CN1552684A - 一种1,2-戊二醇的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种以正戊烯、甲酸和双氧水为原料制备1,2-戊二醇的方法,该方法包括:(1)在低温条件下在反应釜内加入甲酸和双氧水;(2)滴加正戊烯溶液,然后保温一段时间使反应充分;(3)在碱性条件下水解反应得到1,2-戊二醇粗品;(4)用有机溶剂萃取;(5)有机相经蒸馏回收溶剂,精馏得到高纯度的1,2-戊二醇。本发明工艺简单,制得的1,2-戊二醇纯度大于99.0%,同时生产的副产物为甲酸钠,适合工业化生产。

Description

一种1,2-戊二醇的制备方法
                    技术领域
本发明涉及一种化工产品1,2-戊二醇的制备方法,尤其涉及一种以正戊烯、甲酸和双氧水为原料制备1,2-戊二醇的方法。
                    背景技术
1,2-戊二醇是一种重要的化工原料,常用来生产聚酯、表面活性剂,1,2-戊二醇还是制备杀菌剂丙环唑的主要原料,丙环唑是一种代替有机膦农药的杀菌剂。美国专利US4605795公开了一种在连续相下,在苯溶剂中,用戊烯和过丙酸环氧化成1-氧化戊烯,再直接将1-氧化戊烯皂化获得1,2-戊二醇的制备工艺,但其生成的副产物回收较难,对环境造成污染;另外。美国专利US4479021公开的1,2-戊二醇的连续生产工艺,采用戊烯和甲酸为原料生产1,2-戊二醇,以双氧水为氧化剂,但甲酸和双氧水反应生成过氧乙酸,过氧乙酸是一种易燃易爆的危险品,文中并没有提到过氧乙酸的安全控制问题。
                    发明内容
本发明的目的在于提供一种利用正戊烯、甲酸和双氧水为原料,高效、稳定、安全地生产1,2-戊二醇的方法。
本发明所述的方法,包括以下步骤:
(1)、在低温状态下,在反应釜内加入甲酸和双氧水;
(2)、在上述反应釜中滴加入戊烯溶液,滴加完毕后保温一段时间;
(3)、加入氢氧化钠进行水解反应,生成1,2-戊二醇粗品;
(4)、加入有机溶剂进行萃取;
(5)、有机相通过蒸馏回收溶剂,再进行精溜得到高纯度1,2-戊二醇。
其中,甲酸和双氧水的摩尔比是1∶0.4~0.9;正戊烯和甲酸的摩尔比是1∶1.6~2.6;上述步骤(1)中的低温是-20℃~-10℃;步骤(2)滴加完毕后,在25℃~30℃保温4~6小时;步骤(3)加氢氧化钠水解时,温度控制在60℃~70℃,滴加至pH至为10~11之间,然后,保温1小时;步骤(4)的萃取用有机溶剂为甲基异丁基甲酮、醋酸乙酯中的一种:加入有机溶剂后,搅拌、静置、分层,下层无机相经浓缩、降温、结晶,得到甲酸钠产品;上层有机相先蒸馏回收有机溶剂,然后精溜,在压强为0.098Mpa的减压条件下,收集顶温100℃~200℃的正沸,得到纯度大于99.0%的1,2-戊二醇。
本发明以正戊烯、甲酸和双氧水为原料制备1,2戊二醇的方法,产品纯度大于99.0%,还具有以下积极效果:
(1)、采用低温控制甲酸和双氧水生成过氧乙酸,解决了生产上的安全问题;
(2)、使用双氧水为氧化剂,不污染环境;
(3)、副产物为易于回收,且具有一定市场的甲酸钠,不造成废料的排放导致环境污染,还提高了经济效益。
                    具体实施方式
下面,参照附随的实施例对本发明进行更详细的描述。
实施例1:在装有温度计、搅拌器的反应釜内投入双氧水(50%)520kg和甲酸(94%)700kg,即甲酸和双氧水的摩尔比为1∶0.53,保持温度在-20℃~-10℃,然后向反应釜内滴加正戊烯400kg,即正戊烯和甲酸的摩尔比为1∶2.54,大约1.5小时滴加完毕,完毕后在25℃~30℃下保温4小时;然后升温到60℃,将反应物平均分成两釜(为耐酸性釜),每个反应釜内分别滴加氢氧化钠来调整PH值,至PH7时,将反应釜内溶液转移到中和釜(为耐碱性釜),继续滴加氢氧化钠进行水解,至PH为10~11时停止滴加,在60℃~70℃保温1小时;保温完毕,降温到室温,加入1100kg甲基异丁基甲酮,搅拌0.5小时,然后静置分层,约1小时后将下层无机相抽到浓缩釜内浓缩,降温至0℃结晶,甩滤得甲酸钠;上层有机相先蒸馏回收溶剂,然后抽到精溜釜精溜,在减压为0.098Mpa下,收集顶温为100℃~200℃的正沸,得到291.2kg1,2-戊二醇,产品纯度大于99.0%,收率为72.0%(以正戊烯计)。
实施例2:本发明还可以用醋酸乙酯作为有机溶剂。
投料:正戊烯250kg  甲酸280kg  双氧水320kg,即甲酸∶双氧水的摩尔比是1∶0.82,正戊烯:甲酸的摩尔比是1∶1.62
步骤重复实施例1中的步骤,有机溶剂改为醋酸乙酯,反应后经萃取、精溜得到纯度大于99.0%的1,2-戊二醇163.5kg,收率为65.4%(以正戊烯计)。

Claims (9)

1、一种1,2-戊二醇的制备方法,以正戊烯、甲酸和双氧水为原料,其特征是该方法包括以下步骤:
(1)、在低温状态下,在反应釜内加入甲酸和双氧水;
(2)、在上述反应釜中滴加入正戊烯溶液,滴加完毕后保温一段时间;
(3)、加入氢氧化钠进行水解反应,生成1,2-戊二醇粗品;
(4)、加入有机溶剂进行萃取,分层为有机相和无机相;
(5)、有机相通过蒸馏回收溶剂,再进行精溜得到高纯度1,2-戊二醇。
2、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(1)所述的低温是-20℃~-10℃。
3、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(1)的甲酸和双氧水的摩尔比是1∶0.40~0.90。
4、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(2)中正戊烯和甲酸的摩尔比是1∶1.60~2.60。
5、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(2)滴加完毕后,在25℃~30℃保温4~6小时。
6、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(3)加氢氧化钠水解时,温度控制在60℃~70℃,滴加至pH至为10~11之间,然后,保温1小时。
7、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(4)中萃取用的有机溶剂为甲基异丁基甲酮或醋酸乙酯。
8、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(4)中得到的无机相经浓缩、降温、结晶得到副产物甲酸钠。
9、根据权利要求1所述的制备方法,其特征是步骤(5)精溜时,在压强为0.098MPa的减压条件下收集顶温100℃~200℃的正沸得到纯度大于99.0%的1,2-戊二醇。
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