CN1554484A - 对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法 - Google Patents
对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1554484A CN1554484A CNA2003101097218A CN200310109721A CN1554484A CN 1554484 A CN1554484 A CN 1554484A CN A2003101097218 A CNA2003101097218 A CN A2003101097218A CN 200310109721 A CN200310109721 A CN 200310109721A CN 1554484 A CN1554484 A CN 1554484A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- hours
- unmodified
- reaction
- metal supported
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000001802 infusion Methods 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 abstract 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 10
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- CMRPHFXBFOYUDL-UHFFFAOYSA-N CCCCCC.CCCCC.CCCC.CCC Chemical compound CCCCCC.CCCCC.CCCC.CCC CMRPHFXBFOYUDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTCKPGDAPXUISX-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+);trinitrate Chemical compound [Ru+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GTCKPGDAPXUISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法是以无机氧化物为催化剂载体，按照常规催化剂制备方法制得相应的未改性金属负载催化剂，将未改性催化剂放入甲苯溶剂和三甲基氯硅烷中。共沸回流反应，烘干。本发明的优点为疏水基团的存在使反应中产生的水，难以与载体形成化合物，从而使催化剂具有优良的稳定性，失活速率远小于传统催化剂；改性催化剂使反应在选择性和转化率方面都有一定的提高。
Description
技术领域：
本发明属于一种催化剂的改性方法，具体地说涉及金属负载催化剂表面疏水改性方法。
背景技术：
催化技术在当今社会发展中受到了广泛的关注，其中多相催化中的负载型催化剂无论在工业生产中还是在实验室研究中，都占有相当大的比重。现阶段工业及实验室中所使用的负载型催化剂都以亲水性为主体，由于在催化反应中催化剂与产物的作用对整个反应过程的影响极其重要，如将负载型催化材料的亲水表面改为疏水表面会对反应、扩散产生颠覆性的变化，这在理论研究和实际工业生产上都会有很大的意义。
以钴基费托反应为例，反应体系中同时存在着极性的水和非极性的油。表面极性将对极性不同的产物发生相反的作用，改变产物的传递过程，从而改变催化剂的活性、选择性。此外，由于FT反应中水促进钴与载体之间的作用是引起失活的主要原因，将催化剂的表面疏水改性也会延长催化剂的寿命。
发明内容：
本发明的目的是提供一种能延长催化剂的寿命的对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法。
本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)以无机氧化物为催化剂载体，按照常规催化剂制备方法制得相应的未改性金属负载催化剂；
(2)将未改性催化剂放入甲苯溶剂中，其中甲苯溶剂按照每1g未改性催化剂7-20mL的量添加，并按照与未改性催化剂摩尔比0.3-1.55∶1的量添加TMCS(三甲基氯硅烷)，共沸回流反应1-20个小时，产物在100-130℃下烘8-24小时即制得表面疏水改性催化剂。
如上所述的无机氧化物是氧化硅、氧化铝或HY分子筛等。
如上所述的常规催化剂制备方法包括浸渍法、共沉淀法或水热法等。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
疏水基团的存在使反应中产生的水，难以与载体形成化合物，从而使催化剂具有优良的稳定性，失活速率远小于传统催化剂；改性催化剂使反应在选择性和转化率方面都有一定的提高。
具体实施方式：
实施例1：首先制备硅胶载体，在烧杯中加入100mL无水乙醇，100mL蒸馏水，1.2mL冰醋酸，在搅拌下加入100mL正硅酸乙酯(TEOS)，静置5小时成为凝胶。制备过程温度恒定在50℃，凝胶于120℃干燥，然后于200℃焙烧1小时，250℃焙烧1小时，350℃焙烧5小时，得硅胶载体。称取8.5g硅胶，按最终催化剂钴含量30wt％计，称取硝酸钴18.3g，按照最终催化剂钌含量1％计量取7mL钌质量浓度为17.85g/L的硝酸钌溶液，并配成20mL溶液，加入上述硅胶中，浸渍12小时，老化12小时，400℃焙烧6小时制得未改性催化剂。称取未改性催化剂10g(在对比例中制得)，量取TMCS11.6mL，在100mL甲苯溶剂中回流反应8小时，过滤后在110℃烘24小时，即制得表面改性催化剂。催化剂活性评价实验条件同实施例1。催化剂费托合成反应结果如表1所示。
催化剂评价实验在加压固定床反应器中，以纯氢程序升温还原，降温后切换合成气进行反应。反应流出物分别由热阱、冷阱收集。反应条件为180-230℃，1500h-1，2.0MPa，H2/CO＝2。催化剂费托合成反应结果如表1所示。
实施例2：制得未改性催化剂(未改性催化剂的制备方法同实施例1)，称取10g，量取TMCS18.8mL，在100mL甲苯溶剂中回流反应8小时，过滤后在110℃烘24小时，即制得表面改性催化剂。催化剂活性评价实验条件同对实施1。催化剂费托合成反应结果如表1所示。
对比例3：即按照实施例1中的方法制得未改性催化剂。将其作活性评价，评价实验条件同实施例1。未改性催化剂费托合成反应结果如表1所示。
实施例4：按催化剂的重量百分比组成，用10mL的10g/L硝酸镍溶液浸渍6克HY分子筛8小时，老化6小时，150℃下烘8小时，然后在300℃下焙烧5小时。量取TMCS11.5mL，在100mL甲苯溶剂中将上述催化剂前驱体回流反应8小时，过滤后在110℃烘24小时，即制得表面改性催化剂。催化剂对C8异构反应性能结果如表2所示。
实施例5：按催化剂的重量百分比组成，用10mL的20g/L硝酸镍溶液浸渍6克HY分子筛16小时，老化12小时，100℃下烘12小时，然后在600℃下焙烧2小时。量取TMCS24mL，在100mL甲苯溶剂中将上述催化剂前驱体回流反应8小时，过滤后在110℃烘24小时，即制得表面改性催化剂。催化剂对C8异构反应性能结果如表2所示。
实施例6：按催化剂的重量百分比组成，用10mL的10g/L硝酸镍溶液浸渍6克HY分子筛8小时，老化6小时，150℃下烘8小时，然后在300℃下焙烧5小时，制得未改性催化剂。催化剂对C8异构反应性能结果如表2所示。
实施例7：按催化剂的重量百分比组成，将0.21g的氯化铑配置成10mL溶液，浸渍9.9g硅胶16小时(硅胶的制备同实施例1)，老化12小时，100℃下烘12小时，然后在600℃下焙烧2小时。量取TMCS11mL，在100mL甲苯溶剂中将上述催化剂前驱体回流反应8小时，过滤后在110℃烘24小时，即制得表面改性催化剂。催化剂对合成气的反应性能结果如表3所示。
实施例8：按催化剂的重量百分比组成，将0.21g的氯化铑配置成10mL溶液，浸渍9.9g硅胶16小时(硅胶的制备同实施例1)，老化12小时，100℃下烘12小时，然后在600℃下焙烧2小时。量取TMCS22mL，在100mL甲苯溶剂中将上述催化剂前驱体回流反应8小时，过滤后在110℃烘24小时，即制得表面改性催化剂。催化剂对合成气的反应性能结果如表3所示。
实施例9：按催化剂的重量百分比组成，将0.21g的氯化铑配置成10mL溶液，浸渍9.9g硅胶16小时(硅胶的制备同实施例1)，老化12小时，100℃下烘12小时，然后在600℃下焙烧2小时，制得未改性催化剂。催化剂对合成气的反应性能结果如表3所示。
表1钴催化剂的费托合成反应性能
| 实施例 | T/℃ | CO转化率(％) | C5 +烃收率a | 烃产物组成(wt％) | ||
| C1 | C2-4 | C5 + | ||||
| 1 | 220 | 36.5 | 58 | 9.9 | 9.6 | 80.5 |
| 2 | 220 | 38.6 | 65 | 8.2 | 7.6 | 84.2 |
| 3 | 220 | 35.5 | 52.4 | 13.0 | 11.3 | 75.7 |
a：C5 +烃收率指催化剂上每通过1标准立方米合成气时得到的C5 +烃的重量(g)
表2镍催化剂的正辛烷异构反应性能
| 实施例 | T/℃ | 烃转化率(％) | 烃产物分布 | ||||
| 丙烷 | 丁烷 | 戊烷 | 己烷 | 异辛烷 | |||
| 4 | 260 | 10 | 2.9 | 10.9 | 5.6 | 0.7 | 77.6 |
| 5 | 260 | 9 | 4.6 | 14.8 | 7.6 | 0.9 | 68.0 |
| 6 | 260 | 8.3 | 6.3 | 16.5 | 8.2 | 2.7 | 64.7 |
表3铑催化剂的合成气氧化反应性能
| 实施例 | T/℃ | CO转化率(％) | 产物分布 | ||||
| 烃 | 甲醇 | 乙醇 | 乙醚 | 其他 | |||
| 7 | 280 | 6.6 | 77.2 | 4.5 | 13.3 | 2.4 | 2.6 |
| 8 | 280 | 8.6 | 67.8 | 8.8 | 15.9 | 2.9 | 4.6 |
| 9 | 280 | 4.2 | 80.1 | 5.0 | 11.2 | 2.1 | 1.6 |
Claims (3)
1、一种对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)以无机氧化物为催化剂载体，按照常规催化剂制备方法制得相应的未改性金属负载催化剂；
(2)将未改性催化剂放入甲苯溶剂中，其中甲苯溶剂按照每1g未改性催化剂7-20mL的量添加，并按照与未改性催化剂摩尔比0.3-1.55∶1的量添加三甲基氯硅烷，共沸回流反应1-20个小时，产物在100-130℃下烘8-24小时即制得表面疏水改性催化剂。
2、如权利要求1所述的一种对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法，其特征在于所述的无机氧化物是氧化硅、氧化铝或HY分子筛。
3、如权利要求1所述的一种对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法，其特征在于所述的常规催化剂制备方法包括浸渍法、共沉淀法或水热法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2003101097218A CN1554484A (zh) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2003101097218A CN1554484A (zh) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1554484A true CN1554484A (zh) | 2004-12-15 |
Family
ID=34335370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2003101097218A Pending CN1554484A (zh) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1554484A (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100344377C (zh) * | 2005-08-29 | 2007-10-24 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种胺基功能化二氧化硅的制备方法 |
| CN101469139B (zh) * | 2007-12-26 | 2011-11-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氧化硅负载单分散纳米粒子的纳米复合物的制备方法 |
| CN102861612A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-09 | 合肥工业大学 | 一种用于含硫合成气制备甲硫醇的改性催化剂及制备方法 |
| CN102925198A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-02-13 | 石河子大学 | 改性催化剂用于催化氧化脱除dbt的方法 |
| CN102992341A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-03-27 | 吉林大学 | 一种沸石分子筛的疏水改性处理方法 |
| CN103551148A (zh) * | 2013-10-29 | 2014-02-05 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于羟醛缩合的耐水性催化剂及其制备方法和应用 |
| CN107973873A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-01 | 西南科技大学 | 一种超疏水高抗压苯乙烯-二乙烯基苯共聚物催化剂载体的制备方法 |
| CN108144647A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-06-12 | 河南能源化工集团研究院有限公司 | 草酸二甲酯加氢制乙二醇的高稳定性铜基催化剂及其制备方法 |
| CN110116009A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-13 | 陕西省煤化工工程技术研究中心 | 含湿VOCs催化氧化整体式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110871070A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 疏水改性α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及应用 |
| CN111302356A (zh) * | 2020-02-27 | 2020-06-19 | 河北科技大学 | 疏水y型分子筛的制备方法及疏水y型分子筛 |
| CN112316975A (zh) * | 2020-09-14 | 2021-02-05 | 昆明理工大学 | 一种高抗水性负载型氨氧化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114570423A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-06-03 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115770594A (zh) * | 2021-09-06 | 2023-03-10 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种疏水性催化剂的制备方法及其应用 |
| CN116196932A (zh) * | 2021-11-30 | 2023-06-02 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 二氧化碳加氢催化剂及其制备方法和应用 |
-
2003
- 2003-12-26 CN CNA2003101097218A patent/CN1554484A/zh active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100344377C (zh) * | 2005-08-29 | 2007-10-24 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种胺基功能化二氧化硅的制备方法 |
| CN101469139B (zh) * | 2007-12-26 | 2011-11-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氧化硅负载单分散纳米粒子的纳米复合物的制备方法 |
| CN102861612A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-09 | 合肥工业大学 | 一种用于含硫合成气制备甲硫醇的改性催化剂及制备方法 |
| CN102925198A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-02-13 | 石河子大学 | 改性催化剂用于催化氧化脱除dbt的方法 |
| CN102992341A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-03-27 | 吉林大学 | 一种沸石分子筛的疏水改性处理方法 |
| CN103551148A (zh) * | 2013-10-29 | 2014-02-05 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于羟醛缩合的耐水性催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103551148B (zh) * | 2013-10-29 | 2015-08-05 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于羟醛缩合的耐水性催化剂及其制备方法和应用 |
| CN107973873A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-01 | 西南科技大学 | 一种超疏水高抗压苯乙烯-二乙烯基苯共聚物催化剂载体的制备方法 |
| CN107973873B (zh) * | 2017-12-11 | 2020-06-19 | 西南科技大学 | 一种超疏水高抗压苯乙烯-二乙烯基苯共聚物催化剂载体的制备方法 |
| CN108144647A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-06-12 | 河南能源化工集团研究院有限公司 | 草酸二甲酯加氢制乙二醇的高稳定性铜基催化剂及其制备方法 |
| CN110871070A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 疏水改性α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及应用 |
| CN110116009A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-13 | 陕西省煤化工工程技术研究中心 | 含湿VOCs催化氧化整体式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111302356A (zh) * | 2020-02-27 | 2020-06-19 | 河北科技大学 | 疏水y型分子筛的制备方法及疏水y型分子筛 |
| CN111302356B (zh) * | 2020-02-27 | 2022-03-22 | 河北科技大学 | 疏水y型分子筛的制备方法及疏水y型分子筛 |
| CN112316975A (zh) * | 2020-09-14 | 2021-02-05 | 昆明理工大学 | 一种高抗水性负载型氨氧化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115770594A (zh) * | 2021-09-06 | 2023-03-10 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种疏水性催化剂的制备方法及其应用 |
| CN115770594B (zh) * | 2021-09-06 | 2024-09-13 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种疏水性催化剂的制备方法及其应用 |
| CN116196932A (zh) * | 2021-11-30 | 2023-06-02 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 二氧化碳加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114570423A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-06-03 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114570423B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-09-15 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1554484A (zh) | 对金属负载催化剂进行表面疏水改性的方法 | |
| AU777852B2 (en) | Reducing Fischer-Tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems | |
| RU2624441C2 (ru) | Кобальтовый нанокатализатор синтеза фишера-тропша, локализованный в пористом материале, и способ его получения | |
| EP2525907B1 (en) | Catalysts supports | |
| KR101230625B1 (ko) | 메조포러스 실리카 구조체를 이용한 피셔-트롭시 공정용 촉매 | |
| CN1015358B (zh) | 有载体金属催化剂及其制法和应用 | |
| CN108452840A (zh) | 一种异构化催化剂及制备方法 | |
| CN111229299A (zh) | 一种直链烷烃高效异构化和芳构化催化剂及其制备方法 | |
| Mohammadian et al. | Catalytic performance and kinetics study of various carbonaceous supported nickel nanoparticles for atmospheric pressure competitive hydrogenation of benzene | |
| CN105032496A (zh) | 用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体及其催化剂和制备方法 | |
| JPH0751572A (ja) | 二元機能触媒 | |
| JPH0629199B2 (ja) | 炭化水素類の異性化方法 | |
| CN1785515A (zh) | 用于合成气合成中间馏分油的催化剂及制法和应用 | |
| Wang et al. | Isomerization of n-butane by gallium-promoted sulfated zirconia supported on MCM-41 | |
| US6610195B2 (en) | Process of paraffin isomerization and heteropoly acids supported on inert supports as isomerization catalysts | |
| KR100918104B1 (ko) | 온건한 수소화 분해 반응을 위한 팔라듐/알루미나 제어로젤촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 하이브리드피셔-트롭시 합성법에 의한 중간 증류액의 제조 방법 | |
| RU2281315C2 (ru) | Способ получения средних парафиновых дистиллятов | |
| Ghaderi et al. | Pt supported micro-mesoporous catalysts: synthesis, characterization and catalytic evaluation in n-heptane isomerization | |
| Chotiwan et al. | Two-step catalytic hydrogenation of methanol to hydrocarbons conversion | |
| Fan et al. | Effect of different reduction methods on Pd/Al2O3 for o-xylene oxidation at low temperature | |
| CN103638946B (zh) | 钴-钌/酸活化蒙脱土催化剂及其应用 | |
| CN1460546A (zh) | 一种钴锆费托合成催化剂的制备方法 | |
| US10994264B2 (en) | Catalysts and processes for making catalysts for producing neopentane | |
| CN113856738A (zh) | 具有催化丙烷脱氢制备丙烯功能的催化剂及其制备方法和应用以及制备丙烯的方法 | |
| CN1219597C (zh) | 一种钴基费托合成重质烃催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |