CN1485315A - 3，4’－二氨基二苯醚的制备方法 - Google Patents

3，4’－二氨基二苯醚的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1485315A
CN1485315A CNA021371679A CN02137167A CN1485315A CN 1485315 A CN1485315 A CN 1485315A CN A021371679 A CNA021371679 A CN A021371679A CN 02137167 A CN02137167 A CN 02137167A CN 1485315 A CN1485315 A CN 1485315A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alcoholic solvent
hydrazine hydrate
product
diaminodiphenyl oxide
reactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA021371679A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1263729C (zh
Inventor
廖本仁
袁振文
刘志平
虞鑫海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Chemical Reagent Research Institute SCRRI
Original Assignee
Shanghai Chemical Reagent Research Institute SCRRI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Chemical Reagent Research Institute SCRRI filed Critical Shanghai Chemical Reagent Research Institute SCRRI
Priority to CN 02137167 priority Critical patent/CN1263729C/zh
Publication of CN1485315A publication Critical patent/CN1485315A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1263729C publication Critical patent/CN1263729C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明公开了一种3，4’－二氨基二苯醚的制备方法。本发明以硝基二苯醚为原料，以水合肼为还原剂，在催化剂的存在下进行还原反应，从而可以在较低的压力下获得所说的3，4’－二氨基二苯醚。本发明的方法克服了高压加氢方法存在的不安全因素，免去了高真空蒸馏操作步骤；反应过程条件温和、操作安全简便，得到的产品纯度好，适合于大规模的工业生产。

Description

3，4’-二氨基二苯醚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酰亚胺单体3，4’-二氨基二苯醚的制备方法。
背景技术
3，4’-二氨基二苯醚是一种重要的化工原料，尤其可作为制备聚酰亚胺的单体。其结构式为：
Figure A0213716700041
日本专利特开昭61-221159公开了一种利用间氨基苯酚与对氯硝基苯缩合得到3-氨基-4’-硝基二苯醚的方法，其先在Pd/C的催化下高压加氢还原得到3，4’-二氨基二苯醚的粗产品，然后用高真空进行蒸馏得到3，4’-二氨基二苯醚。
特开昭54-88288披露了利用间硝基苯酚与对氯硝基苯缩合得到3，4’-二硝基二苯醚的方法，先在Pd/C的催化下高压加氢还原得到3，4’-二氨基二苯醚的粗产品，然后用高真空进行蒸馏得到3，4’-二氨基二苯醚。
在上述制备方法中，3，4’-二氨基二苯醚的合成均采用在高压下进行，设备投资较大，操作不安全；后处理采用高真空蒸馏的方法，传热效果差，釜底容易结焦，清洗困难。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种3，4’-二氨基二苯醚的制备方法，以克服现有技术中采用高压加氢方法存在的不安全因素，高真空蒸馏存在的后处理困难的不足。
本发明的技术构思是这样的：
本发明以硝基二苯醚为原料，以水合肼为还原剂，在催化剂的存在下进行还原反应，从而可以在常压制备所说的3，4’-二氨基二苯醚。
本发明的技术方案：
将硝基二苯醚、活性炭和催化剂FeCl3·6H2O加入醇类溶剂中，在惰性气体的氛围下，50-80℃滴加还原剂水合肼，还原硝基二苯醚，回流2-5小时，然后从反应产物中收集目标产物3，4’-二氨基二苯醚。
反应通式为：
Figure A0213716700051
其中R是氨基或硝基，当R为氨基时，即为3-氨基-4’-硝基二苯醚；当R为硝基时，即为3，4’-二硝基二苯醚。
按照本发明，反应物与醇类溶剂的重量体积比为1∶3-10，反应物与催化剂的质量比为1200-500∶1。
水合肼的加入量为与反应物的摩尔比为1.5～3.0∶1；
从反应产物中收集目标产物3，4’-二氨基二苯醚可包括如下步骤：粗产物过滤，用乙醇洗涤滤渣，得到的滤液加水，析出白色晶体产物即为本发明的目标产物。所获得的3，4’-二氨基二苯醚的纯度≥99％，熔点74-76℃，与文献报道一致(文献JP 61,221,159值：74-76℃)，以核磁共振鉴定产品的结构。
本发明所使用的硝基二苯醚可按特开昭61-221159和特开昭54-88288公开的方法制备得到，本发明不再赘述。
本发明所使用的还原剂水合肼的含量是30wt％-100wt％，特别是水合肼的含量为80wt％。
本发明所使用的醇类溶剂是C1～C3的醇类溶剂，优选甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的一种或一种以上，特别优选乙醇。
用本发明的方法合成3，4’-二氨基二苯醚，克服了高压加氢方法存在的不安全因素，免去了高真空蒸馏操作步骤；反应过程条件温和、操作安全简便，得到的产品纯度好，适合于大规模的工业生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
                         实施例1
以3-氨基-4’-硝基二苯醚合成3，4’-二氨基二苯醚：
在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的2000ml四口烧瓶中加入750ml工业乙醇，搅拌下加入230g(1mol)3-氨基-4’-硝基二苯醚、20g活性炭、0.2gFeCl3·6H2O，导入氮气，氮气氛围下，加热到75±5℃，在1小时内缓慢滴入155g 80％的水合肼(2.5mol)，保持回流3小时，冷却至室温，过滤，用50ml工业乙醇洗涤滤渣，合并乙醇，搅拌下加入1000ml水，析出白色晶体。过滤、水洗、干燥，得到186g3，4’-二氨基二苯醚，产率93％，纯度≥99％(HPLC)，熔点74.3-75.6℃(文献JP 61,221,159值：74-76℃)。
                         实施例2
以3，4’-二硝基二苯醚合成3，4’-二氨基二苯醚：
在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的250ml四口烧瓶中加入75ml工业乙醇，搅拌下加入26g(0.1mol)3，4’-二硝基二苯醚、2g活性炭、20mg FeCl3·6H2O，导入氮气，氮气氛围下，搅拌下加热到75±5℃，在1小时内缓慢滴入31g 80％的水合肼(0.5mol)，滴完后回流2.5小时，冷却至室温，过滤，用10ml工业乙醇洗涤滤渣，合并乙醇，搅拌下加入100ml水，析出白色晶体。过滤、水洗、干燥，得到17.8g3，4’-二氨基二苯醚，产率89％，纯度≥99％(HPLC)，熔点74.0-75.3℃。
                         实施例3
在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的2000ml四口烧瓶中加入750ml工业乙醇，搅拌下加入230g(1mol)3-氨基-4’-硝基二苯醚、20g活性炭、0.2g FeCl3·6H2O，导入氮气，氮气氛围下，加热到60±5℃，在1小时内缓慢滴入155g 80％的水合肼(2.5mol)，滴完后回流3小时，冷却至室温，过滤，用50ml工业乙醇洗涤滤渣，合并乙醇，搅拌下加入900ml水，析出白色晶体。过滤、水洗、干燥，得到180g 3，4’-二胺基二苯醚，产率90％，纯度≥99％(HPLC)，熔点74.3-75.6℃。
                         实施例4
采用与实施例1相同的方法，以丙醇和异丙醇的混合物作为溶剂，可得到180g 3，4’-二胺基二苯醚，产率90％，纯度≥99％(HPLC)，熔点74.3-75.6℃。

Claims (11)

1.一种3，4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将硝基二苯醚、活性炭和催化剂FeCl3·6H2O加入醇类溶剂中，在惰性气体的氛围下，50-80℃滴加还原剂水合肼，还原硝基二苯醚，回流2-5小时，然后从反应产物中收集目标产物3，4’-二氨基二苯醚；
反应通式为：
Figure A0213716700021
其中R是氨基或硝基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的醇类溶剂是C1～C3的醇类溶剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所说的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的一种或一种以上。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所说的醇类溶剂为乙醇。
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，反应物与醇类溶剂的重量体积比为1∶3-10。
6.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，反应物与催化剂的质量比为1200-500∶1。
7.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，水合肼的加入量与反应物的摩尔比为1.5～3.0∶1。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，还原剂水合肼的含量是30％-100wt％。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，水合肼的含量为80wt％。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，惰性气体为氮气。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，从反应产物中收集目标产物3，4’-二氨基二苯醚包括如下步骤：粗产物过滤，用乙醇洗涤滤渣，得到的滤液加水，析出白色晶体产物即为本发明的目标产物。
CN 02137167 2002-09-26 2002-09-26 3，4’－二氨基二苯醚的制备方法 Expired - Fee Related CN1263729C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02137167 CN1263729C (zh) 2002-09-26 2002-09-26 3，4’－二氨基二苯醚的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02137167 CN1263729C (zh) 2002-09-26 2002-09-26 3，4’－二氨基二苯醚的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1485315A true CN1485315A (zh) 2004-03-31
CN1263729C CN1263729C (zh) 2006-07-12

Family

ID=34146901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 02137167 Expired - Fee Related CN1263729C (zh) 2002-09-26 2002-09-26 3，4’－二氨基二苯醚的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1263729C (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100457714C (zh) * 2006-05-18 2009-02-04 杭州师范学院 一种3，4′－二氨基二苯醚的制备及分离提纯方法
CN101830766A (zh) * 2010-04-29 2010-09-15 金华双宏化工有限公司 一种氨基芳香醚化合物的合成方法
CN101941913A (zh) * 2010-08-24 2011-01-12 江苏依柯化工有限公司 2,4,4＇-三氯-2＇-氨基二苯醚的合成方法
CN101940926A (zh) * 2010-08-24 2011-01-12 江苏依柯化工有限公司 用于水合肼还原芳香硝基化合物的催化剂及其制备方法
CN103086897A (zh) * 2011-10-27 2013-05-08 天津药物研究院 一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法
CN103130657A (zh) * 2013-02-05 2013-06-05 江苏中旗作物保护股份有限公司 一种2-氯-4-氨基苯酚的合成方法
CN103172536A (zh) * 2013-03-19 2013-06-26 常州亚邦齐晖医药化工有限公司 4-氨基-2,6-二氯-α-（4-氯苯基）苯乙腈的制备方法
CN111072503A (zh) * 2019-12-28 2020-04-28 南通汇顺化工有限公司 一种制备3,4’-二氨基二苯醚的方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100457714C (zh) * 2006-05-18 2009-02-04 杭州师范学院 一种3，4′－二氨基二苯醚的制备及分离提纯方法
CN101830766A (zh) * 2010-04-29 2010-09-15 金华双宏化工有限公司 一种氨基芳香醚化合物的合成方法
CN101941913A (zh) * 2010-08-24 2011-01-12 江苏依柯化工有限公司 2,4,4＇-三氯-2＇-氨基二苯醚的合成方法
CN101940926A (zh) * 2010-08-24 2011-01-12 江苏依柯化工有限公司 用于水合肼还原芳香硝基化合物的催化剂及其制备方法
CN101940926B (zh) * 2010-08-24 2012-08-29 江苏依柯化工有限公司 用于水合肼还原芳香硝基化合物的催化剂及其制备方法
CN103086897A (zh) * 2011-10-27 2013-05-08 天津药物研究院 一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法
CN103130657A (zh) * 2013-02-05 2013-06-05 江苏中旗作物保护股份有限公司 一种2-氯-4-氨基苯酚的合成方法
CN103172536A (zh) * 2013-03-19 2013-06-26 常州亚邦齐晖医药化工有限公司 4-氨基-2,6-二氯-α-（4-氯苯基）苯乙腈的制备方法
CN111072503A (zh) * 2019-12-28 2020-04-28 南通汇顺化工有限公司 一种制备3,4’-二氨基二苯醚的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1263729C (zh) 2006-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1263729C (zh) 3，4’－二氨基二苯醚的制备方法
CN1569810A (zh) 以脂肪族二元醇为循环剂的尿素醇解合成碳酸二甲酯方法
CN107602619A (zh) 一种钌多吡啶配合物光敏剂及其制备方法
CN112778218A (zh) 一种壳聚糖负载铜催化剂制备喹唑酮及其衍生物的方法
CN101117304B (zh) 一种进行不对称催化氢化反应的方法
CN113999105A (zh) 一种羟基酸性有机配体的制备方法
CN112321628B (zh) β-二甲基苯基硅取代有机腈类化合物的制备方法
CN1125803C (zh) 环戊二烯三羰基锰的制备方法
CN101190886B (zh) 酰胺羰化反应合成n-酰基苯基甘氨酸的方法
CN102304062A (zh) 一种Salen Ni的制备方法
CN108636423A (zh) 一种负载型纳米金催化剂的制备方法与应用
CN114957012A (zh) 一种二氧化碳和炔烃合成不饱和有机羧酸酯的制备方法
CN211800713U (zh) 催化加氢制备六氟异丙醇的装置
CN1197848C (zh) 制备异二氢吲哚的方法
CN111499538A (zh) (2s,3r)-2-酰氨甲基-3-羟基丁酸酯的制备方法
CN1817825A (zh) 一种多苯类化合物的制备方法
CN1300075C (zh) 一种利用温度梯度合成苯甲醇的方法
CN101074201A (zh) 4,6－二氨基间苯二酚及其盐的制造方法
CN113200880B (zh) 一种含有共轭结构的β-氨基酮的前体化合物及其制备方法
CN115197186B (zh) 一种生物质基吡喃糖苷衍生物的制备方法
CN113388125A (zh) 一种铜基金属有机骨架材料、稠油降黏剂及其制备方法
CN113527358B (zh) 一种s-(-)-那氟沙星手性中间体的合成工艺
CN1358719A (zh) 一种硝酸舍他康唑的合成方法
CN1919829A (zh) 一种烷基取代芳香族二元胺的制备方法
CA1120489A (en) Synthesizing mixed hydride alkoxyderivatives of aluminum and alkaline-earth metals, and products obtained thereby

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060712

Termination date: 20110926