CN1049889C - 联产二氯乙酸甲酯和巯基乙酸的方法 - Google Patents
联产二氯乙酸甲酯和巯基乙酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1049889C CN1049889C CN96106300A CN96106300A CN1049889C CN 1049889 C CN1049889 C CN 1049889C CN 96106300 A CN96106300 A CN 96106300A CN 96106300 A CN96106300 A CN 96106300A CN 1049889 C CN1049889 C CN 1049889C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- water
- ester
- methyl dichloroacetate
- acetic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种联产二氯乙酸和巯基乙酸的方法，属于卤代酸分离及有机化学品制备技术领域，以氯乙酸生产中的母液为原料，经过蒸馏、水蒸汽水解和酯化预处理后，混酯在40-100℃条件下与硫代硫酸钠溶液反应，反应液经冷却、酯水分离分出二氯乙酸甲酯，纯度≥99%，收率大于90%；水相经水解、还原，用乙酸乙酯等萃取剂萃出生成的巯基乙酸，收率大于90%。
Description
本发明涉及两种有机化工原料的合成及生产方法，具体讲就是二氯乙酸甲酯和巯基乙酸联产的方法，属于卤代酸分离及有机化学品制备技术领域。
二氯乙酸甲酯和巯基乙酸是两种重要的有机化工原料，在医药、农药、日用化工及精细石油化工等行业都有广泛的应用。
氯乙酸母液是氯乙酸生产过程中产生的一种废液，其中含有40～45％的一氯乙酸、30～35％的二氯乙酸以及15～25％的低沸物及杂质，酯化后的混酯，由于一氯乙酸甲酯与二氯乙酸甲酯的物化性质比较接近，采用一般的分离方法难以将其有效地分离，工业上一般采用精馏的方法将其分离，但对精馏塔的要求较高。
本发明是采用化学法将二氯乙酸甲酯从母液混酯中分离出来，并把母液混酯中的一氯乙酸甲酯转化成巯基乙酸，这一工艺不仅工业化生产成本低，工艺操作简单，且同时可以得到两种有用的化工产品，而且变废为宝，减少了污染。
本发明的工艺过程如下：
将氯乙酸母液蒸馏除去低沸物，然后在80～85℃下通入水蒸汽水解，除去三氯乙酸，并回收氯仿，水解后的母液在70～75℃下用甲醇酯化，并蒸出混酯，除去杂质，混酯分去水相，然后加入20～25％的硫代硫酸钠溶液，其硫代硫酸钠与混酯中一氯乙酸甲酯的摩尔比为0.9～1.2∶1，在搅拌下升温到40～100℃反应数小时，最好在50～70℃下反应，直到一氯乙酸甲酯反应完全，然后冷却至室温，在酯水分离器中二氯乙酸甲酯相与水相分层后分出水相，并干燥，得纯度≥99％的二氯乙酸甲酯，从而实现了酯水分离，收率大于90％；分出的水相加入相当于水相体积1/4～1/3体积的浓盐酸加热回流数小时，直到水解完全，然后在反应温度为60～95℃下加入适量的锌粉进行还原，反应完全后冷却至室温以下，用乙酸乙酯或乙醚等萃取2～3次，萃取液经常压蒸出萃取剂，再减压蒸出巯基乙酸，相对于母液中一氯乙酸收率≥90％。
本发明与以往技术相比有如下优点：(1)巧妙地利用一氯乙酸甲酯与二氯乙酸甲酯化学性质上的差异，采用简单的酯水分离方法分出二氯乙酸甲酯，并将一氯乙酸甲酯转化成有用的巯基乙酸；(2)原料价廉易得，产品成本低，经济效益高；(3)工艺路线短，设备简单，投资少；(4)变废为宝，减少了污染。
实施例1：在500ml的三口烧瓶中，加入混酯100g(含一氯乙酸甲酯30.23％，二氯乙酸甲酯69.23％，三氯乙酸甲酯0.25％，乙酸乙酯0.19％)，再加入水178ml，五水硫代硫酸钠69.2g，在搅拌下升温到50℃，反应4小时，反应完全后冷却至室温，分去水相，得65g二氯乙酸甲酯(含二氯乙酸甲酯99.38％，一氯乙酸甲酯0.22％，三氯乙酸甲酯0.24％，乙酸甲酯0.15％)，收率93.3％，水相加入60ml浓盐酸，回流3.5小时，然后在60℃下加入8g锌粉还原；反应完全后冷却到室温，每次用100ml乙酸乙酯萃取萃取3次，萃取液蒸除萃取剂，再减压蒸出巯基乙酸，得巯基乙酸23.5g，收率为91.6％。
实施例2：在500ml的三口烧瓶中加入上述混酯100g，再加入水180ml，五水硫代硫酸钠72.7g，在搅拌下升温到70℃，反应3.5小时，反应完全后冷却至室温，分去水相，得63.9g二氯乙酸甲酯(含二氯乙酸甲酯99.23％，一氯乙酸甲酯0.37％，三氯乙酸甲酯0.27％，乙酸甲酯0.13％)，收率92.3％，水相加入60ml浓盐酸，回流3.5小时，然后在60℃下加入8g锌粉还原，反应完全后冷却到室温，每次用100ml乙酸乙酯萃取萃取3次，萃取液蒸除萃取剂，再减压蒸出巯基乙酸，得巯基乙酸23.8g，收率为92.8％。
Claims (2)
1、一种联产二氯乙酸甲酯和巯基乙酸的方法，是以氯乙酸母液为原料，其特征在于：
I、经蒸馏除去低沸物的氯乙酸母液在80～85℃下通入水蒸汽水解，除去三氯乙酸；
II、除去三氯乙酸后的母液在70～75℃下用甲醇酯化，并蒸出生成的一氯乙酸甲酯和二氯乙酸甲酯的混酯，除去其它杂质；
III、混酯与20～25％的硫代硫酸钠溶液，在40～100℃下搅拌反应至一氯乙酸甲酯反应完全，使一氯乙酸甲酯转化成水溶物，进入水相；
IV、硫代硫酸钠与混酯中的一氯乙酸甲酯的摩尔比为0.9～1.2∶1：
V、反应液冷却至室温，在酯水分离器中酯相与水相分层后分出水相，酯相为纯度≥99％、收率≥90％的二氯乙酸甲酯；
VI、分出的水相加入相当于水相体积1/4～1/3体积的浓盐酸，在回流的条件下水解；
VII、水解完全后的反应液在60～95℃下用锌粉还原；
VIII、还原后的反应液冷却至室温后，用乙酸乙酯或乙醚萃取出生成的巯基乙酸，萃取液减压蒸馏得收率≥90％的巯基乙酸。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：硫代硫酸钠与混酯的反应温度为50～70℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96106300A CN1049889C (zh) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | 联产二氯乙酸甲酯和巯基乙酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96106300A CN1049889C (zh) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | 联产二氯乙酸甲酯和巯基乙酸的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1143633A CN1143633A (zh) | 1997-02-26 |
| CN1049889C true CN1049889C (zh) | 2000-03-01 |
Family
ID=5119050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN96106300A Expired - Fee Related CN1049889C (zh) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | 联产二氯乙酸甲酯和巯基乙酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1049889C (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102001929B (zh) * | 2010-10-27 | 2013-03-27 | 上海华谊（集团）公司 | 一种甲酸和醋酸联产的生产方法 |
| CN104151164A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-11-19 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种制取氯乙酸甲酯的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1066652A (zh) * | 1991-05-14 | 1992-12-02 | 西安有色金属研究所 | 一种巯基乙酸的制作方法 |
| CN1085205A (zh) * | 1992-09-29 | 1994-04-13 | 河北机电学院 | 氯乙酸母液的成分分离及应用 |
| CN1109862A (zh) * | 1995-01-23 | 1995-10-11 | 太原工业大学 | 联产二氯乙酸和巯基乙酸的方法 |
-
1996
- 1996-05-15 CN CN96106300A patent/CN1049889C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1066652A (zh) * | 1991-05-14 | 1992-12-02 | 西安有色金属研究所 | 一种巯基乙酸的制作方法 |
| CN1085205A (zh) * | 1992-09-29 | 1994-04-13 | 河北机电学院 | 氯乙酸母液的成分分离及应用 |
| CN1109862A (zh) * | 1995-01-23 | 1995-10-11 | 太原工业大学 | 联产二氯乙酸和巯基乙酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1143633A (zh) | 1997-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115894229B (zh) | 一种己二酸单乙酯选择性合成工艺 | |
| CN101016245A (zh) | 以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法 | |
| CN102030627B (zh) | 用来从甲基丙烯酸甲酯纯化产生的物流中回收有价值的化合物的方法 | |
| CN113603585B (zh) | 一种超高纯乳酸甲酯的连续生产工艺 | |
| CN101928299A (zh) | 甘氨酸制备高纯草甘膦的清洁工艺方法 | |
| CN1049889C (zh) | 联产二氯乙酸甲酯和巯基乙酸的方法 | |
| CN100560590C (zh) | 三甲基碘硅烷的一种合成方法 | |
| CN1105664A (zh) | 用生产硫氨酯的含巯基乙酸尾液制取巯基乙酸异辛酯 | |
| CN1037904C (zh) | 联产二氯乙酸和巯基乙酸的方法 | |
| CN115557928A (zh) | 一种2-氯噻吩-5-甲酸的合成方法 | |
| CN112374976B (zh) | 一种新型合成姜黄素类似物的方法 | |
| CN1362414A (zh) | 高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法(1) | |
| JP3106476B2 (ja) | フェノール化合物の製造法 | |
| CN1133638C (zh) | 从乙酰甲胺磷原油中提取高纯度乙酰甲胺磷原粉的方法(2) | |
| CN111362784A (zh) | 一种黄樟油制备乙基香兰素的方法 | |
| KR100228736B1 (ko) | 말론산에스터 폐액으로부터 말론산디알킬에스터의 제조방법 | |
| JPH0549657B2 (zh) | ||
| CN116375562B (zh) | 一种莰烯水合制异龙脑的精制方法 | |
| CN116023257B (zh) | 一种高纯度丙酰氯的连续生产方法 | |
| US3965168A (en) | 3-Carbamoyl-3-hydroxyglutaric acid and salts | |
| EP0462244A1 (en) | A process for preparing oxalic acid | |
| CN86102086A (zh) | 8-羟基喹啉的制备 | |
| JPH0544473B2 (zh) | ||
| CN1116371C (zh) | 一种催干剂的制备方法 | |
| KR100497168B1 (ko) | 지방족 알데히드의 회수방법 및 이를 이용한2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |