CN103086897A - 一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法 - Google Patents

一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法 Download PDF

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王浩
史可吟
姜磊
李泽晨
靳朝东
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Abstract

本发明属于化工领域，提供了一种简单、温和、高收率、低污染、适合工业化生产的水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法。

Description

一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法。
背景技术
邻-氨基二苯醚的还原制备方法大致有以下几种：
一、以活泼金属为还原剂在医药工业中，铁粉常被用作硝基化合物的还原剂。该方法的主要缺点是产生大量铁泥，三废污染严重，属淘汰工艺。
二、含硫化合物为还原剂在生产中使用硫化钠或亚硫酸钠为还原剂。该方法主要缺点是硫化钠反应后易生成氢氧化钠，使反应液碱性增强，不利于反应进行。亚硫酸钠及其不稳定而且易变质。
三、催化氢化还原该方法具有价廉，后处理手续简便且无三废污染等优点，但反应条件苛刻，设备要求高，投资大，不利于大规模生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种简单、温和、高收率、低污染、适合工业化生产的邻-氨基二苯醚的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，其特征在于具有以下的合成过程和步骤：
a.在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚、催化剂和水，开启搅拌，升温至70-100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼，70-100℃保温3-6小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，得邻-氨基二苯醚。
b.所述邻-硝基二苯醚和水合肼的摩尔比为1∶1.5-2。
c.催化剂由三氯化铁的六水化合物与活性炭在无水乙醇中回流制得催化剂的含量为10-15％，催化剂的用量为4.5-9g/mol邻-硝基二苯醚。
d.所述溶剂为水。
e.本发明的优点：反应条件温和、简单、高收率、低污染、适合工业化生产。
反应方程式如下：
Figure BDA0000102709770000021
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂10％FeCl3/C 6g和水240ml，开启搅拌，升温至100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼31.76g，100℃保温4小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚51.1g，收率92.07％，mp43-44℃。
实施例2
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂10％FeCl3/C 9g和水240ml，开启搅拌，升温至100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼26.47g，100℃保温4小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚40.5g，收率72.97％，mp41-43℃。
实施例3
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂10％FeCl3/C4.5g和水240ml，开启搅拌，升温至95-100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼31.76g，100℃保温4小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚47.18g，收率85％，mp43-44℃。
实施例4
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂15％FeCl3/C 6g和水240ml，开启搅拌，升温至100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼35.3g，95-100℃保温4小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚53g，收率95.5％，mp43-44℃。
实施例5
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂10％FeCl3/C 6g和水240ml，开启搅拌，升温至60℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼31.76g，60-70℃保温5小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚36.6g，收率66％，mp42-43℃。
实施例6
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂10％FeCl3/C 9g和水240ml，开启搅拌，升温至80℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼35.3g，80-90℃保温5小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚40.5g，收率73％，mp42-43℃。
实施例7
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂10％FeCl3/C 9g和水240ml，开启搅拌，升温至95-100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼29g，95-100℃保温6小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚45.5g，收率82％，mp41-42℃。
实施例8
一种水合肼还原邻-硝基二苯醚制备邻-氨基二苯醚的方法，在带有搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚64.5g、催化剂10％FeCl3/C 6g和水240ml，开启搅拌，升温至100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼31.76g，100℃保温3小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，使反应液PH为1-2，过滤，水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，中和至PH7，由沉淀生成，继续冷却1小时后，过滤，水洗得邻-氨基二苯醚50g，收率90％，mp43-44℃。

Claims (4)

1.一种邻-氨基二苯醚的制备方法，其特征在于具有以下的合成过程和步骤：在反应瓶中，加入邻-硝基二苯醚、催化剂和反应溶剂，搅拌、升温至70-100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼，保温3-6小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，调PH值为1-2，过滤、水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，调PH值为7，有沉淀生成，继续冷却1小时后过滤，得邻-氨基二苯醚。
2.根据权利要求1所述邻-氨基二苯醚的制备方法，其特征在于邻-硝基二苯醚和水合肼的摩尔比为1∶1.5-2。
3.根据权利要求1所述邻-氨基二苯醚的制备方法，其特征在于所述催化剂由三氯化铁的六水化合物与活性炭在无水乙醇中回流制得，催化剂的含量为10-15％，催化剂与邻-硝基二苯醚的用量比为4.5-9(g/mol)。
4.根据权利要求1所述邻-氨基二苯醚的制备方法，其特征在于反应溶剂为水，反应式如下：
Figure FDA0000102709760000011
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