘴时，油墨自喷嘴排出，其后，在没有进行油墨的预排出和喷嘴中油墨的吸入的时候，喷嘴支持一预定时间，且油墨又自喷嘴排出。
(油墨的特性：油墨的喷射排出特性和进入记录介质的渗透性)
本发明的黑色油墨可以被用作书写工具的油墨和喷墨记录的油墨。作为喷墨记录的方法，有其中动力能作用于油墨上以排出墨滴的记录方法和将热能应用在油墨上，通过油墨起泡排出墨滴的记录方法。对于这些记录方法，本发明的油墨是特别优选的。
顺便一提，假如使用本发明的黑色油墨用于喷墨记录，优选该油墨具有自油墨喷头的排出性能。从自油墨喷头的排出性能的角度看，优选地，油墨的特性是，例如，其粘度为1-15mPa s且其表面张力为25mN/m或更多，且特别是，1-5mPa s的粘度和25-50mN/m的表面张力。
通过Bristow方法测量的Ka值是一种表达进入记录介质中的油墨渗透性的度量。如果假设油墨的渗透性是通过每1m2的油墨量V表达的，在墨滴排出之后的预定时间t过后，进入记录介质中的油墨渗透量V(mL/m2＝μm)是通过下列Bristow’s公式表达的：
V＝Vr+Ka(t-tw)1/2
其中，在墨滴附着在记录介质表面之后，马上，大部分油墨通过记录介质表面的凹-凸部分(记录介质表面的粗糙部分)吸收，且不是几乎渗透进记录介质的内部。在那期间的时间是接触时间(tw)且在接触时间内通过记录介质凹-凸部分吸收的油墨量用Vr代表。
油墨附着之后，当接触时间过后，进入记录介质的渗透随着超过接触时间的时间而增加，即，(t-tw)1/2的比例。Ka是这种增加比例的因数，并根据渗透速率表示的值。且，Ka值可以通过使用基于Bristow方法的，用于测试油墨的动力渗透的设备(例如，商品名：动力渗透测试设备S；Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd制造)来测量。
且，在上述本发明的各个实施过程的油墨中，设定此Ka值小于1.5是优选的，以进一步提高所记录像的质量，且更优选的该值是0.2或更大且小于1.5。换句话说，当Ka值小于1.5时，固-液分离在油墨进入记录介质的渗透过程的早期发生，而形成显示最少顺浆的高质量像。
本发明Bristow方法的Ka值是通过使用普通纸(例如，PB纸，其用于使用静电摄影系统的复印机，页式打印机(激光打印机)，使用Canon Inc.制造的喷墨记录系统的打印机)，和PPC纸，其是用于使用静电系统的复印机的纸，等作为记录介质测量的值。作为测量环境，普通的办公环境，例如，20-25℃的温度和40-60％的湿度，是需要考虑的事项。
且，作为具有上述特性的优选含水介质的组合物，例如，优选包含甘油，三羟甲基丙烷，硫二甘醇，乙二醇，二乙二醇，异丙醇，和乙炔醇。
(关于彩色油墨)
(着色物质)
用于本发明的着色物质没有特别地限制，但是那些优选的是基于氧杂蒽，三苯甲烷，蒽醌，单偶氮，二偶氮，三偶氮，四偶氮和铜酞菁的染料，其是水溶性的且已经在Color Index中描述。该油墨可以通过结合这些色彩中的一种或两种使其包含在同一油墨中而制备。油墨中着色物质的含量范围优选，作为一个规则，占油墨总重量的0.1-15.0％，更优选0.5-5.0％。
阴离子染料的特殊实施例是通过下列举例说明的。
(黄色着色物质)
C.I.直接黄8，11，12，27，28，33，39，44，50，58，85，86，87，88，89，98，100，110，132
C.I.酸性黄1，3，7，11，17，23，25，29，36，38，40，42，44，76，98，99
C.I.活性黄2，3，17，25，37，42
C.I.食用黄3
(红色着色物质)
C.I.直接红2，4，9，11，20，23，24，31，39，46，62，75，79，80，83，89，95，197，201，218，220，224，225，226，227，228，229，230
C.I.酸性红6，8，9，13，14，18， 26，27，32，35，42，51，52，80，83，87，89，92，106，114，115，133，134，145，158，198，249，265，289
C.I.活性红7，12，13，15，17，20，23，24，31，42，45，46，59
C.I.食用红87，92，94
(蓝色着色物质)
C.I.直接蓝1，15，22，25，41，76，77，80，86，90，98，106，108，120，158，163，168，199，226
C.I.酸性蓝1，7，9，15，22，23，25，29，40，43，59，62，74，78，80，90，100，102，104，117，127，138，158，161
C.I.活性蓝4，5，7，13，14，15，18，19，21，26，27，29，32，38，40，44，100
(黑色着色物质)
C.I.直接黑17，19，22，31，32，51，62，71，74，112，113，154，168，195
C.I.酸性黑2，48，51，52，110，115，156
C.I.食用黑1，2
近些年来，人们已经认识到喷墨像比银盐照片质量高。因此，不仅要求良好的像质量，而且要求所记录的像具有较长的保存性能。
关于上述要求，使用油墨组，其中用于彩色像形成的每种彩色油墨的浅光特性ΔE几乎相等，像的色彩平衡没有打破，在长时间的保存之后防止像的损坏。
由此，油墨的色彩可以，例如，通过使用色度空间，像CIELAB来表达。在CIELAB色度空间中。色彩是通过使用三个术语来表达的：L*，a*和b*.L*定义色彩的亮度，从0(黑色)-100(白色)。a*和b*定义色彩的色调和色度。
ΔE定义2种色彩之间的差异，ΔE增加使得2种色彩之间的差异变大，且被表达为：
ΔE＝[(L* 1-L* 2)2+(a* 1-a* 2)2+(b* 1-b* 2)2]1/2    (公式1)
和ΔE＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2                 (公式2)
此ΔE的使用使得知道了彩色油墨的耐光度(耐光性)。当印刷之后，光褪色之后，ΔE大，则浅光特性也大。当各种色彩的ΔE相等时，可以稍微识别像总的光褪色，但是色彩平衡仍然保持且因而，像质量的变差看上去较小。此外，各种色彩的反射强度的残留比例较大：很难识别像总的光褪色。
此外，优选油墨适合于：浅光特性，其在模拟室内褪色三年或更多年之后，CIELAB色度空间指示系统中的ΔE差值为10。
因此，在本发明的油墨组包含暗的或亮的品红色油墨的情况中，对于这些暗的或亮的品红色油墨来说，优选使用至少通过下列化学式(I)表示的色彩。
通式(I)
(在上述化学式(I)中，R1代表取代的或未-取代的烷氧基或取代的或未-取代的芳基，R2和R4各自单独代表氢原子或取代的或未-取代的烷基，R3代表氢原子，取代的或未-取代的烷基，取代的或未-取代的烷氧基，取代的或未-取代的芳氧基，或卤原子。X1代表羧基或其盐，或磺酸或其盐。n代表1-2的整数。)
下面给出用化学式(I)表示的着色物质的特殊实施例；然而，不限制于这些。另外，这些着色物质中的两种或多种可以一起用于同一油墨中。
用于本发明中的，包含在化学式(I)的化合物中的着色物质特殊实施例具有下列结构。
化合物实施例1                              Compound Ex
化合物实施例3                              化合物实施例4
Figure C0113716200292
化合物实施例5                              化合物实施例6
Figure C0113716200301
化合物实施例7
Figure C0113716200302
暗品红色油墨的更优选着色物质是，包含至少一种通过通式(I)表示的着色物质和至少一种通过下列通式(II)和下列通式(III)表示的着色物质和具有氧杂蒽结构的着色物质。
Figure C0113716200303
(在上述通式(II)中，Ar1代表具有至少一个取代基的芳基，该取代基选自羧基及其盐，磺酸及其盐，或取代的或未-取代的烷基，Ar2代表任一乙酰基，苯甲酰基，1，3，5-三嗪衍生物，SO2-C6H5基团，或SO2-C6H4-CH3基团。M2和M3是反离子且代表碱金属，铵，和有机铵。
Figure C0113716200304
(Ar3和Ar4各自独立地代表芳基或取代的芳基，且Ar3和Ar4中的至少一个具有羧基及其盐，磺酸及其盐的取代基。M是反离子且代表碱金属，铵，和有机铵。R5代表1，3，5-三嗪或1，3，5-三嗪衍生物。R6和R7单独代表氢原子，烷基，取代的烷基，链烯基，取代的链烯基，芳烷基，或取代的芳烷基，或一组与N连接的，过羟基吖嗪环形成所必需的原子，L代表二价的有机基团)。
用于本发明中的通式(II)化合物的着色物质是，例如，通过C.I.R活性红189和一种具有下列结构的举例说明的，且进一步地，该化合物具有在日本公开特许公报第8-73791，日本公开特许公报第11-209673中描述的结构。
化合物实施例8
化合物实施例9
Figure C0113716200312
化合物实施例10
Figure C0113716200321
化合物实施例11
Figure C0113716200322
化合物实施例12
Figure C0113716200323
化合物实施例13
(C.I.酸性红249)
用于本发明的通式(III)化合物的着色物质具有下列结构。
                     见第52-56页的化学结构式
化合物实施例14
化合物实施例15
Figure C0113716200332
化合物实施例16
Figure C0113716200341
化合物实施例17
Figure C0113716200342
化合物实施例18
化合物实施例19
Figure C0113716200352
化合物实施例20
化合物实施例21
Figure C0113716200362
化合物实施例22
Figure C0113716200371
具有氧杂蒽结构的着色物质的特殊实施例是通过C.L.酸性红52，92，94，289，等举例说明的。
在本发明实施过程的暗品红色油墨中，用通式(I)表示的着色物质与除了用通式(I)表示的着色物质(至少任一种由通式(II)和通式(III)表示的着色物质和具有氧杂蒽结构的着色物质)的重量比，考虑到提供强烈色调，高像密度和极好的耐光的效果，优选95∶5 20∶80。当通式(I)化合物的重量比变得更大时，某些记录介质偶尔地不提供清晰的色调和像密度，当重量比变得更小时，充足的耐光不会产生。
在本发明油墨组包含暗和亮的蓝绿色油墨的情况中，优选使用铜酞菁染料作为这些油墨的着色物质。具有铜酞菁结构的着色物质的特殊实施例是通过C.I.酸性蓝249，C.I.直接蓝86，C.I.直接蓝199，C.I.直接蓝307，等举例说明的。除了这些铜酞菁染料，其它的蓝绿着色物质也可以用于组合中。然而，在组合的使用中，铜酞菁染料与其它染料的重量比更优选95∶5-20∶80。
在本发明油墨组包含黄色油墨的情况下，更优选使用直接黄132作为着色物质。
在本发明的油墨组中，可以进一步包含黑色油墨，且在这种情况中，与其它彩色油墨一样，优选制备这样的油墨，其在模拟室内光褪色3年或更多年之后，显示浅光特性，其中CIELAB色度空间指示系统中的ΔE差值变成10或更小。
在使用基于染料的黑色油墨的情况中，可用于油墨的染料是，例如，通过那些选自由下列通式(IV)-(VI)表示的至少一种举例说明的。
Figure C0113716200381
(其中，W代表羧基，X代表氢原子，羧基，或磺酸基，Y代表氢原子，羧基，或磺酸基，Z代表氢原子，羧基，或磺酸基，R1代表氢原子或烷基，该烷基是由至少一种羧基和烷氧基取代的，取代或未-取代的苯基，或取代或未-取代的烷酰基)。
在通式(IV)中，用R1代表的羧烷基可以优选地通过具有1-6个碳原子(称为“C1-6烷基”，在下文同样应用)的羧烷基举例说明的，且更优选C1-4烷基。
(在通式中，Q1代表苯基或萘基，其被选自低级烷基羰基氨基和低级烷氧基中的至少一个所取代；或用磺酸基取代的萘基，Q2代表用磺酸基取代的萘基，用低级烷氧基取代的苯基，R2和R3各自单独代表低级烷基，低级烷氧基或低级烷基羰基，R4代表氢原子或用磺酸基取代的苯基，n是0或1，M是碱金属或铵基团，其可被取代)。
作为由通式(V)和(VI)表示的染料结构中的低级烷基羰基氨基，C1-4烷基羰基氨基是优选的，作为低级烷氧基，C1-4烷氧基是优选的，作为低级烷基C1-4烷基是优选的。
上述用通式(V)表示的染料的特殊实施例是，例如，通过下列结构式23-27举例说明的。
化合物实施例23
化合物实施例24
化合物实施例25
Figure C0113716200392
化合物实施例26
Figure C0113716200393
化合物实施例27
由通式(VI)表示的染料是，例如，通过下列示例化合物28-32举例说明的。见第61-62页的化学结构式
化合物实施例29
Figure C0113716200396
化合物实施例30
Figure C0113716200401
化合物实施例31
化合物实施例32
除了这些，例如，可以举例说明C.I.直接黑17，19，32，51，71，90，108，146，154，168，195，C.I.食用黑1和2。这些黑色染料可以，单独地或在本发明的范围之内，用于适当的组合中。
作为本发明其它的油墨组，上面已叙述了这样的油墨组，其中包含具有相同的色调第一彩色油墨和第二彩色油墨作为两种或更多种彩色油墨，第一彩色油墨在可见光区最大吸收波长的吸收度高于第二彩色油墨在可见光区最大吸收波长的吸收度。在上述两种彩色油墨之中，优选的第二彩色油墨是，例如，当使用第二彩色油墨在记录介质(例如，普通的纸)上形成100％固体印刷部分时，例如，该印刷部分是肉眼可见的。这种第二彩色油墨是，例如，其在可见光区最大吸收波长的吸收度是1/20或更大，且可见光区中的第一彩色油墨最大吸收波长小于1。更特别地，在使用上述彩色油墨的情况中，优选包含占油墨总量2％的第一彩色油墨，且因此，优选使用含占油墨总量2％重量或更少的着色物质浓度的油墨，适当的选择以满足上述条件，作为第二彩色油墨。
此外，优选地，由第二彩色油墨产生的像的耐光性与由第一彩色油墨产生的耐光性相比，程度近似或更大。
在油墨组中的品红色油墨包含上述第一彩色油墨和上述第二彩色油墨两种油墨种类的情况中，优选使用含上述通式(I)表示的着色物质作为第二彩色油墨中唯一的一种着色物质。在油墨组中的蓝绿色油墨包含上述第一彩色油墨和上述第二彩色油墨两种油墨种类的情况中，优选使用含直接蓝199作为唯一一种着色物质用于具有低着色物质浓度的蓝绿色油墨。
此外，本发明的优选油墨组是那些包含彩色油墨的，其中在用每种彩色油墨产生的每种像的耐光试验之后，ΔE为20或更低的，更优选15或更低。
(溶剂)
油墨溶剂或分散剂，其包含彩色油墨的着色物质，如上所述是通过水，或水和水溶性有机溶剂举例说明的。且，水溶性有机溶剂是通过一种与在上述黑色油墨中描述的相似溶剂举例说明的。此外，在彩色油墨通过喷墨方法(例如，气泡喷射方法)附着在记录介质上的情况中，优选制备对油墨提供所期望的表面张力和粘度，以实现上述极好的喷墨排出性能。
(彩色油墨的渗透性)
关于上述彩色油墨，使油墨的Ka值为5或更高，例如，是优选的，以在记录介质上形成高质量的彩色像。具有这种Ka值的油墨具有在记录介质中的高渗透性，且因此，例如，即使在选自黄色，品红色，和蓝绿色的至少两种颜色的像被相邻记录的情况中，也可以防止相邻像之间的色彩的渗色。在第二彩色像是通过这些油墨的覆盖形成的情况中，由于每种油墨种类的高渗透性，可以有效地抑制相邻的不同色彩像之间的渗色。作为制备彩色油墨的Ka值达到这种值的方法，例如，常规地和公开的已知方法，例如，可以使用加入表面活性剂，加入可渗透的溶剂如乙二醇醚等的方法。不用说，可适当地选择所加入的量。
优选地，本发明的彩色油墨可制造成这样，如上所述，当与黑色油墨混合时，所包含的染料使黑色油墨中颜料的分散稳定性不稳定，或当与黑色油墨混合时，所包含的染料和添加剂，使黑色油墨的分散稳定性不稳定。特别是，彩色油墨可以基于前面提到的有关彩色油墨和黑色油墨反应性的(1)和(2)方面制备，或基于i)-v)方面制备，或彩色油墨和黑色油墨可以使用适当选择的可用于上述每种油墨的材料来制备。
(保温剂)
此外，为了保持油墨的保湿性，保湿固体组分如脲，脲的衍生物，三羟甲基丙烷，等可用作油墨的组分。优选油墨中的保湿固体组分如脲，脲的衍生物，三羟甲基丙烷等的含量通常占油墨重量的0.1-20.0％，更优选3.0-10.0重量％。此外，当需要时，本发明的油墨可以包含，除了上述组分之外，各种添加剂如表面活性剂，PH调节剂，锈抑制剂，防腐剂，抗菌剂，抗氧化剂，抗还原剂，蒸发增强剂，鳌合剂，水溶性聚合物等。
(耐光试验)
作为本发明中评估耐光的方法，采用耐光试验，且耐光试验优选在考虑到环境，包括穿过窗户进入保存像的房间的太阳光的条件下进行。在考虑到长期保存的条件下，耐光试验中的照射优选6,000klux·hr或更高。例如，在63klux照射100小时的试验等效于在每天5klux·hr的太阳光照射的室内保存3年或更长。
优选地，此耐光试验的条件是考虑到穿过窗户进入房间的太阳光而使用的。更特别的是，在ISO10977后，它是在考虑到穿过窗户进入房间的太阳光的每种条件下进行的。
根据ISO标准，照明度是6klux；然而，如果试验是在6,000klux/hr或更高的照明度下进行的，试验时间必须延长。因此，除非所产生的结果不抵触，可以增加照明度以缩短试验时间。
(记录介质)
在光电阻试验中用于印刷像的介质是不受限制的；然而，优选使用特殊的介质。该特殊的介质是，为了使吸收度，着色，和分辨率更好，该记录介质，例如，在底层上具有由无机颗粒(如氢氧化铝)组成的多孔层，多孔颗粒层(多孔颗粒和粘合剂)，多孔高聚合物层(由有机颗粒和无机颗粒制造的混合物层)，等等。那些被称作蜡光纸，铜版纸，和蜡光膜。
(喷墨记录装置和喷墨记录方法)
图1A和1B是本发明油墨喷头的纵剖图，且图1A是具有后述保护膜的喷头，图2B是没有保护膜的喷头。
在这个油墨喷头中，作为排出油墨的排出能量发生部件，应用热能于油墨的热发生部件102安装在平滑的元件基片101上，液流通道110相应于热发生部件102排列在元件基片101上。液流通道110与排出口118和共用的液室113相连，为液流通道110供给大量的油墨并从共用的液室113中接收与从排出口118出料油墨相匹配的油墨体积。符号M代表由所出料液体形成的弯月面，且弯月面M平衡由于毛细管力围绕在排出口118周围的共用液室113的内部压力，其通常是负压，其中的毛细管力是通过排出口118和与其联系的液流通道110的内壁所产生的。
液流通道110是通过焊接具有热发生部件102的元件基片101至盖板上构造的，且在围绕热发生部件102和排出液流接触的面的区域中，存在一通过热发生部件102快速加热而在排出液体中产生气泡的气泡发生区111。至少可移动部件131的一部分面向热发生部件102排列，该热发生部件102位于具有此气泡发生区111的液流通道110中。此气泡发生区111具有自由末端132，其位于朝着排出口118方向的上游，且通过排列在上游中的支持部件134支撑。特别是，为了抑制上游一半中的气泡增长，其影响朝向上游的反射波和油墨的惯性力，自由末端132围绕气泡发生区111的中心排列。且，对于支持部件134，根据气泡发生区111中所发生的气泡增长，可移动部件131是可移置的。移置中的支轴133变为支撑部件134中可移动部件131的支撑部分。
在气泡发生区111的中心向上位置中，有一制动器(调节部分)164，其在某一范围内固定和调节可移动部件131的移置，以在上游一半抑制气泡增长。在自共用液室113至排出口118的液流中，低流阻区165，其流阻与液流通道110比相对较低，其是在作为边界的制动器164的上游制造的。区域165中流体通道的结构没有上壁且具有流体通道的较大剖面面积，因此，液体移动中的流体通道的流阻较小。
根据上述结构，移置的可移动部件131与制动器164的接触使得产生一特殊的结构，其中具有气泡发生区111的液流通道110基本上变成一隔绝排出口118的封闭空间。
在上述喷头中，可以安装上述可移动部件，以抑制气泡单独地在油墨流到上述排出口的向上方向上增长。更优选的构造，上述可移动部件的自由末端基本上定位于上述气泡发生区的中心部分。根据此构造，可以抑制朝着上游方向的向后的波和油墨的惯性力，完全与油墨的排出无关，其是通过气泡的增长而引起的，且使在下游中增长的气泡组分平稳地适应排出口的方向。
此外，在上述喷头中，一种可采用的构造是，侧面中的下游流体通道110的流阻相对较低，具有上述调节部分164的排出口作为边界。
根据此构造，油墨通过增长的气泡朝着上游方向的移动由于低流阻的液流通道110而便成大流体，因此，当移置的可移动部件131与调节部分164接触时，用压力使可移动部件131向上游方向移动。因此，如果在此情况下除去气泡，那么通过增长的气泡使油墨朝着上游方向移动的力大量保留，因此，在可移动部件131的排斥力变得大于移动油墨的力的某一时间过程中，上述封闭的空间可被保持。换句话说，根据此构造，可以更确定产生高速弯月面拉伸。另一方面，当上述除去气泡的步骤发展且可移动部件131的排斥力变得大于由于增长的气泡使油墨朝着上游方向移动的力时，可移动部件131向下移置以恢复初始状态，由此，在低流阻区域中，出现朝向下游的流体。在低流阻区域的流向下游方向的流体中，流阻较小且因此，大流体突然出现，在穿过调节部分164的液流通道110中流动。因此，通过液体朝着排出口向下游方向移动，上述弯月面M的拉力可被突然地停止，从而使弯月面M的振动迅速停止。
调节部分164足以使上游中的组分几乎恒定的气泡是一可成形的状态，且不限制于在上述实施例中所给出的。
盖板，在其上提供有液流通道110，与液流通道110相连的排出口118，构成低流阻区域165的凹槽和共用的液室113，其在元件基片101上排列。在元件基片101中，用于绝缘和贮热目的的氧化硅膜或氮化硅膜在基体107上形成，该基体是由硅等制造的，且在其上形成组成热-发生部件2的电阻层105(0.01-0.2μm厚)如硼化铪(HfB2)，氮化钽(TaN)，铝化钽(TaAl)等和电线电极104(0.2-1.0μm厚)如铝等。从电线电极104施加电压在电阻层105上，以在电阻层中流动电流用于加热。在线路电极之间的电阻层上，由氧化硅或氮化硅制造的保护层103形成0.1-2.0μm厚，且在其上形成钽等的耐气蚀膜112(0.1-0.6μm厚)，以从各种液体如油墨保护电阻层105。
特别是，在起泡和除去气泡中产生的冲击波和压力降低氧化膜的耐久性，该氧化膜非常坚固，坚硬，且易碎，因而，使用金属材料如钽(Ta)等作为气蚀抵抗层112。
液体，液流通道，和电阻材料的组合使得上述电阻层105上的保护层103构造是多余的。这种多余的保护层103的电阻层105材料是通过铱-钽-铝合金举例说明的。
如上所述，上述热发生部件可以仅仅通过上述电极之间的电阻器层(热-发生部分)来构造，且可以包含保护电阻器层的保护层。
耐气蚀层112的构造，其中含多价金属盐的彩色油墨被排出，将在下面进一步描述。图2A和2B是表示用于含多价金属盐的彩色油墨出料耐气蚀层的构造图。此构造可用于不含多价金属盐的油墨的排出。
图2A是表示喷头基体主要部分的顶视简图，图2B沿着图2A的2B-2B双虚点划线切开的侧剖简图。
如图2A和2B所示，氧化硅膜作为热贮存层8是在Si基片3上形成的，且在其上，Al层作为热-发生电阻器部件层4和电极电线2是以预定的模式各自形成的。位于一对电极电线2之间的热-发生电阻器部件层4的一部分变成热-发生部分20，迅速地加热并沸腾顶部的油墨。
为了覆盖这些热-发生电阻器部件层4和电极线路2，氮化硅膜作为保护膜5而形成以保持主要电极2之间的绝缘，且在其上，顺序地形成作为层耐气蚀膜6的无定形合金膜，该膜含Ta，具有相对于油墨的高抗腐蚀性能，和作为上层耐气蚀膜7的kogation性能相对较好的Ta膜。上层的耐气蚀膜7较之下层对油墨的抗腐蚀性能要低。
作为第一耐气蚀膜6的无定形合金可以通过含Ta，Fe，Ni，Cr等的合金举例说明。这种合金使得相对于油墨的抗腐蚀性能较高。另外，可以包含一种或多种选自Ti，Zr，Hf，Nb和W的原子。
此外，作为上述的无定形合金，该无定形合金是通过组成式(I)：TaαFeβNiγCrδ(其中，10原子％≤α≤3.0原子％，α+β＜80原子％，α＜β，δ＞γ，α+β+γ+δ＝100原子％)表达的，且含Ta的是更优选的。在这种情况中，Ta的含量为10原子％-30原子％，其低于含Ta且具有上述相同组成的无定形合金膜。采用这种低Ta比例，可以给合金提供适当的无定形区域以使其钝化，显著降低晶状界面的数量，且能提高保持耐气蚀抵抗性能在一良好水平的油墨电阻。
特别是，钝化膜的效果表现在油墨上，该油墨含形成多价金属盐和螯合复合体的组分，以防止油墨的腐蚀。优选上述组成公式(I)中的α为10原子％≤α≤20原子％。此外，γ≥7原子％且δ≥15原子％是优选的，γ≥8原子％且δ≥17原子％是更优选的。
另一方面，作为第二气蚀膜7的Ta是通过四方系统的晶体结构构造的Ta也称βTa，且Ta膜(层)具有通过在热-发生部分20中的气泡除去中发生的气蚀逐渐除去的特性，且具有四方体系的晶体结构，其是通过使用99％纯度(后面提到)或更高纯度的金属Ta的对阴极溅射形成的。
下面将参考图3和图4描述制造具有上述结构的油墨喷头的基体的方法。
如图3A所示，通过热氧化方法，溅射方法，CVD方法等，氧化硅膜变成热保存层8，其作为热-发生电阻器部件的垫底层，而在Si基片3上形成2400nm厚。
接下来，如图3B所示，在热保存层8上，成为热-发生电阻器部件层4的TaN层通过反应溅射形成100nm厚，成为电极线路2的Al层通过溅射形成500nm的厚度。
接着，通过应用照相平版印刷方法，Al层经受湿蚀刻，TaN层经受反应蚀刻以形成电极线路2，和具有如图3C(关于平面形状，参考图1A)中所示的剖面形状的热-发生电阻器部件层4。图1A中所示的热-发生部分1是其中的一部分，其中热发生电阻器部件层4上的Al层除去了，以便当电流在电极线路2中流动时将其应用于油墨而产生热。
接下来，如图3D所示，通过溅射方法，氮化硅膜作为保护膜5形成1000nm的厚度，如图4A所示，含Ta的无定形合金膜，其组成是Ta：大约18原子％，Fe：大约60原子％，Cr：13原子％，Ni：大约9原子％(以下，称为“a-Ta(Cr，Fe，Ni)”)，作为耐气蚀的下层形成大约100nm的厚度。含Ta的无定形合金膜还可以通过，除溅射方法之外的，使用由Ta-Fe-Cr-Ni组成的合金对阴极，两因次的同步溅射方法，其中分别使用Ta对阴极和Fe-Cr-Ni对阴极，而形成，且2组能量供给各自连接，以应用各自的能量。
另外，如图4B所示，Ta(也称为βTa)层，其是通过四方体系的晶体结构构造的，作为耐气蚀膜7的上层，其是使用99％纯度或更高(优选，99.99％)的金属Ta的对阴极通过磁控管溅射形成150nm厚度的。如果可以形成上述晶体结构的β-Ta，除了磁控管溅射之外，还可以使用其它的溅射方法。
在此时，为含Ta无定形合金膜的a-Ta(Cr，Fe，Ni)层下层的表层是用Ta涂覆的。a-Ta层的无定形结构没有大的改变。通过在表层区域用Ta涂覆，表层的Ta变得充足。此时，a-Ta(Cr，Fe，Ni)层的Cr相对较充足，因此，为了Cr等的钝化表层而进行Ta的充足涂覆，且，认为这一部分是至少提高保护层耐久性的因素。
接着，如图4D所示，抵抗模式通过使用照相平版印刷方法而在Ta上形成，且上层的Ta层和下层的无定形合金膜，包含Ta，被持续地用蚀刻溶液蚀刻，该蚀刻溶液含氢氟酸和硝酸作为主要组分，而形成预定的形状。
接着，如图4C所示，抵抗模式通过使用照相平版印刷方法而在保护膜上形成，且用于外部能量供给的由Al电极构成的电极基座是通过使用CF4气体的干燥蚀刻暴露的，以完成喷墨记录头的基体主要部分的生产。
像USP No.4429321，可以将操纵热-发生电阻器部件的集成电路安装在相同的Si底层上。此时，集成电路部分，与线路部分相似，优选用保护膜5，第一耐气蚀膜6，和第二耐气蚀膜7覆盖。
因此，根据操纵脉冲数的热-发生部件的增加，由于含多价金属盐的油墨对Ta的高腐蚀性，耐气蚀膜的变化在图5A，5B1和5B2中表示。图5A，5B1和5B2是围绕图2B中所示的热-发生部分的放大图。图5A是操纵脉冲数≤2×108的热-发生部件上的膜剖视图，图5B1是操纵脉冲数＞2×108的热-发生部件上的膜剖视图，图5B2是图5B1状态的顶视图。在这些图中，B表示有效的气泡区域，H表示热-发生部件区域。
表示了图5A初始状态中的情况。没有限制此情况为耐气蚀膜7是Ta膜，但是使用TaAl的情况是相同的。
另一方面，当操纵脉冲数的热-发生部件从图5A中所示的初始状态增加时，与高Ta腐蚀性油墨接触的Ta膜7逐渐腐蚀，且不久，接触Ta的无定形合金膜6，如图B1和B2所示，在有效地起泡区域(热在其中产生的区域(热-发生部件区域)，其被电极线路之间的热-发生电阻器部件所占，有效地进行油墨的起泡)中暴露，且上述油墨腐蚀的发展在接触Ta的无定形合金膜6与Ta膜7之间的界面上停止。此效果不仅在由含Ta的无定形合金膜6制造的下层耐气蚀膜6的实施例中表示，而且在对油墨具有抗腐蚀性能的实施例中表示，例如，含氧化Cr的氧化物膜在其表面形成的耐气蚀膜6。
从图5A-图5B1的过程中，β-Ta层，其被还原，通过油墨的气蚀气泡而接受压力，然后，在其钝化膜或其垫底层中的含Ta无定形合金的表层无定形体中涂覆。通过喷头制造中的老化(预先进行作为制造最后步骤的初步的小滴排出)和使用时排出中的除去气泡的作用，Ta基本上是在含Ta的无定形合金膜表层的无定形体中涂覆的(也称为反向溅射)。由于这一点，可以形成耐气蚀表层或整个膜，其耐久性非常好且没有kogation出现。由于上述原因，在使用喷墨记录头的基体中，该记录头通过基体安装在记录介质上，如上所述，通过涂覆含Ta无定形合金的表层的无定形基体或具有β-Ta的钝化膜而制备的层，可以用作油墨的初始表面和用作随后暴露的层。此时，各个优点是：以前的喷头可以获得自较早状态的稳定排出速率；后来的喷头可以在通过气蚀除去第一表面的过程中，kogation难于形成的过程中增加一时期。
从上面的描述，热-发生部件部分的寿命，其中使用高Ta腐蚀性的油墨，明显延长，如图6所示，与由单一的Ta层制造的耐气蚀膜相比，且对于热-发生部件部分来说，可以保持良好的起泡效率。
因此，作为热-发生部件，使用一种，其中使用由电阻器层组成的热-发生部分以根据电信号加热。然而，不仅使用这个，且使用一种制造起泡液体，产生足以排出液体的气泡，也是足够的。例如，光热转换器，其通过接收光，如激光产生热，而作为热-发生部分，且热-发生部件，其具有热-发生部分，以通过接收无线电波而产生热，也可以使用。
在上述元件基片1上，除通过构造上述热-发生部分的电阻器层105构造的电热转换器，和给此电阻器层提供电信号的有线电极104之外，选择性操纵此电热转化器的功能性装置如晶体管，二极管，锁存器，转化电阻器等可以通过半导体制造步骤而完整地安装。
根据上述元件基片的构造，油墨易于引起kogation，在操纵脉冲的热-发生部件增加之后，上层的Ta膜渐渐地还原，且因此，kogation存在的累积被抑制，起泡效率没有降低。另一方面，对于高腐蚀性的油墨，在操纵脉冲的热-发生部件增加之后，上层的Ta膜被还原；然而，当Ta膜的还原达到含Ta无定形合金层和上层Ta膜之间时，腐蚀停止。因此，如果使用大量热-发生部分，其线形排列在喷头的基体上，通过区分油墨种类，即使油墨易于引起kogation，且油墨易于腐蚀Ta，包括在那些油墨种类中，喷头的基体可以满足足够的寿命和可靠性。
作为第一耐气蚀膜，如果使用TaαFeβNiγCrδ(其中，10原子％≤α≤3.0原子％，α+β＜80原子％，α＜β，δ＞γ，α+β+γ+δ＝100原子％)的无定形合金层，钝化膜在其表面形成。可以推测，在四方晶系晶体结构的Ta层，其作为第二耐气蚀膜是通过开始溅射99％或更高纯度的金属Ta至用于第二耐气蚀膜形成的此部分而形成的，和上述无定形合金保护层，或无定形合金保护层的表面区域(即例如Cr、Ta系的钝化膜之间的界面中的某些持久性改进的组成变化。
第一个表示原因的因素是含Cr和Ta的第一耐气蚀膜的钝化膜区域，基本上用Ta涂覆，用于第二耐气蚀膜，通过磁控管溅射等，因此，含Ta和Ta(Fe，Ni，Cr)中Cr的无定形钝化膜等作为无定形基体被还原，以消除kogation发生的原因并提高耐久性。
因此，根据此第一个表示原因的因素，本发明是油墨喷头的基体，具有在无定形钝化膜中用Ta涂覆的层，该膜至少包含作为油墨或随后暴露的层的第一表面，且油墨喷头包含它。它们之中，各自的优点是下列：在前面的情况中，因为第一排出速率可以实现稳定的速率，在后面的情况中，通过气蚀除去第一表面的持续时间可以增加。
第二个表示原因的因素是，四方晶系的晶体结构的Ta(β-Ta)，其在第一耐气蚀膜的无定形结构之后形成。在无定形结构表面上，稳固地留下其一部分，以使表面变性，且因此，提高抑制kogation附着的作用和耐久性。
此因素可以包含第一个表示原因的因素。顺便说一下，此第二个表示原因的因素单独表示与第一个表示原因的因素相似的效果，并替换为第一个表示原因的因素的“用Ta涂覆的层”，考虑到“表面部分用Ta加入的结构”，这个可以作为发明而提出。
第三个表示原因的因素是，第一个表示原因的因素和第二个表示原因的因素，或其中一个表示原因的因素的Ta是在第一耐气蚀膜的无定形结构中或在其钝化膜中涂覆的，由此还原(腐蚀的)的β-Ta层接受通过气蚀产生的压力。换句话说，喷头制造中的老化(预先进行初步的小滴排出作为制造的最后步骤)和使用时排出中的除去气泡的作用，Ta基本上被涂覆(也称作反向溅射)而使Ta还原(腐蚀)，稳固地粘附在无定形体表面的Ta，和在钝化膜中涂覆的Ta。由此，可以形成气蚀抵抗表层或整个膜，其耐久性非常好且没有Kogation发生。
不用说，可以理解，在发现第一个表示原因的因素作为接触液体油墨的第一表面中，通过在上述喷头制造中应用老化，上述β-Ta晶体构成的膜被预先除去。另一方面，第一个表示原因的因素和第二个表示原因的因素和第三个表示原因的因素的复合体，和第一个表示原因的因素和第三个表示原因的因素的复合体可以各自用于本发明中。
(油墨罐和记录头)
下面参考附图描述本发明的实施过程。
图7A和7B是表示记录头筒的透视图和分解透视图。图8是表示图7A和7B中所示的记录头构造的分解透视图。图9是表示喷头底面的透视图。下面将参考附图描述每个构造的部件。
记录头H1001，从图1A和图1B的透视图可知，是一个构造记录头筒H1000的构造部件，且记录头筒H1000包含记录头H1001，油墨罐H1900(H1901，H1902，H1903，和H1904)，其可连接或可分离地安装在记录头H1001上的。记录头H1001根据记录信息从排出口排出油墨(记录液体)，该油墨是从油墨罐H1900中供给的。
此记录头筒H1000是通过安装在喷墨记录设备主体上的筒定位工具(没有标出)和电接触点来支撑和固定的，且可与筒连接或分离。油墨罐H1901用于黑色油墨，油墨罐H1902用于蓝绿色油墨，油墨罐H1903用于品红色油墨，油墨罐H1904用于黄色油墨。上述，在各个油墨罐H1901，H1902，H1903，H1904是可与记录头H1001连接或分离的，和各个油墨罐是可调换的基础上，油墨记录设备中的印刷运行消耗降低。
该记录头H1001是气泡喷射系统的侧射型记录头，该系统通过使用电热转换器(一种记录部件)生成热能，根据电信号在油墨中引起膜起泡而进行记录的。
记录头H1001包含，如图8的分解透视图所示，记录部件装置H1002，油墨供给装置H1003，罐的支架H2000。如图8所示，记录头H1001使用螺钉H2400连接记录部件装置H1002至油墨供给装置H1003上，并最终连接到罐支架H2000上。图9表示其这样组合的图。在连接记录部件装置H1002至油墨供给装置H1003中，为了连接记录部件装置H1002的油墨传递部分至油墨供给装置H1003的油墨传递部分，以防止油墨的泄漏，各个部件是用螺钉H2400固定的，以通过接头密封部件H2300束缚。
且，记录部件装置H1002的电接触底层H2200，是通过油墨供给装置H1003的末端调位栓(两个位置)和电接触底层H2200的末端定位孔，而固定在油墨供给装置H1003的侧面的。作为一种固定方法，固定是通过，例如，锻造安装在油墨供给装置H1003上的末端接头栓而进行的，也可以应用其他固定方法来固定。此外，通过安装连接接头孔和油墨供给装置H1003的接头部分至罐的支架H2000上，来完成记录头H1001。
在记录部件装置H1002中，如图8和图9所示，安装了排出自油墨罐1901供给的黑色油墨的排出口行H1011，排出自油墨罐1902供给的蓝绿色油墨的排出口行H1012，排出自油墨罐1903供给的品红色油墨的排出口行H1013，排出自油墨罐1904供给的黄色油墨的排出口行H1014。排出口行H1011，H1012，H1013，H1014以这个顺序，以彼此平行的状态排列。
上述图7A和图7B是说明记录头H1001安装的图，其中该记录头构成记录头筒H1000和油墨罐H1901，H1902，H1903，H1904，在油墨罐H1901，H1902，H1903，H11904的内部含有上述相应的彩色油墨。在各个罐中，形成油墨传递出口，以将油墨罐中的油墨供给记录头H1001。例如，油墨罐H1901安装在记录头H1001上，然后，油墨罐H1901的油墨传递出口被推至过滤器，该过滤器安装在记录头H1001的接头部分，油墨罐H1901中的黑色油墨是从其油墨传递出口供给的，并通过记录头H1001的墨流通道到达排出口行H1011的各排出口。
且，将油墨供给到具有电热转换器部件的起泡室中，且通过应用于电热转换器部件的热能，排出口向作为记录介质的记录纸方向排出油墨。
作为包含在各个油墨罐H1092-H1094中的蓝绿色，品红色和黄色的彩色油墨，在记录纸中高速渗透的那些被用于防止彩色像形成中的彩色边界上的油墨渗色的发生。另一方面，与上述三种彩色油墨相比，作为产生高密度，低顺浆程度的高质量的黑色像，并包含在油墨罐H1901中的黑色油墨来说，使用在记录纸上具有相对低渗透速率的一种。
(像记录设备)
图10表示其中装有油墨喷头的像记录设备的实施例。叶片61是一个涂抹部件，且其一端通过叶片固定部件固定，以构成形成悬臂的固定端。这个叶片具有下列构造，其排列在与通过记录头记录的区域相邻的位置，并向与记录头移动方向垂直的方向移动，从而与排出口面接触，并进行覆盖。
此外，参考数字63表示与叶片相邻安装的油墨吸收器，并以与此叶片相似的伸进记录头移动通道的形式固定。排出恢复部分64包含此叶片61，盖子62，吸收器63，且水，尘土等的除去是通过叶片61和吸收器63在油墨排出口面上进行的。
参考数字65表示具有排出能量发生工具的记录头，并排出油墨至与排出口面相反的记录介质上，其中有排出口排列，以进行记录，参考数字66表示安装在记录头65上以移动记录头的滑架。此滑架与导轴67滑动地啮合，且滑架的一部分与通过发动机68驱动的带69(没有标出)连接。由此，此滑架可以沿着导轴移动，且可以通过记录头向记录区域和相邻区域移动。
另一方面，参考数字51表示插入记录介质的记录介质供给部分，参考数字52表示用发动机驱动的进料辊(没有标出)。以元件为基础，记录介质被传送到该位置，即，记录位置，与记录头排出口面相反，并根据记录过程，消耗辊子53的消耗部分。
在上述构造中，当记录头在记录完成后回到原始位置时，喷头恢复部分64的盖子62从记录头的移动通道撤回，且叶片伸至移动通道。因而，磨损记录头的排出口面。当盖子靠近记录头的排出口面以进行覆盖时，盖子移动以伸进记录头的移动通道。
在记录头自原始位置至记录起始位置的移动中，盖子和叶片位于与上述涂抹相同的位置。因此，记录头的排出口面在此移动中也被磨损。
在记录头至上述原始位置的移动中，记录头以预定的时间间隔，不仅在记录完成的时候和排出恢复的时候，并且在用于记录的记录区域中移动的过程中，移动至临近记录区域的原始位置，且根据此移动，进行上述涂抹。
图11是操作像记录设备的整个设备的方框图，其中该像记录设备使用油墨喷头。
此记录设备从主机300接收作为控制信号的印刷信息。印刷信息临时存储在印刷设备内的输入接口301中，并被转换为记录设备中可处理的数据而输入至CPU 302，其也像喷头-操纵信号供给工具一样运行。CPU 302过程，在存储于ROM 303中的控制程序上，使用外围装置，如RAM 304将上述在CPU 302中输入的数据，转换成印刷数据(像数据)。
另一方面，CPU 302产生驱动数据以驱动主动电动机而移动记录纸，和与像数据同步的记录头，以便在记录纸上的适当位置记录上述像数据。像数据和发动机驱动数据是分别通过喷头驱动机307和发动机驱动器305被传送到喷头200和驱动发动机306上的，并可以控制定时的方式运行而形成像。
作为记录介质，其可应用于上述记录设备，并接收作为油墨的这种液体，可以通过各种纸和(OHP薄片，用于光盘和装潢板的塑料材料，织物，金属板如铝，铜等，牛皮，猪皮，皮革材料如人造革，木制品如木料和胶合板。陶瓷材料如瓷砖，和三维结构体如海绵等举例说明。
另一方面，上述记录设备是通过在各种纸，OHP薄片等上记录的印刷设备，在塑料材料如光盘上记录的记录设备，在金属板上记录的记录设备，在皮革上记录的记录设备，在木制品上记录的记录设备，在陶瓷上记录的记录设备，在三维结构体如海绵上记录的记录设备等，和在织物上记录的印刷设备举例说明的。
(实施例)
下面参考实施例和比较实施例特别地描述，本发明不限制于下列实施例，且各种改进也包括在其范围之内。除非特殊地定义，下列描述方式中的“份”和“％”是以质量标准表示的。
首先，制备颜料分散液1。
颜料分散液1：
10g炭黑，其比表面积为230m2/g，DBP吸油量为70ml/100g，和3.41g的对-氨基-N-安息香酸与72g的水充分混合，然后在70℃搅拌下滴入1.62g硝酸。此外，几分钟后，加入在5g水中溶解1.07g硝酸钠所制备的溶液，进一步搅拌1小时。所产生的浆液通过滤纸(商品名：Toyo Filter Paper No.2；Advantis Co.制造)过滤，用水充分清洗所过滤的颜料颗粒，并在烤箱中90℃干燥。将水加入到此颜料中以制备10％重量颜料浓度的颜料溶液。通过上述方法，用下列化学式表示的基团被引入炭黑的表面。
(化学式3)
Figure C0113716200541
随后，通过使用上述每种颜料的分散液，作为比较实施例的黑色油墨2和黑色油墨1，是通过下列方法制备的。
(黑色油墨1)
.颜料分散液1                                     ：30份
.安息香酸铵                                      ：1份
.三羟甲基丙烷                                    ：6份
.甘油                                            ：6份
.二甘醇                                          ：6份
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                              ：0.2份
.水                                           ：余量
(黑色油墨2)
.颜料分散液1                                  ：30份
.三羟甲基丙烷                                 ：6份
.甘油                                         ：6份
.二甘醇                                       ：6份
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                              ：0.2份
.水                                           ：余量
彩色油墨通过混合制备的，充分搅拌溶解下列组分，然后用3.0μm孔径的微孔滤器(由Fuji Film Co.，Ltd.制造)加压过滤。
(黄色油墨1)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                             ：1.0份
.三羟甲基丙烷                                ：6份
.甘油                                        ：6份
.2-吡咯烷酮                                  ：6份
.C.I.酸性黄23                                ：3份
.水                                          ：余量
(品红色油墨1)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                             ：1.0份
.三羟甲基丙烷                                ：6份
.甘油                                        ：6份
.2-吡咯烷酮                                  ：6份
.C.I.酸性红52                                ：3份
.水                                          ：余量
(蓝绿色油墨1)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                          ：1.0份
.三羟甲基丙烷                             ：6份
.甘油                                     ：6份
.2-吡咯烷酮                               ：6份
.C.I.酸性蓝9                              ：3份
.水                                       ：余量
此外，二价金属盐，其是黑色颜料的沉淀剂，被加入到上述各彩色油墨中，按照下述彩色油墨制备。
(黄色油墨2)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                           ：1.0份
.三羟甲基丙烷                              ：6份
.甘油                                      ：6份
.2-吡咯烷酮                                ：6份
.C.I.酸性黄23                              ：3份
.硝酸钙盐                                  ：2份
.水                                        ：余量
(品红色油墨2)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                           ：1.0份
.三羟甲基丙烷                              ：6份
.甘油                                      ：6份
.2-吡咯烷酮                                ：6份
.C.I.酸性红52                              ：3份
.硝酸镁盐                                  ：2份
.水                                        ：余量
(蓝绿色油墨2)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                        ：1.0份
.三羟甲基丙烷                           ：6份
.甘油                                   ：6份
.2-吡咯烷酮                             ：6份
.C.I.酸性蓝9                            ：3份
.硝酸镁盐                               ：2份
.水                                     ：余量
按照下述表1组合上述制备的油墨以制备油墨组。
表1
    BK     Y     M     C
  实施例1   黑色油墨1   黄色油墨2   品红色油墨2   蓝绿色油墨2
  实施例2   黑色油墨1   黄色油墨1   品红色油墨1   蓝绿色油墨2
  比较实施例1   黑色油墨2   黄色油墨2   品红色油墨2   蓝绿色油墨2
  比较实施例2   黑色油墨2   黄色油墨1   品红色油墨1   蓝绿色油墨1
下面给出的表2表示上述比较实施例1和实施例2和实施例1的油墨组的主要组成。
表2
              墨色油墨          彩色油墨
    着色物质     盐   着色物质 多价金属盐
  实施例1   阴离子自-分散型炭黑     有     染料     有
  实施例2   阴离子自-分散型炭黑     有     染料 只有蓝绿色
  比较实施例1   阴离子自-分散型炭黑     无     染料     有
  比较实施例2   阴离子自-分散型炭黑     无     染料     无
通过使用上述实施例1，实施例2，比较实施例1，比较实施例2的油墨，在商业使用的复印纸上进行记录。在喷墨记录设备中，安装图1中所示的油墨喷头。热-发生部件上的耐气蚀膜的组成是，第二耐气蚀膜是99％Ta膜，第一耐气蚀膜是TaαFeβNiγCrδ(其中，10原子％≤α≤3.0原子％，α+β＜80原子％，α＜β，δ＞γ，α+β+γ+δ＝100原子％)。
使用下述标准和方法，使用此喷墨记录设备(具有所要求类型多记录头)，评估上述实施例和比较实施例的油墨组中的，用单一的黑色油墨形成黑色像区域，和用黑色油墨及彩色油墨重叠形成的黑色像区域之间的渗色，白色光雾的差异。
例如，“Bk：100％负荷，Col：15％负荷”处理的含义是，例如，黑色油墨应用到像区域的100％面积上，彩色油墨应用到像区域的15％面积上。另一方面，在应用彩色油墨至像区域的15％面积上的情况中，在实施例1，比较实施例1和比较实施例2中，C，M，和Y均分别应用5％，在实施例2中，只有C应用15％。
(渗色和白色光雾)
作为一种印刷图案，如图17所示，其中位于相邻位置的彩色区域和黑色区域，被印刷，以评估边界区域的视觉渗色和黑色区域中的白色光雾。
在这种情况中，进行处理以使黑色像区域为Bk：100％负荷，Col：15％负荷。
.渗色的评估标准
A：边界区域没有渗色
B：发现有些渗色
C：发现相当的渗色
.白色光雾的评估标准
A：没有白色光雾
B：发现有些白色光雾
C：完全发现白色光雾
(黑色像区域的密度差异)
相邻位置中的黑色固体区域中印刷模式，如图18所示，其中有三种，(1)BK：100％ 负荷，(2)Bk：100％ 负荷，Col：5％ 负荷，(3)Bk：100％ 负荷，Col：15％ 负荷，用于评估像均匀度和密度的视觉差异。
.密度差异的评估标准
A：黑色固体的边界不清楚，但是显示均匀
B：黑色固体的边界不清楚，但是显示不均匀
C：黑色固体的边界清楚
评估结果
    添色     白色光雾     密度差异
    实施例1     A     A     A
    实施例2     A     A     A
    比较实施例1     A     A     C
    比较实施例2     C     B     B
从上述结果，可以确信，在像是通过使用本发明的油墨组形成的情况下，不仅可以防止渗色和白色光雾，而且可以得到没有密度差异的像，且该像在用单一的黑色油墨形成的黑色像区域和用黑色油墨和彩色油墨的重叠形成的黑色像区域之间具有均匀度。
(黄色油墨3：Y3)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                         ：1.0份
.亚乙基脲                                ：6份
.2-吡咯烷酮                              ：6份
.乙醇                                    ：5份
.C.I.直接黄132                           ：3份
.硝酸镁盐                                ：2份
.水                                      ：余量
(品红色油墨3；M3)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                         ：1.0份
.亚乙基脲                                ：6份
.2-吡咯烷酮                              ：6份
.乙醇                                    ：5份
.化合物实施例7                           ：3份
.化合物实施例8                           ：1份
.C.I.酸性红289                           ：0.1份
.硝酸镁盐                                ：3份
.水                                      ：余量
(蓝绿色油墨3：C3)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                         ：1.0份
.亚乙基脲                                ：6份
.2-吡咯烷酮                              ：6份
.乙醇                                    ：5份
.C.I.直接蓝199                           ：3.5份
.C.I.酸性蓝9                             ：0.3份
.硝酸镁盐                                ：3份
.水                                      ：余量
(蓝绿色油墨4：C4)
.加入环氧乙烷的乙炔二醇(商品名：“Acetylenol EH”；由Kawaken FineChemicals Corp.制造)                         ：1.0份
.亚乙基脲                                ：6份
.2-吡咯烷酮                              ：6份
.乙醇                                    ：5份
.C.I.直接蓝199                           ：1.5份
.硝酸镁盐                                ：3份
.水                                      ：余量
(吸收度)
在C3和C4中，测量可见光区中最大吸收波长的吸收度。因此，所测量的C3的最大吸收波长和吸收度分别为621.5nm和1.10。
所测量的C4的最大吸收波长和吸收度分别为615.5nm和0.38，C3具有与C4几乎相同的色调。C4对C3的吸收度比例是C4/C3＝0.347≥1/20。
(1)反射密度-残留比例和ΔE
将Y3，M3，C3和C4的油墨填充在打印机中，具有1.0反射密度的，每种色彩的固体部分印刷在蜡光纸上(PR-101，由Canon Inc.制造)，然后将所印刷的物质空气-干燥24小时，用玻璃盖片覆盖之后，使用氙褪色计Ci3000(由AtlasCo.制造)进行耐光试验。照明度为63klux，照明持续时间为100小时。
其他的灯，过滤器，容器中的温度，和湿度与ISO10977的条件，即穿过窗户进入房间的太阳光(容器中的温度是25℃，相对温度为55％)一致。用ISO标准照，明度为6klux；然而，如果试验是在6,000klux/hr或更强的照明度下进行的，则导致试验时间延长，且因此，在63klux和100小时下进行，以确定在相同的照明度下没有矛盾。试验之前和之后，通过反射密度计X-Rite 938(商品名；由X-Rite Co.制造)测量所印刷物质的固体部分的彩色坐标L*，a*，b*和反射密度，以根据上述公式1计算浅光特性ΔE和反射密度-残留比例。结果在下列表3中列出。
表3
残留OD比例，ΔE     Y3     M3     C3     C4
  残留OD比例，     96     91     92     92
     ΔE     3     4     5     3
(2)色彩平衡
在打印机中准备在下列表4中预先确定并给出的组合中的每种油墨组，将每种油墨组的油墨填充在喷墨记录设备的油墨容器中，以使用每种填充的油墨在蜡光纸(PR-101，由Canon Inc.制造)上印刷全色像。
表4
  实施例     Bk     C     M     Y
    3     Bk1     C3     M3     Y3
    4     Bk2     C3     M3     Y3
接下来是印刷之后的24-小时空气干燥，然后进行与上述耐光试验相同的耐光试验。在试验之后，视觉观察所印刷物质的色彩平衡，以用评估。
因此，在任意组合的色彩平衡中均没有问题发生。

Claims (58)

1.一种记录装置，包括用于盛装含有着色物质和含水介质的油墨的油墨盛装部分，用于排出油墨墨滴的油墨喷头部分，其中至少一种颜色的油墨是含多价金属盐的油墨；至少用于排出含多价金属盐的油墨的油墨喷头部分具有构成如下的构造：基体上的基片，构成热-发生部分的热-发生电阻器部件，电连接到热-发生电阻器部件上的电极电线，和经由绝缘保护层提供在热-发生电阻器部分和电极电线上的耐气蚀膜，和与用于排出相应于热-发生部分提供的墨滴的排出口连接的液流通道；且耐气蚀膜包括由含Ta的无定形合金组成的第一层和提供在所述第一层上且由无定形合金的无定形体组成的第二层，所述第二层含有的Ta比含Ta的无定形合金或无定形体钝态物质含有的Ta要多。
2.根据权利要求1的记录装置，其中油墨盛装部分进一步包含用于盛装黑色油墨的黑色油墨盛装部分和用于排出黑色油墨的油墨喷头部分，且其中黑色油墨包含盐，含水介质，和通过离子基团的作用而分散在含水介质中的颜料；含多价金属盐的油墨是彩色油墨；多价金属盐作为这样一种组分，该组分用于降低黑色油墨中颜料的分散稳定性。
3.根据权利要求2的记录装置，其中黑色油墨包含阴离子基团作为离子基团。
4.根据权利要求1的记录装置，其中多价金属盐包含至少一种选自Mg2+，Ca2+，Cu2+，Co2+，Ni2+，Fe2+，La3+，Nd3+，Y3+和Al3+的多价金属离子。
5.根据权利要求1的记录装置，其中多价金属盐的含量占油墨总重量的0.1-15％。
6.根据权利要求1的记录装置，其中根据Bristow方法的黑色油墨的Ka值小于1.5mL·m-2·msec-1/2，根据Bristow方法的彩色油墨的Ka值不低于5mL·m-2·msec-1/2。
7.根据权利要求1-5中任一项的记录装置，其中根据Bristow方法的黑色油墨的Ka值不低于0.2mL·m-2·msec-1/2，但小于1.5mL·m-2·msec-1/2。
8.根据权利要求2的记录装置，其中包含在黑色油墨中的盐是选自(M1)2SO4，CH3COO(M1)，Ph-COO(M1)，(M1)NO3，(M1)Cl，(M1)Br，(M1)I，(M1)2SO3和(M1)2CO3中的至少一种，其中M1是碱金属，铵或有机铵。
9.根据权利要求1的记录装置，其中黑色油墨中的着色物质是炭黑，至少一种亲水基团作为离子基团直接地或通过基团键合到其表面。
10.根据权利要求1的记录装置，其中黑色油墨包含炭黑作为着色物质，且进一步包括含离子基团的分散剂。
11.根据权利要求8的记录装置，其中黑色油墨中炭黑的含量是这样的，当仅利用黑色油墨成像时，可以得到未加入盐的情况下不能获得的预定的视觉密度。
12.根据权利要求2的记录装置，其中彩色油墨的着色物质是酸性染料或直接染料。
13.根据权利要求12的记录装置，其中在引起相应于超过3年的室内光褪色的褪色条件下进行耐光试验，在CIELAB色度空间指示系统中，彩色油墨的色彩的光褪色性能差值ΔE为10或更小。
14.根据权利要求12的记录装置，其中在耐光实验中，超过3年的光室内光褪色后，依据反射密度残留百分比，每种油墨色彩的光褪色性能是70％或更多。
15.根据权利要求12的记录装置，其中当油墨的耐光试验是在这样条件下进行时，即引起相应于超过3年的模拟室内窗-通过阳光褪色的褪色，在CIELAB色度空间指示系统中，依据反射密度残留百分比，每种油墨色彩的光褪色性能是80％或更高。
16.根据权利要求15的记录装置，其中提出的用于耐光试验中的室内窗-通过阳光的照射量是6,000klux·hr或更多。
17.根据权利要求15的记录装置，其中耐光试验是在根据ISO标准提出的室内窗-通过阳光的条件下进行的。
18.根据权利要求15的记录装置，其中耐光试验是对使用特殊介质作为油墨的记录介质所形成的像进行的。
19.根据权利要求2的记录装置，其中彩色油墨至少包括蓝绿色，品红色，和黄色油墨。
20.根据权利要求12的记录装置，其中所使用的品红色油墨包含至少一种用通式(I)代表的着色物质：
(其中R1代表烷氧基，取代的烷氧基，芳基，或取代的芳基；R2和R4单独代表氢原子，烷基，或取代的烷基；R3代表氢原子，烷基，取代的烷基，烷氧基，取代的烷氧基，芳氧基，取代的芳氧基，或卤原子；X1代表羧基或其盐或磺酸基或其盐的取代基团；n代表1-2的整数)。
21.根据权利要求12的记录装置，其中所使用的品红色油墨包含至少一种通式(I)的着色物质，通式(II)的着色物质，通式(III)的着色物质，和氧杂蒽结构的着色物质：
Figure C011371620004C2
(其中R1代表烷氧基，取代的烷氧基，芳基，或取代的芳基；R2和R4单独代表氢原子，烷基，或取代的烷基；R3代表氢原子，烷基，取代的烷基，烷氧基，取代的烷氧基，芳氧基，取代的芳氧基，或卤原子；X1代表羧基或其盐或磺酸基或其盐的取代基团；n代表1-2的整数)；
Figure C011371620004C3
(其中Ar1代表具有芳基的基团，该芳基具有至少一个选自羧基或其盐和磺酸基或其盐，或取代的或未取代的烷基的取代基；Ar2代表乙酰基，苯甲酰基，1，3，5-三嗪衍生物，SO2-C6H5基团，或SO2-C6H4-CH3基团；M2和M3是反离子，且单独代表碱金属，铵或有机铵)；和
Figure C011371620005C1
(其中Ar3和Ar4单独代表芳基或取代的芳基，且至少一个Ar3和Ar4具有羧基或其盐，磺酸基或其盐的取代基；M是反离子，且代表碱金属，铵或有机铵；R5代表1，3，5-三嗪或1，3，5-三嗪衍生物；R6和R7单独代表氢原子，烷基，取代的烷基，链烯基，或取代的链烯基，芳烷基，或取代的芳烷基，或与N一起形成过羟基吖嗪环的原子团；L代表二价有机连接基团)。
22.根据权利要求12的记录装置，其中作为彩色油墨，使用蓝绿色油墨，其包含至少一种具有铜菁酞结构的着色物质。
23.根据权利要求12的记录装置，其中作为彩色油墨，使用蓝绿色油墨，其包含直接蓝199作为着色物质。
24.根据权利要求12的记录装置，其中作为黄色油墨的着色物质，使用直接黄132。
25.根据权利要求1的记录装置，其中彩色油墨的着色物质是颜料。
26.根据权利要求1的记录装置，其中油墨喷头部分的液流通道具有用于在液流通道的油墨中产生气泡的气泡发生区，和面对气泡发生区提供且根据气泡的增长而移动的可移动部件。
27.根据权利要求26的记录装置，其中液流通道进一步具有调节部分，以根据气泡的增长调节可移动部件的移动，这样可移动部件移动至充分与调节部分接触，由此在油墨流动后排出口方向，分离液流通道。
28.根据权利要求26的记录装置，其中可移动部件的自由端位于气泡发生区的中心部分。
29.一种包含权利要求1-28中任一项提出的记录装置的像记录设备。
30.一种记录设备，包含用于盛装含有着色物质和含水介质的油墨的油墨盛装部分，用于排出油墨墨滴的油墨喷头，其中至少一种颜色油墨是含多价金属盐的油墨；至少用于排出含多价金属盐的油墨的油墨喷头具有构成如下的构造：基体上的基片，构成热-发生部分的热-发生电阻器部件，电连接到热-发生电阻器部件上的电极电线，和经由绝缘保护层提供在热-发生电阻器部分和电极电线上提供的耐气蚀膜，和与用于排出相应于热-发生部分提供的墨滴的排出口连接的液流通道；且其中耐气蚀膜至少是由两层组成的，即接触油墨和包含Ta或TaAl的上层，和包括含Ta无定形合金的下层。
31.根据权利要求30的记录设备，其中油墨盛装部分进一步包含用于盛装黑色油墨的黑色油墨盛装部分和用于排出黑色油墨的油墨喷头部分，且其中黑色油墨包含盐，含水介质，和通过离子基团的作用而分散在含水介质中的颜料；含多价金属盐的油墨是彩色油墨；多价金属盐作为这样一种组分，该组分用于降低黑色油墨中颜料的分散稳定性。
32.根据权利要求31的记录设备，其中黑色油墨包含阴离子基团作为离子基团。
33.根据权利要求31的记录设备，其中多价金属盐包含至少一种选自Mg2+，Ca2+，Cu2+，Co2+，Ni2+，Fe2+，La3+，Nd3+，Y3+和Al3+的多价金属离子。
34.根据权利要求30的记录装置，其中多价金属盐的含量占油墨总重量的0.1-15％。
35.根据权利要求30的记录装置，其中根据Bristow方法的黑色油墨的Ka值小于1.5mL·m-2·msec-1/2，根据Bristow方法的彩色油墨的Ka值不低于5mL·m-2·msec-1/2。
36.根据权利要求30的记录装置，其中根据Bristow方法的黑色油墨的Ka值不低于0.2mL·m-2·msec-1/2，但小于1.5mL·m-2·msec-1/2。
37.根据权利要求31的记录装置，其中包含在黑色油墨中的盐是选自(M1)2SO4，CH3COO(M1)，Ph-COO(M1)，(M1)NO3，(M1)Cl，(M1)Br，(M1)I，(M1)2SO3和(M1)2CO3中的至少一种，其中M1是碱金属，铵或有机铵。
38.根据权利要求30的记录装置，其中黑色油墨中的着色物质是炭黑，至少一种亲水基团作为离子基团直接地或通过基团键合到其表面。
39.根据权利要求30的记录装置，其中黑色油墨包含炭黑作为着色物质，且进一步包括含离子基团的分散剂。
40.根据权利要求37的记录装置，其中黑色油墨中炭黑的含量是这样的，当仅仅用黑色油墨形成像时，可以得到没有盐的加入不能获得的预定的视觉密度。
41.根据权利要求31的记录装置，其中彩色油墨的着色物质是酸性染料或直接染料。
42.根据权利要求41的记录装置，其中在起相应于超过3年的室内光褪色的褪色条件下进行耐光试验，引在CIELAB色度空间指示系统中，彩色油墨的色彩的光褪色性能差值ΔE为10或更小。
43.根据权利要求41的记录装置，其中在耐光实验中，在超过3年的室内光褪色后，依据反射密度残留百分比，每种油墨色彩的光褪色性能是70％或更多。
44.根据权利要求41的记录装置，其中当油墨的耐光试验是在这样条件下进行时，即引起相应于超过3年的模拟室内窗-通过阳光褪色的褪色，在CIELAB色度空间指示系统中，依据反射密度残留百分比，每种油墨色彩的光褪色性能是80％或更高。
45.根据权利要求44的记录装置，其中提出了用于耐光试验中的室内窗-通过阳光的照射量是6,000klux·hr或更多。
46.根据权利要求44的记录装置，其中耐光试验是在根据ISO标准提出的室内窗-通过阳光的条件下进行的。
47.根据权利要求44的记录装置，其中耐光试验是对使用特殊介质作为油墨记录介质所形成的像进行的。
48.根据权利要求31的记录装置，其中彩色油墨至少包括蓝绿色，品红色，和黄色油墨。
49.根据权利要求41的记录装置，其中所使用的品红色油墨包含至少一种用通式(I)代表的着色物质：
Figure C011371620008C1
(其中R1代表烷氧基，取代的烷氧基，芳基，或取代的芳基；R2和R4单独代表氢原子，烷基，或取代的烷基；R3代表氢原子，烷基，取代的烷基，烷氧基，取代的烷氧基，芳氧基，取代的芳氧基，或卤原子；X1代表羧基或其盐或磺酸基或其盐的取代基团；n代表1-2的整数)。
50.根据权利要求41的记录装置，其中所使用的品红色油墨包含至少一种通式(I)的着色物质，通式(II)的着色物质，通式(III)的着色物质，和氧杂蒽结构的着色物质：
(其中R1代表烷氧基，取代的烷氧基，芳基，或取代的芳基；R2和R4单独代表氢原子，烷基，或取代的烷基；R3代表氢原子，烷基，取代的烷基，烷氧基，取代的烷氧基，芳氧基，取代的芳氧基，或卤原子；X1代表羧基或其盐或磺酸基或其盐的取代基团；n代表1-2的整数)；
(其中Ar1代表具有芳基的基团，该芳基具有至少一个选自羧基或其盐和磺酸基或其盐，或取代的或未取代的烷基；Ar2代表乙酰基，苯甲酰基，1，3，5-三嗪衍生物，SO2-C6H5基团，或SO2-C6H4-CH3基团；M2和M3是反离子，且单独代表碱金属，铵或有机铵)；和
Figure C011371620009C1
(其中Ar3和Ar4单独代表芳基或取代的芳基，且至少一个Ar3和Ar4具有羧基或其盐，磺酸基或其盐的取代基；M是反离子，且代表碱金属，铵或有机铵；R5代表1，3，5-三嗪或1，3，5-三嗪衍生物；R6和R7单独代表氢原子，烷基，取代的烷基，链烯基，或取代的链烯基，芳烷基，或取代的芳烷基，或与N一起形成过羟基吖嗪环的原子团；L代表二价有机连接基团)。
51.根据权利要求41的记录装置，其中使用蓝绿色油墨作为彩色油墨，其包含至少一种具有铜菁酞结构的着色物质。
52.根据权利要求41的记录装置，其中使用蓝绿色油墨作为彩色油墨，其包含直接蓝199作为着色物质。
53.根据权利要求41的记录装置，其中使用直接黄132作为黄色油墨的着色物质。
54.根据权利要求30的记录装置，其中彩色油墨的着色物质是颜料。
55.根据权利要求30的记录装置，其中油墨喷头部分的液流通道具有用于在液流通道的油墨中产生气泡的气泡发生区，和面对气泡发生区提供且根据气泡的增长而移动的可移动部件。
56.根据权利要求55的记录装置，其中液流通道进一步具有调节部分，以根据气泡的增长调节可移动部件的移动，这样可移动部件移动至充分与调节部分接触，由此在油墨流向排出口的方向上，分离液流通道。
57.根据权利要求55的记录装置，其中可移动部件的自由端位于气泡发生区的中心部分。
58.一种包含权利要求30-57中任一项提出的记录装置的像记录设备。
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