CN1477160A - 阳离子混合氧化物分散体、涂布颜料和吸墨介质 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种稳定的含水分散体,它含有以氧化铝或二氧化钛作为混合氧化物组分通过火焰水解生产的二氧化硅混合氧化物颗粒,所述颗粒的BET比表面积为5-600m2/g,且具有负的ζ电势,所述分散体还含有一种质量平均摩尔质量低于100000g/mol的溶解阳离子聚合物,所述分散体具有正的ζ电势。本发明还提供了用该分散体生产的涂布颜料,它含有至少一种亲水粘合剂。本发明还提供了一种吸墨介质,它含有本发明的涂布颜料。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有通过火焰水解生产的二氧化硅混合氧化物和一阳离子聚合物的含水分散体、含有这种分散体的涂布颜料和用它生产的喷墨吸收介质。
背景技术
已知将含二氧化硅的含水分散体用于生产吸墨层的涂布颜料。为了提高其质量,具体地说是最终吸墨层的防水性和色密度,在EP-A-1013605和DE-A-10033054中将阳离子聚合物加入到这些分散体中。然而,在高度填充的分散体中,其是所得涂布颜料的提高的颜色匹配性特别所需的,加入阳离子聚合物导致不能忽视的问题,例如分散体的贮藏稳定性不足。
在高度填充的分散体中,固体颗粒彼此如此紧密以致表面相互作用可能导致粘度显著增加和絮凝。当这些固体颗粒阳离子化时,这些不利影响甚至可能增强。这可以通过以下事实加以解释:阳离子化这些颗粒所需的阳离子聚合物的量是如此之大,以致该聚合物可能使得固体颗粒桥接,然后导致粘度增加或絮凝。
这些高度填充的分散体含有大量阳离子聚合物,这也是一成本因素。
在增加分散体的填充量的同时,希望减少涂布颜料的粘合剂含量。这些手段应用于提供具有高固体含量的涂布颜料,它可以在给定干燥容量下快速干燥,因此增加涂漆机的生产率。所得吸墨介质也具有高的色密度和高的光泽。
因此尤其是在喷墨打印机领域寻找降低阳离子聚合物的量同时仍然获得高度填充的稳定分散体的方法。
发明概述
本发明的目的因此是提供一种含有比现有技术的量少的阳离子聚合物的稳定分散体。
本发明的另一目的是以该分散体为基础,提供一种吸墨介质用的涂布颜料,具有高的光泽和高的色密度。
发明详述
本发明提供了一种稳定的含水分散体,含有用氧化铝或二氧化钛作为混合氧化物组分通过火焰水解生产的二氧化硅混合氧化物颗粒,所述颗粒的BET比表面积为5-600m2/g,且具有负的ζ电势,所述分散体还含有一种质量平均摩尔质量低于100000g/mol的溶解阳离子聚合物,所述分散体具有正的ζ电势。
稳定应理解为意思是分散的混合氧化物颗粒在分散体中不凝聚和沉淀,或可能形成一种硬的致密沉积物。本发明的分散体通常稳定超过1个月的时间。
火焰水解应理解为意思是硅和铝化合物或硅和钛化合物以气相,在通过氢和氧反应产生的火焰中水解。这最初产生高度分散、非多孔的原始颗粒,随着反应进行它们生长在一起形成能够进一步组合形成附聚物的聚集体。这些原始颗粒的BET比表面积是5-600m2/g。这些颗粒的表面可以具有酸或碱核芯。本发明还包括混合氧化物组分的重量含量不同和/或BET比表面积不同的硅-铝或硅-钛混合氧化物的物理混合物。
混合氧化物应理解为意思是二氧化硅与混合氧化物组分在原子水平致密混合,这些初级颗粒具有Si-O-Al或Si-O-Ti键。除了二氧化铝或二氧化钛之外,也可以呈现二氧化硅的区域。
这些二氧化硅混合氧化物颗粒可以根据例如DE-A-19919635(SiO2-Al2O3)、DE-A-4228711(SiO2-Al2O3)或DE-A-4235996(SiO2-TiO2)中公开的方法生产。本文将四氯化硅和氯化铝或四氯化钛混合并用氢气-空气混合物一起燃烧。
二氧化硅混合氧化物颗粒也可以通过DE-A-19650500(SiO2-Al2O3和SiO2-TiO2)或DE-A-19847161(SiO2-Al2O3)中公开的方法生产,只要以重量计较少的混合氧化物组分的比例,或者是二氧化硅或者是二氧化铝/二氧化钛,不超过20wt%。如果混合氧化物组分氧化铝或氧化钛是重量较少的组分时,将通过原子化生产并含有铝-或钛化合物的盐的溶液或悬液的气溶胶加入到含四卤化硅、氢气和空气的气体混合物中,并用该气体混合物均匀混合,然后在燃烧室中与火焰下将该气溶胶-气体混合物反应。如果二氧化硅是重量较少的组分时,气溶胶中含有硅化合物的盐并且气体混合物含有卤化铝或卤化钛。
对SiO2/Al2O3或SiO2/TiO2的质量比没有限制,只要这些颗粒具有负的表面电荷。因此具有66wt%Al2O3的硅-铝混合氧化物例如在微酸性至中性pH范围内具有负的ζ电势。
颗粒的表面电荷的测定是ζ电势,它可以通过例如附着在表面上的阳离子聚合物或其它物质移位。ζ电势应理解为意思是在分散体中的混合氧化物颗粒/电解质的电化学双层内的剪切表面上的电势。该ζ电势部分取决于颗粒,例如二氧化硅、氧化铝、混合氧化物颗粒的类型。与ζ电势有关的一个重要值是颗粒的等电点(IEP)。IEP给出了ζ电势为0时的pH值。氧化铝的IEP约为pH9-10,并且二氧化硅的IEP低于pH3.8。
通过改变周围电解质中决定该电势的离子浓度可以影响表面电荷的密度。在颗粒表面上载有酸性或碱性基团的分散体中,通过调节pH值可以改变该电荷。PH值与IEP之间的差越大,分散体越稳定。
相同材料的颗粒将具有相同的表面电荷信号并且因此彼此相互排斥。然而,当ζ电势太小时,该排斥力不能补偿颗粒的范德华吸引,这将导致絮凝,并且一些情况下颗粒沉淀。
ζ电势例如可以通过测定分散体的胶体振动电流(CVI)或者通过测定其电泳移动率来确定。
对阳离子聚合物的类型没有限制,只要它可溶于该含水分散体介质并具有阳离子性能。
出人意料地发现,当使用本文公开的混合氧化物颗粒时,相对二氧化硅颗粒的分散体中阳离子聚合物的量可以大大降低。根据DE-A-19847161,当使用掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅时,阳离子聚合物,在这种情况下是Polyquat 40U05NV(40%PDADMAC的水溶液,PDADMAC=聚(氯化二烯丙基二甲基铵)的量相对颗粒的比表面积可以降低25%,而获得与未掺有二氧化硅相同的正表面电荷。这个实例清楚地显示了这不是混合氧化物组分氧化铝的量和阳离子聚合物的量的简单相加的效果。而是混合氧化物颗粒与阳离子聚合物之间的协同效果。
同时,发现降低阳离子聚合物的量使得分散体的浓度降低。这显示一旦阳离子聚合物的量降低,颗粒之间的相互作用就降低。
附图描述
图1显示了等电点对掺有0.25wt%Al2O3(用黑方块■标记)的SiO2和未掺的SiO2(用白方块□标记)的阳离子聚合物的量的依赖性。使用BET比表面积作为参照值对颗粒之间进行比较。阳离子聚合物的量的单位因此是μg阳离子聚合物/m2颗粒表面。为了获得一定的等电点,相对于颗粒表面,掺有铝的二氧化硅颗粒比未掺铝的二氧化硅颗粒少需要高达25%的阳离子聚合物。
图2显示了掺有氧化铝的二氧化硅在有和没有阳离子聚合物的情况下的ξ电势作为其pH的函数的依赖性。对掺有0.25wt%Al2O3的SiO2(用黑方块■标记)和未掺铝的SiO2(用白方块□标记)显示了阳离子化颗粒的ξ电势。并且对掺有0.25wt%Al2O3的SiO2(用黑圆·标记)和未掺铝的SiO2(用白圆o标记)显示了未阳离子化颗粒的ξ电势。首先在有阳离子聚合物的情况下获得正的表面电荷。可以进一步显示,在没有阳离子聚合物的情况下,在掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅颗粒和未掺的二氧化硅颗粒的曲线过程中实质上没有差别。仅在有阳离子聚合物的情况下,掺有铝的颗粒的等电点在较高值处移位比未掺铝的颗粒超过2个pH单位。因此,含有阳离子化的掺杂的颗粒和相对颗粒表面相同量的阳离子聚合物的分散体要稳定得多。未掺杂的二氧化硅的ξ电势曲线与掺有少量氧化铝的变体大致一致。这意味着少量的氧化铝不足以显著改变其ξ电势曲线,直到它们与阳离子聚合物相互作用。这可以通过以下事实解释:阳离子聚合物在混合氧化物颗粒的表面上比在未掺杂的二氧化硅的表面上可能呈现不同的构造,因此在相同量下可以获得较高的电荷密度。
本发明分散体的ξ电势是正的。有利地可以具有至少+10mV的值,尤其是至少+20mV的值。在一具体实施方式中该ξ电势可以是至少+30mV。
为了获得高的光泽,分散体中混合氧化物颗粒的次级颗粒可以小于0.5μm,优选小于0.3μm,特别是小于0.2μm。次级粒径可以通过动态光散射测定。
分散体的pH值可以是2-8,优选2.5-6,特别是3-5。
分散体的固体含量可以是10-70wt%,优选20-60wt%,特别是30-50wt%。对于高表面积混合氧化物颗粒,高度填充的分散体的固体含量可以至给定范围的下限,对于低表面积分散体,固体含量可至给定范围的上限。
分散体的粘度在1s-1的剪切速度下优选低于5000mPas。
相对阳离子聚合物和混合氧化物颗粒的量,阳离子聚合物的含量可以是0.1-15wt%,优选0.5-10wt%,特别是0.8-5wt%。
阳离子聚合物的质量平均摩尔质量低于100000g/mol。优选在2000-50000g/mol范围内。
阳离子聚合物可以是具有至少一个季铵基团或鏻基团的聚合物、伯、仲或叔胺基团的酸加合物、聚乙烯亚胺类、聚二烯丙基胺类或聚烯丙基胺类、聚乙烯胺类、双氰胺缩聚物、双氰胺-多胺共缩聚物或聚酰胺-甲醛缩聚物。
优选以二烯丙基胺化合物为基础的那些,特别是以二烷基二烯丙基化合物为基础的那些,它们可以通过二烯丙基胺化合物的自由基环化反应获得并且可以具有结构1或2。
结构3和4是以二烷基二烯丙基化合物为基础的共聚物,其中R1和R2是氢原子、1-4个碳原子的烷基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基,R1和R2相同或不同。烷基的氢原子也可以被羟基取代。Y是可自由基聚合的单体单元,例如磺酰基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸。X-是阴离子。
本发明的分散体还可以含有调节其pH值的物质,例如酸、碱或缓冲体系,稳定分散体的添加剂,例如盐、表面活性剂、有机溶剂、杀菌剂和/杀真菌剂。
本发明还提供了一种本发明的分散体的生产方法,其特征在于将该混合氧化物颗粒预分散于含水介质中然后分散,阳离子聚合物在预分散之前提供到含水介质中,或者在分散期间加入。
另一可能性是或者在分散过程中向含水介质中交替地加入混合氧化物颗粒和水溶性阳离子聚合物。
例如溶解器或有齿齿轮盘适用于预分散。转子-定子机,例如Ultra Turrax(IKA),或者由Ystral生产的那些,以及球磨机或机械搅拌的球磨机,都适用于分散。行星捏合机/混合机可以较高的能量输入。然而这些系统的效力取决于具有足够高粘度的被加工的混合物,以便提供分散这些颗粒所需的高剪切能。可以使用高压均质机获得次级粒径低于0.2μm的分散体。
使用这些设备,将两个预分散的悬液流于高压下通过喷嘴释放。这两个分散体喷射彼此精确地碰撞并且这些颗粒进行本身研磨。在另一实施方式中预分散体也在高压下放置,但是这些颗粒相对于壁的装甲区域碰撞。经常可以根据需要将该操作重复以获得较小的粒径。
本发明还提供了一种形成吸墨层用的涂布颜料,它含有本发明的分散体和至少一种亲水粘合剂。
可以使用以下物质作为粘合剂:聚乙烯醇、部分-或全部-皂化、并阳离子化且在主链或侧链上含有伯、仲或叔氨基或叔铵基的聚乙烯醇。也可以将这些聚乙烯醇类彼此以及与聚乙烯吡咯烷酮类、聚乙酸乙烯酯类、硅烷化聚乙烯醇类、苯乙烯-丙烯酸酯-晶格、苯乙烯-丁二烯-晶格、蜜胺树脂、乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物、聚氨酯树脂、合成树脂如聚甲基丙烯酸甲酯类、聚酯树脂类(例如不饱和聚酯树脂类)、聚丙烯酸酯类、改性淀粉、酪蛋白、明胶类和/或纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素)混合。优选聚乙烯醇或阳离子化聚乙烯醇。
该涂布颜料还可以含有一种或多种其它颜料如碳酸钙、层状硅酸盐、硅酸铝类、塑性颜料(例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯)、二氧化硅类(例如胶体二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅胶)、所述二氧化硅的阳离子化变体、铝化合物(例如铝溶胶、胶体氧化铝及其羟基化合物,例如假勃姆石、勃姆石、氢氧化铝)、氧化镁、氧化锌、氧化锆、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石粉、硫酸钙、碳酸锌、缎光白、锌钡白和沸石。
涂布颜料可以具有10-60wt%的混合氧化物颗粒含量。其优选大于15wt%,特别是大于25wt%。
该涂布颜料还可以含有一定比例的粘合剂,相对混合氧化物颗粒,它是3-150wt%,优选10-40wt%,特别是3-15wt%。
为了增加该粘合剂体系和由此的涂层的防水性,可以使用交联剂,例如氧化锆、硼酸、蜜胺树脂、乙二醛和异氰酸酯以及将粘合剂体系中的分子链彼此结合的其它分子。
而且,也可以使用辅助试剂如光学增白剂、去泡沫剂、湿润剂、pH缓冲剂、UV吸收剂和粘度改进剂。
本发明还提供了涂布颜料的生产,其特征在于向亲水粘合剂的水溶液中加入本发明的分散体,同时搅拌,可以任选向其中加入其它添加剂,并任选经过稀释,直到获得混合氧化物颗粒与粘合剂的所需比和所需的总固体含量。加入顺序不重要。任选将该混合物搅拌一段时间,并且如果需要的话在真空中脱气。添加剂应理解为意思是例如颜料、交联剂、光学增白剂、去泡沫剂、湿润剂、pH缓冲剂、UV吸收剂和粘度改进剂。
本发明还提供了一种使用本发明的涂布颜料和一载体的吸墨层。该载体可以是例如纸、涂布过的纸、树脂薄膜,例如聚酯树脂,包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、乙酰乙酸酯树脂、三乙酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯、聚酰亚胺树脂、赛璐玢、赛璐珞或玻璃板。
优选照相用纸,即正、反面都涂敷有一层或多层聚乙烯薄膜的纸。也可以使用聚酯薄膜、PVC薄膜或预涂敷的纸。
本发明的吸墨介质还包括吸墨层由几个相同类型的涂布层或其它层组成的介质。本发明的涂布颜料可以仅在一层或多层中存在。因此例如可以在本发明的涂布颜料的下方涂敷其它吸墨涂层如含沉淀二氧化硅的涂层。而且,可以将一个或多个聚合物层(例如聚乙烯)涂敷到基片和/或本发明的涂层上,从而增加该涂层(例如照相用纸、层压)的机械稳定性和/或光泽。
载体可以是透明或不透明的。对载体的厚度没有限制,然而优选厚度为50-250μm。
本发明还提供了一种吸墨介质的生产,其特征在于将该涂布颜料涂敷到载体上并干燥。涂布颜料可以通过所有常规涂敷方法如滚动叶片涂敷、叶片涂布、喷枪、刮片(异型、光滑、裂片)、铸涂法、薄膜压制、粘合压制、帘膜式涂布和槽模涂敷(例如涂布刀片)及其组合。优选非常均匀地涂布的方法,例如铸涂、帘膜式涂布、槽膜涂敷。涂敷的基片可以通过所有常规方法如空气-或对流干燥(例如热空气通道)、接触或传导干燥、能量辐射干燥(例如红外线和微波)进行干燥。
实施例分析方法
使用得自Parr-Physica的具有CC27测定系统的MCR300设备测定粘度,测定是在0.01-100s-1的剪切速度下进行的。粘度在1s-1下给出。
用得自Dispersion Technology Inc.的DT-1200设备根据CVI法测定ζ电势和等电点。用KOH/HNO3进行滴定。颗粒:DE-A-19847161生产的BET比表面积为65m2/g的掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅。分散体分散体1(D1)(参照实施例):掺有0.25wt%氧化铝但没有阳离子添加剂的二氧化硅
提供800g脱盐水并使用溶解器逐渐加入到600g掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅中。然后加入足量水获得40%的固体含量。然后在7000rpm下将其分散30分钟。分散体的pH值是4.8,l/s下的粘度是1200mPas。通过CVI测定其ζ电势是-19mV。分散体的等电点低于pH3并且不能精确地测定(典型二氧化硅曲线)。分散体2(D2)(参照实施例):掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅,没有阳离子添加剂,有柠檬酸
如参照实施例1,只是首先将5g柠檬酸溶于水中。分散体的pH值是4.4。ζ电势:-26mV,等电点参见上面。分散体3(D3)(参照实施例):二氧化硅和阳离子聚合物
提供800g脱盐水并将16.5g Polyquat 40U05NV(40%PDADMAC的水溶液,PDADMAC=聚(氯化二烯丙基二甲基铵)溶于其中。这等价于200μg/m2颗粒表面的添加剂量。然后用溶解器分批地加入600g二氧化硅(Aerosil OX 50,Degussa AG,BET比表面积:55m2/g)。然后加入足量水获得40%的固体含量。然后在7000rpm下将其分散另外30分钟。分散体4(D4):掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅和Polyquat40U05NV
如参照实施例1,只是将24.38g Pol yquat 40U05NV(40%PDADMAC的水溶液,分子量约5000g/mol,Katpol GmbH,Bitterfeld)溶于水中。这等价于200μg/m2颗粒表面的添加剂量。分散体5(D5):掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅和Polyquat 40U10
如实施例1,但是此时用Polyquat 40U10(40%PDADMAC溶液,15000g/mol,Katpol GmbH,Bitterfeld)。分散体6(D6):掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅和Polyquat40U50A
如实施例1,但是此时用Polyquat 40U50A(40%PDADMAC溶液,25000g/mol,Katpol GmbH,Bitterfeld)。分散体7(D7):掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅和CatiofastPR8153(BASF)
如实施例1,但是此时用18.1g Catiofast PR8153(54%溶液)。分散体8(D8):掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅和Polyquat40U50A
提供35kg脱盐水并将1kg Polyquat 40U05NV溶于其中。然后将24kg掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅粉在10分钟内通过Conti-TDS(Ystral)的吸入喷嘴分散。连续分散另外5分钟。分散体9(D9):掺有0.25wt%氧化铝的二氧化硅和Polyquat40U50A
如实施例8,只是使用1.38kg聚合物溶液和36.5kg粉末以便获得50%的固体含量。
分散体D1-D9的分析数据汇总于表1。
表1:分散体D1-D9(1)的分析数据
分散体 | 阳离子聚合物 | pH | 粘度 | ζ电势 | IEP |
MPas(4) | [mV/pH] | ||||
D1 | 无 | 4.8 | 1200 | -19/4.5 | <3 |
D2(2) | 无 | 4.4 | 1050 | -26/4.5 | <3 |
D3(3) | Polyquat 40U05NV | 3.1 | 42 | +36/4.5 | 8.5 |
D4 | Polyquat 40U05NV | 2.8 | 28 | +42/4.5 | 10.1 |
D5 | Polyquat 40U10 | 2.9 | 35 | +41/4.5 | 10.2 |
D6 | Polyquat 40U50A | 2.7 | 34 | +39/4.4 | 9.9 |
D7 | Catiofast PR8153 | 3.4 | 110 | +37/4.4 | 9.5 |
D8 | Polyquat 40U05NV | 2.75 | 20 | +43/4.0 | 10.1 |
D9 | Polyquat 40U05NV | 2.9 | 800 | +39/4.3 | 9.9 |
(1)固体含量40wt%,实施例9:50wt%;
(2)加入柠檬酸;
(3)二氧化硅代替掺杂的二氧化硅;
(4)在1s-1下涂布颜料配方A:
在一玻璃烧杯中提供固体含量为12.26wt%的聚乙烯醇水溶液(PVA Mowiol 40-88,Clariant)并向其中加入一定量的水,以便一旦加入分散体D(n),就获得固体含量为34wt%的涂布颜料。将相关分散体加入到该聚乙烯醇溶液和水中,同时用溶解器盘于500rpm下搅拌。一旦加入结束,在500rpm下连续搅拌另外40分钟。然后使用干燥器和喷水泵进行脱气。
由此获得的涂布颜料S(n)-A含有100份的分散体D(n)(混合氧化物颗粒+阳离子聚合物)中所含的固体和3份PVA Mowiol40-88。
指数n涉及分散体D(n)、涂布颜料S(n)和吸墨介质M(n)。分散体D1代表n=1,D2代表n=2等等。涂布颜料与这些分散体相关,即涂布颜料S1得自分散体D1,S(2)得自D2等。类似地,吸墨介质M1得自涂布颜料S1等等。配方B:
如配方A,但是聚乙烯醇水溶液(PVA Mowiol 26-88,Clariant)具有13.30wt%的固体含量。涂布颜料的固体含量调整至26wt%。
由此获得的涂布颜料S(n)-B含有100份的分散体D(n)(混合氧化物颗粒+阳离子聚合物)中所含的固体和10份PVA Mowiol26-88。配方C:
如配方A,涂布颜料的固体含量调整至26wt%。
由此获得的涂布颜料S(n)-C含有100份的分散体D(n)(混合氧化物颗粒+阳离子聚合物)中所含的固体和8份PVA Mowiol40-88。
由这些配方获得的涂布颜料的pH值和粘度示于表2。
粘度数据显示,由分散体D4、D5、D8和D9获得的涂布颜料S4-A、S5-A、S8-A和S9-A具有低的粘度,并且固体含量非常高。吸墨介质
使用24微米湿膜螺旋形刀片将具有指数A和B的涂布颜料涂敷到无干燥喷墨纸(Zweckform,2576号)上。用吹风机将其干燥。然后用实验室压光机于10bar压力和50℃下将该涂敷的纸抛光。由此由指数A的涂布颜料获得的涂敷重量是12g/m2,由指数B的涂布颜料获得的涂敷重量是15g/m2。
将该涂敷过的纸在具有settings Premium Glossy PhotoPaper,1440dpi,bi-directional,calibration Epson,Gamma(D):1.8的Epson Stylus Color 980上打印内部测试图像。
使用100微米湿膜螺旋形刀片将指数C的涂布颜料涂敷到100微米厚的未处理聚酯薄膜(Benn)上。用吹风机将它们干燥。
将该涂敷过的薄膜在具有settings Photo Quality GlossyFilm,1440dpi,calibration Epson,Gamma(D):1.8的EpsonStylus Color 980上打印内部测试图像。
将生产的吸墨介质的视觉光泽-、附着力-和测试图像映象再现于表3中。
表2:涂布颜料的pH-值和粘度(1)
涂布颜料 | S1-A | S2-A | S2-B | S2-C | S3-A | S4-A | S4-B | S4-C | S5-A | S6-A | S7-A | S7-B | S7-C | S8-A | S9-A |
PH-值 | 3.8 | 3.7 | 3.9 | 3.9 | 3.2 | 2.9 | 3.2 | 3.3 | 2.9 | 2.8 | 3.6 | 3.3 | 3.3 | 2.8 | 3.0 |
粘度 | 2470 | 2060 | 2800 | 2920 | 325 | 176 | 146 | 960 | 198 | 280 | 1210 | 1160 | 960 | 140 | 192 |
(1)100RPM下以mPas计的Brookfield粘度
表3:吸墨介质的视觉光泽、附着力和测试图像映象(1)
吸墨介质 | M1-A | M2-A | M2-B | M2-C | M3-A | M4-A | M4-B | M4-C | M5-A | M6-A | M7-A | M7-B | M7-C | M8-A | M9-A |
光泽 | ○ | + | + | + | ○ | + | ++/+ | ++/+ | + | ○ | ○ | +/○ | + | + | +/○ |
附着力 | + | + | ++ | ++ | + | + | ++ | ++ | + | + | + | ++ | ++ | + | + |
测试打印输出 | ○ | +/○ | ○ | ○ | +/○ | ++ | + | + | ++ | ++ | + | +/○ | +/○ | ++ | ++ |
(1)通过3个独立的人评价每一测试打印输出:++:非常好,+:好,+/○:好至令人满意,○:令人满意。
Claims (17)
1、一种稳定的含水分散体,含有以氧化铝或二氧化钛作为混合氧化物组分通过火焰水解生产的二氧化硅混合氧化物颗粒,所述颗粒的BET比表面积为5-600m2/g,且具有负的ζ电势,所述分散体还含有一种质量平均摩尔质量低于100000g/mol的溶解阳离子聚合物,所述分散体具有正的ζ电势。
2、如权利要求1的分散体,特征在于其ξ电势是至少+10mV,优选至少+20mV。
3、如权利要求1或2的分散体,特征在于其次级粒径小于0.5μm,优选小于0.3μm,特别是小于0.2μm。
4、如权利要求1-3的分散体,特征在于它们具有2-8,优选2.5-6,特别是3-5的pH值。
5、如权利要求1-4的分散体,特征在于其固体含量是10-70wt%,优选20-60wt%,特别是30-50wt%。
6、如权利要求1-5的分散体,特征在于其粘度在1s-1的剪切速度下低于5000mPas。
7、如权利要求1-6的分散体,特征在于相对阳离子聚合物和混合氧化物颗粒的量,阳离子聚合物的含量是0.1-15wt%,优选0.5-10wt%,特别是0.8-5wt%。
8、如权利要求1-7的分散体,特征在于阳离子聚合物的质量平均摩尔质量是2000-50000g/mol。
9、如权利要求1-8的分散体,特征在于使用具有至少一个季铵基团或鏻基团的聚合物、伯、仲或叔胺基团的酸加合物、聚乙烯亚胺类、聚二烯丙基胺或聚烯丙基胺、聚乙烯胺、双氰胺缩聚物、双氰胺-多胺共缩聚物、聚酰胺-甲醛缩聚物作为阳离子聚合物,优选以二烯丙基胺化合物为基础的那些,特别是以二烷基二烯丙基胺化合物为基础的那些聚合物作为阳离子聚合物。
10、如权利要求1-9的分散体,特征在于它含有调节pH的物质,例如酸、碱或缓冲体系,稳定分散体的添加剂,例如盐、表面活性剂、有机溶剂、杀菌剂和/杀真菌剂。
11、如权利要求1-10的分散体的生产方法,特征在于将该混合氧化物颗粒预分散于含水介质中然后分散,阳离子聚合物在预分散之前提供到含水介质中,或者在分散期间加入,或者将混合氧化物颗粒和阳离子聚合物交替地加入。
12、用于形成吸墨层的涂布颜料,使用如权利要求1-10的分散体和至少一种亲水粘合剂。
13、如权利要求12的涂布颜料,特征在于混合氧化物颗粒的含量是10-60wt%,优选大于15wt%,特别是大于25wt%。
14、如权利要求12或13的涂布颜料,特征在于相对混合氧化物颗粒,粘合剂的含量是3-150wt%,优选10-40wt%,特别是3-15wt%。
15、如权利要求12-14的涂布颜料的生产方法,特征在于向亲水粘合剂的水溶液中加入本发明的分散体,可以任选向其中加入其它添加剂,同时搅拌,并任选经过稀释,直到获得混合氧化物颗粒与粘合剂的所需比和所需的总固体含量。
16、吸墨介质,使用权利要求12-14的涂布颜料和一种载体。
17、如权利要求16的吸墨介质的生产方法,特征在于将所述涂布颜料涂敷到载体上并干燥。
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