CN1543482A - 阻燃的可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯组合物和其制备方法 - Google Patents

阻燃的可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯组合物和其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其是通过下列方法制备的：在第一步骤中，通过以熔融的形式匀质混合形成包含未卤代的阻燃的聚(芳撑醚)树脂和聚苯乙烯树脂的阻燃混合物；和第二步骤中，通过将所述阻燃混合物与发泡剂以熔融的形式匀质混合形成所述未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物。

Description

阻燃的可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯 组合物和其制备方法
技术领域
本发明涉及可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯组合物领域，更确切地说，涉及阻燃的可膨胀的聚(芳撑基醚)/聚苯乙烯组合物领域。
背景技术
塑料正在越来越多地被用来在从汽车外部至飞机内部的各种领域中代替金属。阻燃塑料特别地在例如电器设备外壳的应用中是特别有用的。使用塑料代替金属降低了重量，提高了消音性并使设备的组装更容易。阻燃性主要是由卤代阻燃剂提供的。然而，采用卤代阻燃剂的塑料在加热提高温度时则释放出有毒气体，并产生不能再循环的废蒸汽。因此许多领域中需要未卤代的阻燃材料。
最广泛采用的制备可膨胀聚(芳撑醚)/聚苯乙烯的方法是借助于苯乙烯悬浮聚合方法。在聚合反应之前，将封端的聚(芳撑醚)树脂溶解在苯乙烯单体中，并通过悬浮方法进行聚合反应。在聚合反应期间或者结束时加入发泡剂。在该过程结束时，回收聚(芳撑醚)/苯乙烯可膨胀珠粒。需要封端的聚(芳撑醚)树脂，这样该聚(芳撑醚)树脂便不会抑制苯乙烯的聚合反应。不幸地，通过产品引入封端剂，其干扰聚合反应，结果导致低的产率。另外，聚(芳撑醚)树脂在单苯乙烯中具有有限的溶解度，因此限制了可以加入该混合物中的聚(芳撑醚)的量。这反过来又限制了所获得的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯材料的高温性能。该组合物的高粘度限制了可以包括的添加剂例如阻燃剂和冲击改善剂的量。此外，仅可以使用卤代的阻燃剂。因此用于制备可膨胀聚(芳撑醚)/聚苯乙烯的苯乙烯聚合方法具有若干个缺陷，这些缺陷包括有限的聚(芳撑醚)树脂的溶解度，需要改性的聚(芳撑醚)树脂，需要卤代的阻燃剂和高的粘度。这些缺陷限制通过该悬浮方法制造具有优越性能的可膨胀聚(芳撑醚)/聚苯乙烯材料的潜能。
发明的概要
未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物是通过下面的方法制备的，该方法包括：在第一步骤中，通过以熔融形式匀质混合而形成包含未卤代的阻燃的聚(芳撑醚)树脂和聚苯乙烯树脂的阻燃混合物；在第二步骤中，通过将该阻燃混合物与发泡剂以熔融形式匀质混合形成该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物。
通过下面的详细描述，本领域专业人员将意识到并理解上面讨论的和其它的特征和优点。
优选实施方案的详述
未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物是通过下面的方法制备的，该方法包括：在第一步骤中，通过以熔融形式匀质混合形成包含未卤代的阻燃的聚(芳撑醚)树脂、聚苯乙烯树脂和任选的冲击改性剂的阻燃混合物；在第二步骤中，通过将该阻燃混合物与发泡剂以熔融的形式匀质混合形成该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物。优选第一步骤在第一挤出机中进行，第二步骤在包括挤出机A和挤出机B的串联挤出机中进行。阻燃混合物和发泡剂在串联挤出机的挤出机A中匀质混合以形成未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物，而该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物的冷却在该串联挤出机的挤出机B中进行。该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物的冷却可以防止该共混物在口型上过早发泡。
该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物在各种厚度下表现出优良的模塑性能和优良的阻燃性，同时保持了所需的尺寸热稳定性。令人惊奇地，该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物与常规的卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物相比表现出更好的阻燃性能，即短的消焰时间和无燃烧滴流行为。该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物在UL ASTM D 4986/ISO/DIS9772.3燃烧性试验中达到HBF等级或者更好，这是以前在可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物中从未看到的。该优良的阻燃性能是意想不到的，并且确信是该未卤代的阻燃剂完全分布在可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物中的结果。该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物不需要特别的封端的聚(芳撑醚)树脂，具有在线加工性能，可以被着色成各种颜色并具有宽范围的热性能。
制备这里描述的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物的方法的附加的优点是与目前可能使用的悬浮聚合方法相比可以在该共混物中加入用量明显增大的聚(芳撑醚)。正如前面所提及的，聚(芳撑醚)在单苯乙烯中具有有限的溶解度，因此限制了通过悬浮聚合制备的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物中存在的聚(芳撑醚)的含量。相比之下，这里描述的方法可以加入约25重量％的聚(芳撑醚)或更多，优选约40重量％或更多，或甚至更优选约50重量％或更多，以该组合物的重量计。
所有常规的聚(芳撑醚)均可以采用。术语聚(芳撑醚)包括聚苯醚(PPE)和聚(芳撑醚)的共聚物；接枝共聚物；聚(芳撑醚)醚离子交联聚合物；和链烯基芳香族化合物、乙烯基芳香族化合物和聚(芳撑醚)等的嵌段共聚物；和包含至少一种上述化合物的组合；等等。聚(芳撑醚)本身是已知的包含大量式(I)的结构单元的聚合物：
其中对于每个结构单元，每个Q1独立地是卤素、伯或仲低级烷基(例如包含最多7个碳原子的烷基)、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基或卤代烃氧基(其中至少二个碳原子将卤素和氧原子分开)等；每个Q2独立地是氢、卤素、伯或仲低级烷基、苯基、卤代烷基、烃氧基或卤代烃氧基(其中至少二个碳原子将卤素和氧原子分开)等。优选每个Q1是烷基或苯基，特别是C1-C4-烷基，并且每个Q2是氢。
均聚物和共聚物聚(芳撑醚)聚合物均包括在内。优选的均聚物是那些包含2，6-二甲基亚苯基醚单元的。适合的共聚物包括无规共聚物，其含有例如和2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元结合的单元，或由2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚共聚衍生得到的共聚物。同时也包括含有由接枝乙烯基单体或聚合物如聚苯乙烯制备的部分的聚(芳撑醚)聚合物以及偶联的聚(芳撑醚)聚合物，其中偶联剂如低分子量的聚碳酸酯、醌、杂环化合物和缩甲醛以已知的方式与二条聚(芳撑醚)链的羟基进行反应以生产高分子量的聚合物。本发明的聚(芳撑醚)进一步包括含至少一种前述化合物的组合物。
聚(芳撑醚)的数均分子量通常为约3000至40000原子质量单位(amu)；重均分子量为约20000至约80000amu，由凝胶渗透色谱测定。聚(芳撑醚)的特性粘度是约0.10至约0.60dl/g，优选约0.29至约0.48dl/g，在氯仿中于25℃下测定。也可以组合使用高特性粘度的聚(芳撑醚)和低特性粘度的聚(芳撑醚)。当采用二种特性粘度时，确定精确比例在一定程度上将取决于所用聚(芳撑醚)的精确特性粘度和所要求的最终物理性能。
聚(芳撑醚)一般是通过氧化偶联至少一种单羟基芳香族化合物如2，6-二甲苯酚或2，3，6-三甲基苯酚来制备。对于这种偶联通常采用催化剂体系；它们一般包含至少一种重金属化合物如铜、锰或钴化合物，通常和其它不同材料组合使用。
对于许多目的来说特别有用的聚(芳撑醚)是那些包含分子中具有至少一个含氨烷基端基的。氨烷基基团一般位于羟基的邻位。包含此种端基的产物可以通过引入恰当的伯或仲单胺如二-正丁基胺或二甲基胺作为氧化偶联反应混合物的成分之一来获得。同样经常存在的是4-羟基联苯基端基，其一般由反应混合物得到，此混合物中存在副产物联苯酚醌，尤其是在铜-卤化物-仲或叔胺体系中。聚合物分子的很大部分，一般占聚合物的约90重量％，可以包含至少一种所述含氨烷基端基和4-羟基联苯基端基。
对于本领域专业人员而言，从前面的描述中很明显地看出：可以考虑的聚(芳撑醚)包括所有目前已知的那些，而不考虑结构单元或次要的化学特征的改变。聚(芳撑醚)树脂的量是约5重量％至约95重量％，以组合物的重量计，优选是约30重量％至约60重量％，以组合物的重量计。
这里使用的术语聚苯乙烯包括通过本领域中已知的方法(包括本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合)制备的聚合物，其包含至少25重量％的衍生自通式(II)的结构单元：
Figure A0280954700081
其中R8是氢、低级烷基或卤素；Z1是乙烯基、卤素或低级烷基和p是0至约5。这些树脂包括苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基甲苯的均聚物，苯乙烯和一种或多种单体如丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酸酐的无规共聚物以及包含橡胶改性聚苯乙烯树脂的共混物和接枝物，其中橡胶是聚丁二烯或约98至70％苯乙烯和约2至30％二烯单体的橡胶态共聚物。已知该聚苯乙烯可以任何比例与聚(芳撑醚)树脂混合，并且任何这样的共混物可以包含约5至约95重量％的聚苯乙烯树脂，优选约40至约70重量％，以组合物的重量计。
适合的未卤代阻燃剂是有机磷酸酯，优选是式(III)的芳香族磷酸酯化合物：
Figure A0280954700091
其中R是相同或不同的，并且是烷基、环烷基、芳基、烷基取代的芳基、卤素取代的芳基、芳基取代的烷基、卤素或任何上述基团的组合，条件是至少一个R是芳基。
实例包括磷酸苯基双十二烷基酯、磷酸苯基双新戊基酯、苯基-双(3，5，5-三甲基-己基磷酸酯)、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基-己基二(对-甲酚)酯、双-(2-乙基己基)对-甲酚磷酸酯、磷酸三甲酚酯、双-(2-乙基己基)苯基磷酸酯、磷酸三-(壬基苯基)酯、二-(十二烷基)对-甲酚磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、对-甲酚双(2，5，5-三甲基己基)磷酸酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯等。优选的磷酸酯是每个R为芳基的那些。
此外，有机磷酸酯是二或多官能化合物或下式(IV)、(V)或(VI)的聚合物：
或
或
包括含至少一种上述化合物的混合物，其中R1、R3和R5独立地是烃基；R2、R4、R6和R7独立地是烃基或烃氧基；X1、X2和X3是卤素；m和r是0或1至4的整数，n和p是1至30。
实例包括间苯二酚、氢醌和双酚-A的双-二苯基磷酸酯或它们的聚合对应物。
制备上述的二和多官能芳香族磷酸酯的方法描述在英国专利2,043,083中。
另一开发是使用某些环状磷酸酯，如二苯基季戊四醇二磷酸酯作为聚苯醚树脂的阻燃剂，这描述在美国专利4,254,775(Axelrod)中。
同样适合作为阻燃添加剂的是含磷-氮键的化合物，如氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(丫丙啶基)氧化膦或四(羟甲基)氯化鏻。
优选的磷酸酯阻燃剂包含那些基于间苯二酚的阻燃剂，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯，以及那些基于双酚的阻燃剂，例如双酚A四苯基二磷酸酯。还优选包含取代苯基的磷酸酯。在特别优选的实施方案中，有机磷酸酯是丁基化的三苯基磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、双酚A四苯基二磷酸酯或含有至少一种上述化合物的混合物。
阻燃剂的加入量足以赋予该组合物一定程度的阻燃性，以便在ULASTM D 4986/ISO/DIS 9772.3试验中12毫米厚带材能达到HBF等级。具体的含量将随着有机磷酸酯的分子量、可燃树脂的存在量和可能其它一般也能被包括在该混合物中的可燃成分的量而改变。一般该阻燃剂的含量是约2重量％至约25重量％，优选是约5重量％至约20重量％，以组合物的重量计。
通常，有效的发泡剂是发挥性液体，包括直链或支链的、最多含10个碳原子的脂族烃；酮类，例如丙酮或甲乙酮；短链醇类，例如最多含有10个碳原子的醇；以及环脂族烃，，但不限于这些。优选的发泡剂是所有的戊烷异构体和戊烷异构体的混合物。特别优选的发泡剂是正戊烷。一般发泡剂的用量是约2重量％至约20重量％，以组合物的重量计，优选是约2重量％至约10重量％，以组合物的重量计。
特别适合的冲击改性剂是所谓的嵌段共聚物，例如A-B-A三嵌段共聚物和A-B二嵌段共聚物。可以使用的A-B和A-B-A型嵌段共聚物橡胶添加剂是包含一个或二个链烯基芳族嵌段(其一般是苯乙烯嵌段和橡胶嵌段，例如可以部分氢化的丁二烯嵌段)的热塑性橡胶。这些三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物也是特别有效的。所有的通常用于包含聚(芳撑醚)树脂、聚苯乙烯或聚(芳撑醚)树脂和聚苯乙烯组合的组合物的冲击改性剂均可使用。
适合的A-B和A-B-A型嵌段共聚物例如公开在US3,078,254、3,402,159、3,297,793、3,265,765和3,594,452以及U.K专利1,264,741。A-B和A-B-A型嵌段共聚物的一般类型的实例包括聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚苯乙烯-(乙烯-丙烯)聚合物、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-(乙烯-丙烯)聚合物-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)以及它们的氢化形式，等等。也可以使用包括至少一种上述嵌段共聚物的混合物。这些A-B和A-B-A型嵌段共聚物在商业上可以从各种来源获得，包括以商标名SOLPRENE从Phillips Petroleum、以商标名KRATON从Shell Chemical Co.、以商标名VECTOR从DEXCO、以商标名SEPTON从Kuraray获得。
冲击改性剂的有效量是最高达约30重量％，以组合物的重量计，优选是5重量％至15重量％，以组合物的重量计。在特别优选的实施方案中，冲击改性剂包括聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物。
未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物也包括有效量的至少一种选择的添加剂。可能的添加剂包括抗氧化剂；抗滴流剂；涂料添加剂；染料；颜料；着色剂；成核剂；稳定剂；小颗粒矿物例如粘土、云母和滑石；抗静电剂；增塑剂；润滑剂；脱模剂和包含至少一种上述添加剂的混合物。添加剂的有效量可以在很宽的范围内变化，但是通常用量是约50重量％或更多，以整个组合物的重量计。
未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物是通过聚(芳撑醚)树脂、聚苯乙烯树脂和任选的冲击改性剂以熔融的形式与未卤代的阻燃剂匀质混合而获得的。优选将该聚(芳撑醚)树脂、聚苯乙烯树脂和任选的冲击改性剂熔融，并混合，然后加入未卤代的阻燃剂，并匀质混合以形成阻燃混合物。所有的能够混合熔体的混合设备均可使用，尽管挤出机是优选的。将挤出机用于制备该阻燃混合物似乎可以提高该未卤代阻燃剂的分布。不受理论的限制，可以认为该未卤代阻燃剂的均匀分布使得该未卤代的、阻燃的、可膨胀的混合物在UL ASTM D 4986/ISO/DIS 9772.3燃烧性试验中达到HBF等级。然后将该阻燃的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯混合物以熔融的形式与发泡剂混合，优选在串联挤出机中混合，并冷却。采用串联挤出机将该阻燃混合物与发泡剂以熔融的形式混合来形成该未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物可以使熔融混合在串联挤出机的挤出机A中进行，而共混物的冷却在该串联挤出机的挤出机B中进行，因此防止发泡剂在挤出机口模上过早脱发挥分。
通过下面的非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
在下面实施例中采用的材料列于表1中。
                                    表1
     材料     来源和/或商标名              性能
聚(芳撑醚) GE Plastics，PPO I.V.＝32ml/g，在25℃下，于甲苯中
聚苯乙烯 GE/Huntsman 2114 MW＝206000
冲击改性剂(SBS) Kraton Shell/D-1102 -
阻燃剂 Daihachi Chemical/RDP -
对比实施例中使用NORYLEF，其在商业上可从GE Plastics购得。NORYLEF是一种含有六溴环十二烷(HBCD)作为阻燃剂的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物。NORYLEF的配方列于表2中。
实施例1、2和3是按照表2中所列的配方使用Wemer & Pfleiderer的ZSK28双螺杆挤出机进行的。对比实施例中采用由悬浮方法制备的聚苯乙烯，其不含聚丁二烯。实施例1至3中的聚苯乙烯包含聚丁二烯。在实施例2和3中，使用不同的喂料计将聚(芳撑醚)树脂和聚苯乙烯树脂加入挤出机中。在实施例1中，聚苯乙烯分开加，约46％的聚苯乙烯与聚(芳撑醚)树脂一起加入，而其余的通过单独的喂料机加入。在加入聚苯乙烯之后，通过液体注射泵加入间苯二酚二磷酸酯。在实施例3中，冲击改性剂(SBS)与聚(芳撑醚)一起作为混合物加入。熔融温度是约301至约311℃。在熔融之后温度处于约210至约270℃。然后这些实施例在串联挤出机中与戊烷一起直接产生气泡。
                                 表2
    材料     1     2     3   对比实施例
聚(芳撑醚)     30     50     40     10
聚苯乙烯     65     35     35     90
冲击改性剂     -     -     15     -
间苯二酚二磷酸酯     5     15     10     -
HBCD     -     -     -     1.5
戊烷     6     6     6     6
总组成：聚(芳撑醚)+聚苯乙烯+冲击改性剂(如果存在)+间苯二酚二磷酸酯＝100％
戊烷的含量是以重量份表示的，以总组成(聚(芳撑醚)、聚苯乙烯、任选的冲击改性剂、间苯二酚二磷酸酯和戊烷)为100重量份计。
将实施例泡沫成型为12毫米厚的条和6毫米厚的条以根据UL ASTM D4986/ISO/DIS 9772.3(泡沫材料的水平燃烧试验)测试燃烧性。该燃烧性试验以下列方式评价性能：未分级(NC，其是最差的阻燃行为)、中等阻燃性能(HBF)和优良的阻燃性能(HFI)。优良的阻燃性能等于短的消焰时间和无滴流行为。12毫米的条用于测试模塑质量和尺寸热稳定性。模塑质量以成型部件的表面上和断裂部件的裂缝上的熔融程度表示。尺寸热稳定性是在空气循环炉中加热的成型部件的收缩低于0.1％的温度。结果列于表3中。括号中的值是6毫米条的。
                                  表3
    性能     1     2     3 对比实施例
模塑质量 优 良 良 优
尺寸热稳定性，℃     104     104     104     105
平均消焰时间，秒     33.3[2.0]     0[0]     24.8[7.6]     32[11.6]
滴流(5个条的燃尽％)     0     0     0     100
UL评价     HBF[HBF]     HFI[HFI]     HBF[HBF]     NC[HBF]
在该未卤代的、可膨胀的、阻燃聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物(实施例1、2和3)表现出与现有技术的材料(对比实施例)可比的模塑质量和尺寸热稳定性的同时，它们在滴流、平均消焰时间和UL评价方面表现出显著的改善。因此该未卤代的、可膨胀的、阻燃的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物不仅与已知的阻燃的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物相比性能加以改进，而且它们还具有是未卤代的和可以有效的、低成本的、在线的方式来制备的附加的优点。
虽然已经参照优选的实施方式描述了本发明，但是显然本领域技术人员可以作出各种变化和等效代替而不脱离本发明的范围。此外，也可以对本发明的教导作出许多改进以适合特殊的情况或材料而不会偏离本发明的基本范围。因此，本发明并不限于作为实施本发明的最佳方式公开的具体的实施方案，本发明将包括落入所附权利要求范围中的所有实施方案。

Claims (23)

1、一种未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其是通过下面的方法制备的，该方法包括：
在第一步骤中，通过以熔融的形式匀质混合形成包含未卤代的阻燃的聚(芳撑醚)树脂和聚苯乙烯树脂的阻燃混合物；和
在第二步骤中，通过将所述阻燃混合物与发泡剂以熔融的形式匀质混合形成所述未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物。
2、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中聚(芳撑醚)树脂的含量是约5重量％至约95重量％，以组合物的重量计，聚苯乙烯树脂的含量是约5重量％至约95重量％，以组合物的重量计。
3、权利要求2的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中聚(芳撑醚)树脂的含量是约30重量％至约60重量％，以组合物的重量计，聚苯乙烯树脂的含量是约40重量％至约70重量％，以组合物的重量计。
4、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述的阻燃混合物进一步包含冲击改性剂。
5、权利要求4的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述冲击改性剂的含量最高达约30重量％，以该组合物的重量计。
6、权利要求5的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述冲击改性剂的含量是约5重量％至约15重量％，以该组合物的重量计。
7、权利要求4的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述冲击改性剂是聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物。
8、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述的未卤代的阻燃剂是式(III)的芳香族磷酸酯：
其中R是相同或不同的，并且是烷基、环烷基、芳基、烷基取代的芳基、卤素取代的芳基、芳基取代的烷基、卤素或任何上述基团的组合，条件是至少一个R是芳基。
9、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述的未卤代的阻燃剂选自丁基化的三苯基磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、双酚A四苯基二磷酸酯和含有至少一种上述未卤代的阻燃剂的混合物。
10、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述的未卤代的阻燃剂是取代的三苯基磷酸酯或未取代的三苯基磷酸酯。
11、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述的未卤代的阻燃剂的含量是约2至约25重量％，以组合物的重量计。
12、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述的发泡剂选自最多含10个碳原子的脂族烃、酮类、最多含有10个碳原子的短链醇类、环脂族烃和包含至少一种上述发泡剂的混合物。
13、权利要求12的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述的发泡剂选自戊烷异构体和戊烷异构体的混合物。
14、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述发泡剂的含量是约2重量％至约20重量％，以组合物的重量计。
15、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其中所述阻燃混合物在第一挤出机中形成，而所述的未卤代的、阻燃的、可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物在第二挤出机中制成，所述的第二挤出机是串联挤出机。
16、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，根据12毫米厚的条的UL ASTM D 4986/ISO/DIS 9772.3试验，其具有至少HBF的等级。
17、权利要求1的未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/苯乙烯共混物，其进一步包含添加剂，所述的添加剂选自抗氧化剂；抗滴流剂；涂料添加剂；染料；颜料；着色剂；成核剂；稳定剂；小颗粒矿物例如粘土、云母和滑石；抗静电剂；增塑剂；润滑剂；脱模剂和包含至少一种上述添加剂的混合物。
18、一种制备未卤代的、阻燃的、可膨胀聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物的方法，包括：
在第一步骤中，在熔融的未卤代阻燃剂中直接混合聚(芳撑醚)树脂和聚苯乙烯树脂，形成阻燃混合物；及
在第二步骤中，将该阻燃混合物以熔融形式与发泡剂混合。
19、权利要求18的方法，其中所述阻燃混合物在足以防止发泡剂脱去挥发组份的温度和压力下与发泡剂混合。
20、权利要求18的方法，其中所述阻燃混合物在第一挤出机中形成，并在第二挤出机中与发泡剂混合，且其中第二挤出机为串联挤出机。
21、一种制备可膨胀聚(芳撑醚)/聚苯乙烯共混物的方法，包括：
在第一步骤中，以熔融的形式，直接混合树脂混合物，所述树脂混合物包含大于聚(芳撑醚)树脂组分重量约25％的聚(芳撑醚)树脂和聚苯乙烯树脂；及
在第二步骤中，将所述树脂混合物以熔融形式与发泡剂混合。
22、权利要求20的方法，其中所述树脂混合物还包含阻燃剂。
23、权利要求21的方法，其中所述阻燃剂为未卤代阻燃剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103756280A (zh) * 2013-11-28 2014-04-30 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种轻质柔韧汽车塑料件用改性聚苯醚材料

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040209968A1 (en) * 2001-05-07 2004-10-21 Jos Bastiaens Flame retardant expandable poly(arylene ether)/polystyrene compositions and preparation thereof
US6583205B2 (en) * 2001-05-07 2003-06-24 General Electric Company Flame retardant expandable poly(arylene ether)/polystyrene compositions and preparation thereof
US8022123B2 (en) * 2005-12-22 2011-09-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics
US20100152348A1 (en) * 2006-04-06 2010-06-17 David Abecassis Nanocompatibilized novel polymer blends
US20080023679A1 (en) * 2006-05-11 2008-01-31 David Abecassis Novel flame retardant nanoclay
US20080227899A1 (en) * 2006-05-11 2008-09-18 David Abecassis Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending
US20080064798A1 (en) * 2006-07-21 2008-03-13 David Abecassis Novel method for nanoclay particle dispersion
US20080317987A1 (en) * 2006-07-21 2008-12-25 David Abecassis Nanocomposite materials for ethanol, methanol and hydrocarbon transportation use and storage
US7751382B2 (en) * 2007-01-09 2010-07-06 Nokia Corporation Power for uplink acknowledgment transmission
WO2008115414A2 (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Glen Burnie Technologies, L.L.C. A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene
US20090042044A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 David Abecassis Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites
US20100029986A1 (en) * 2007-10-19 2010-02-04 David Abecassis Novel amine functionalized carbon nanotube
US8057873B2 (en) * 2008-04-28 2011-11-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Injection molded article and method for the manufacture thereof
JP5726735B2 (ja) * 2008-07-29 2015-06-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 発泡性熱可塑性ポリマーブレンド
US8110632B2 (en) * 2009-01-15 2012-02-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) articles and compositions
JP4712914B2 (ja) 2009-08-13 2011-06-29 旭化成ケミカルズ株式会社 発泡ビーズ、それを用いた成形体及び成形体の製造方法
KR101814841B1 (ko) 2010-06-01 2018-01-03 백스터 인터내셔널 인코포레이티드 건조 및 안정한 지혈 조성물의 제조 방법
CN103037845B (zh) 2010-06-01 2015-11-25 巴克斯特国际公司 用于制备干燥、稳定的止血组合物的方法
BR112012030457B1 (pt) 2010-06-01 2021-03-09 Baxter International Inc. processo para fabricar uma composição hemostática seca e estável, recipiente acabado final, método para prover uma composição hemostática pronta para uso, e, kit para administrar uma composição hemostática
JP5642521B2 (ja) * 2010-12-01 2014-12-17 旭化成ケミカルズ株式会社 発泡ビーズ成形体及びその製造方法
JP5722067B2 (ja) * 2011-02-10 2015-05-20 旭化成ケミカルズ株式会社 多層構造体
JP5722066B2 (ja) * 2011-02-10 2015-05-20 旭化成ケミカルズ株式会社 多層構造体
US8653167B2 (en) * 2011-05-26 2014-02-18 Sabic Innovative Plastics Ip Molding composition for photovoltaic junction boxes and connectors
CN103146153A (zh) 2011-12-07 2013-06-12 杜邦公司 阻燃的共聚醚酯组合物及包含其的制品
JP6176964B2 (ja) * 2013-03-28 2017-08-09 積水化成品工業株式会社 樹脂発泡シート及び成形体
CN107108940A (zh) * 2015-01-30 2017-08-29 沙特基础工业全球技术有限公司 阻燃聚(亚芳基醚)/聚苯乙烯泡沫材料及相关的制备方法及制品
CN110776700A (zh) * 2019-11-12 2020-02-11 徐州飞云泡沫制品有限责任公司 一种隔音型a级防火聚苯板及其制备方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3078254A (en) 1959-07-20 1963-02-19 Phillips Petroleum Co High molecular polymers and method for their preparation
NL288289A (zh) 1962-01-29
US3297793A (en) 1962-12-21 1967-01-10 Phillips Petroleum Co Continuous process for producing block copolymers of dienes and vinyl aromatic compounds
US3402159A (en) 1963-12-20 1968-09-17 Phillips Petroleum Co Process for polymerizing butadiene and styrene terminated in short blocks of polystyrene
US3594452A (en) 1968-02-06 1971-07-20 Shell Oil Co Polymers prepared from monolithiumterminated block copolymers and certain diesters
BE747591A (fr) 1969-04-01 1970-09-21 Shell Int Research Blokcopolymeren met eindstandige statistische copolymeerblokkenvan styreen en alfa-methylstyreen
GB2043083A (en) 1979-03-06 1980-10-01 Gen Electric Flame retardant polyphenylene ether compositions
US4254775A (en) 1979-07-02 1981-03-10 Mieczyslaw Mirowski Implantable defibrillator and package therefor
US4507436A (en) 1983-01-13 1985-03-26 General Electric Company Compositions of polyphenylene ether resin and poly(tetra-alkylated bisphenol) having reduced melt viscosity
DE3432750A1 (de) 1984-09-06 1986-03-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, selbstverloeschende thermoplastische formmasse
DE3432749A1 (de) 1984-09-06 1986-03-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, selbstverloeschende thermoplastische formmasse
US4727093A (en) 1986-10-27 1988-02-23 General Electric Company Low density particles of polyphenylene ether resins
US4874796A (en) 1987-06-12 1989-10-17 General Electric Company Expandable thermoplastic resin beads
US5008298A (en) 1987-06-12 1991-04-16 General Electric Company Expandable thermoplastic resin beads
US4920153A (en) 1987-06-12 1990-04-24 General Electric Company Expandable thermoplastic resin beads
US4968466A (en) 1987-06-12 1990-11-06 Ge Plastics Expandable thermoplastic resin beads
US4782098A (en) 1987-06-12 1988-11-01 General Electric, Co. Expandable thermoplastic resin beads
US5128073A (en) 1989-10-26 1992-07-07 General Electric Company Expanding thermoplastic resin beads with very high frequency energy
US5064869A (en) 1989-12-27 1991-11-12 General Electric Company Polyphenlene ether foams from low i.v. polyphenylene ether expandable microparticles
US5095041A (en) 1989-12-27 1992-03-10 General Electric Company Simple process for imbibing blowing agents in thermoplastic resin granules
US5091256A (en) 1989-12-27 1992-02-25 General Electric Company Polyphenylene ether foams from low I.V. polyphenylene ether expandable microparticles
US5190986A (en) 1990-07-09 1993-03-02 General Electric Company Elastomeric low density foamable compositions and process of making the same and articles made therefrom
US5130340A (en) 1990-07-09 1992-07-14 General Electric Company Elastomeric low density foamable compositions and process of making the same and articles made therefrom
JP3281184B2 (ja) * 1994-06-30 2002-05-13 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
DE4443164A1 (de) 1994-12-05 1996-06-13 Bayer Ag Flammgeschützte, thermoplastische Polycarbonat-Formmassen
JP3671408B2 (ja) * 1995-12-15 2005-07-13 荒川化学工業株式会社 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
US5952417A (en) * 1996-12-17 1999-09-14 General Electric Co. Composition and method for improved heat performance in a polyphenylene ether containing substrate
JPH10316792A (ja) * 1997-05-16 1998-12-02 Achilles Corp 耐熱性発泡樹脂粒子
US6359043B1 (en) * 1998-09-24 2002-03-19 General Electric Company Mica as flame retardant in glass filled noryl
US6583205B2 (en) * 2001-05-07 2003-06-24 General Electric Company Flame retardant expandable poly(arylene ether)/polystyrene compositions and preparation thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103756280A (zh) * 2013-11-28 2014-04-30 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种轻质柔韧汽车塑料件用改性聚苯醚材料

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