CN1449737A - 将香波保留的化妆特性赋予角蛋白纤维的金属涂层法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化妆处理方法，其用于将香波保留化妆特性赋予角蛋白纤维，该方法包括：在化妆用介质中，在至少一种还原剂存在的条件下，在角蛋白纤维上直接还原至少一种金属盐以就地形成相应的自然金属。

Description

将香波保留的化妆特性赋予角蛋白纤维的金属涂层法
技术领域
本发明涉及一种金属涂层法，该方法可以将香波保留的化妆特性赋予角蛋白纤维、特别是头发。
背景技术
众所周知，在实践中通过物化吸附作用或者通过沉积作用来将物料施用到角蛋白纤维的表面，以使其更有光泽、更有色彩、或者使这些角蛋白纤维更耐热、更耐晒等等。
在专利申请EP-A-1064918中描述了一种含有金属类型粒子的、应用于头发的化妆组合物。
在专利申请JP-A-03090012中描述了一种含有金粒着色的蛋白质的、应用于皮肤和头发的化妆组合物。
在专利申请JP-A-03077806中描述了一种含有金粒着色的丝纤维粉末的、应用于皮肤和头发的化妆组合物。
在专利申请JP-A-03077806描述了一种含有精细金粒水溶胶的、应用于皮肤和头发的化妆组合物。
但是，由于水和表面活性剂可以很快地将沉积的物料清除，所以这些处理方法的香波保留效果相对较差。因此，在香波的作用下，这些美发处理的标准方法只能使沉积物得到很少的保留，并且，其所提供的化妆效果也会被很快耗尽。
发明内容
本发明的目的就是为了克服这些缺点。
具体地说，申请人惊讶地发现：使用自然金属涂布角蛋白纤维，可以将香波保留的化妆特性赋予角蛋白纤维。
这样，接受该金属涂层的角蛋白纤维就具有香波保留的化妆特性，例如光泽、闪烁、或者显色。
本发明的一个主题是将香波保留化妆特性赋予角蛋白纤维的化妆处理方法，其包括：在还原剂存在的条件下，通过还原金属盐在所述纤维上就地形成自然金属。
在阅读了本说明书和后面的实施例以后，可以清楚本发明的其它主题。
本发明方法的本质特征在于：在化妆用介质中，在至少一种还原剂存在的条件下，直接在角蛋白纤维上至少还原一种金属盐以就地形成相应的自然金属。
依照本发明的一个实施方案，在角蛋白纤维与金属盐接触之前，需要提前将其还原，这样就释放了SH基团，SH基团具有与金属反应形成S-金属键的性质，而S-金属键增加了纤维中金属的残留量。
在同时发生的步骤中，或者优选地，在以后的步骤中，可以将活性制剂接枝到覆盖有依照上述方法获得的、涂布有金属沉积物的角蛋白纤维上，所述的活性制剂选自硫醇，硫醇盐，二硫化物，硫醚，黄原酸盐，硫氨基甲酸盐，硫代硫酸盐和硫代内酯，条件是它们不会还原在以上方法中使用的金属盐。
上述金属盐的金属可以选自铝，碱金属，碱土金属，过渡金属，稀土金属及其合金。优选地，金属选自铝，铜，银，金，铟，铁，铂，镍，钼，钛，钨，锑，钯，锌和锡，及其合金。
金属盐可以选自无机的或者有机的，酸性的或者碱性的盐例如硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、卤化物、溴酸盐、磷酸盐和磺酸盐。
优选地，金属盐选自AgNO3，AgBrO3，Ag2SO4，AgBr，Ag2CO3，AgCl，AgF，AgI，HAuCl4，AuBr3，AuCl3，K2PdCl4，CuCl，CuBr，CuSO4和Na2PtCl6。优选贵金属盐例如HAuCl4，AgNO3，K2PdCl4和Na2PtCl6。也可以使用金属盐的混合物。
还原剂可以选自有机的或者无机的还原剂例如NaBH4，KBH4，BH3，NADPH，NADH，H2，9-BBN(9-硼二环[3.3.1]壬烷)，LiAlH4，NaAlEt2H2，Na2S2O3，二异戊基硼烷，抗坏血酸和含有烯二醇化学基团-(OH)C＝C(OH)-的包括其异构类型的环状化合物或者脂肪族化合物、其盐和其酯，氢锟，苯锟，NaBH(OAc)3，甲脒亚磺酸(formamidinesulphinic acid)(FASA)，N-苯基甲脒亚磺酸，膦，NaBH3CN，Na2S2O4，BMS(二巯乙基砜)，DTT(二硫苏糖醇)，DMH(N，N′-二甲基-N，N′-二(巯基乙酰基)肼)，硫醇，碱金属的硫醇盐，柠檬酸盐，亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，单过硫酸盐和硫酸氢盐，酶(例如，蛋白二硫化物异构酶或者硫氧还蛋白)，和亚磺酸盐(sulphinates)，特别是羟基甲烷亚磺酸盐。
相对于化妆用介质，普遍使用的、相互之间独立的金属盐和还原剂的浓度为0.0001％-50％，优选0.01％-10％，更优选0.05％-5％。
本发明使用的化妆用介质优选由水组成，任选地与选自下面的有机溶剂混合：C1-C4的醇例如乙醇或者异丙醇，C5-C10的烷烃，丙酮，甲乙酮，乙酸甲酯，乙酸丁酯，乙酸乙酯，二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷，及其混合物。
在化妆用介质中包含至少一种金属盐或者至少一种还原剂的、本发明使用的组合物，还可以含有通用的化妆添加剂。所述的化妆添加剂特别选自粘合剂，增稠剂，软化剂，防沫剂，防晒剂，止汉剂，酸化剂，增湿剂，碱化剂，着色剂，色素，香味剂，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子或者两性的表面活性剂，固定聚合物，特别是非离子、阳离子或者两性的固定聚合物，非固定聚合物，挥发性的或者非挥发性的硅酮，植物、动物、矿物或者合成的油，蛋白质，维生素和多元醇，及其混合物。
可以以多种形式包装本发明使用的组合物，特别是在带有推进剂的气溶胶装置中进行包装。这些组合物可以用在洗去或者留驻应用中。
推进剂优选选自空气、二氧化碳、压缩的氮气、二甲基醚、C3-C5的烷烃例如正丁烷、丙烷或者异丁烷，卤代烃例如1，1-二氟乙烷、二甲基醚与C3-C5烷烃的混合物、和1，1-二氟乙烷与二甲基醚和/或C3-C5烷烃的混合物。
本发明的方法可以被用于固定和/或支撑头发、头发护理、洗发或者护发，例如使其柔顺，或者用来修补头发。
本发明使用的组合物可以以各种形式出现，例如洗液、凝胶、胶棒、膏状物、简单或者多重乳状液、喷雾、摩丝、香波或者护发素。
本发明中的角蛋白纤维、特别是头发的处理方法，通常包括下面的步骤：
      -将在化妆用介质中包含至少一种金属盐的组合物施用到
角蛋白纤维上，
      -在作用30秒钟-30分钟、优选1分钟-15分钟，和任
选进行清洗之后，在存在或者不存在热作用的条件下，施用在化妆用
介质中包含至少一种还原剂的组合物，
      -在另30秒钟-30分钟、优选1分钟-15分钟的作用时
间过后，在存在或者不存在热作用的情况下，清洗所述的角蛋白纤
维。
可以从上面列举的那些物质中选择金属盐和还原剂。
应该注意的是：如果需要，可以将本发明的金属涂层从角蛋白纤维中移去，这可以通过在酸性pH下、使用1-30体积浓度(0.3-9％重量)的过氧化氢水溶液对其进行简单处理而完成。
可以提前使用一种具有表面亲和性的聚合物涂布角蛋白纤维，例如使用聚胺(PEI或者聚赖氨酸)、多糖衍生物(羟丙基纤维素，羟丙基瓜耳胶或者加尔胶(Jaguar))，或者可以对角蛋白纤维进行标准化妆处理，所述的标准化妆处理例如氧化染色、长效卷发、或者漂白操作、洗头发或者使用定型产品。
依照本发明的一个实施方案，在施用含有至少一种金属盐的组合物之前，角蛋白纤维可以被还原。可以使用上述的一种还原剂，特别是使用在长效卷发中所使用的还原剂来进行这种还原。一种优选的还原剂是巯基乙酸。随后清洗角蛋白纤维。随后，如前所述，先后施用金属盐和还原剂。
也可将含有选自硫醇，硫醇盐，二硫化物，硫醚，黄原酸盐，硫氨基甲酸盐，硫代硫酸盐和硫代内酯的化合物的组合物，与金属涂层操作同时、或者优选地，随后施用于角蛋白纤维。这些化合物可以带有具有化妆活性的取代基。这些取代基可以是来自例如天然或者合成的、溶于水或者不溶于水的聚合物、有机的或者金属的颗粒、色素、防晒剂、抗氧化剂、着色剂或者护发素。
下面列举实施例来阐述本发明。
实施例1：在未还原的、着色的天然头发，灰头发或者稍微淡化的头发上面的银金属涂层
使用香波清洗发缕(1g)，在65℃下干燥20分钟，并分别放置于合适的滤水器中。将2ml的硝酸银水溶液(0.46M)施用于每缕头发，使其作用5分钟。随后将1ml的氢硼化钠水溶液(0.92M)施用于每缕头发，使其作用15分钟。用水清洗这些头发并在60℃下干燥20分钟。
得到了下面的视觉结果：
  -着色的天然头发变黑，带有金属化的闪亮光泽。；
  -灰头发的发缕被染成金黄色，带有金属化的闪亮光泽；
  -被稍为淡化了的敏化头发的发缕被染成铜色，带有金属化的闪亮
光泽。
用标准的香波将这些发缕清洗10次，在未清洗和清洗10次的发缕之间，观察不到颜色上的明显差别。
通过扫描电子显微术和EDX分析，证实头发表面上存在银涂层。
实施例2：在未还原的、着色的天然头发，灰头发或者稍微淡化的头发上面的金属银涂层
步骤1：发缕的还原
将发缕(1g)分别放置于合适的滤水器中。将2.4ml的巯基乙酸水溶液(1M，pH9)施用于每缕头发，使其作用15分钟。随后用水冲洗这些发缕，在60℃下干燥20分钟，并立即使用。
步骤2：用硝酸银处理和还原
将这些被还原的发缕(1g)分别放置于合适的滤水器中。向每缕头发施用2ml的硝酸银水溶液(0.46M)，使其作用5分钟。随后将1ml的氢硼化钠水溶液(0.92M)施用于每缕头发，使其作用15分钟。用水清洗这些头发并在60℃下干燥20分钟。
得到了与实施例1中相同的视觉结果。
实施例3：金属银镀层的去除
将依照实施例1进行处理的一缕稍微淡化的头发，浸入30体积的过氧化氢水溶液中(9％重量)。该缕头发的铜色色调立刻消失，而且伴随着强烈的气体放出，该缕头发恢复其原来颜色。通过此处理，头发上的金属涂层就这样被去除了。
实施例4：将1-十八烷硫醇接枝到涂布有金属银涂层的敏化头发的发缕上
将按照实施例1进行处理的发缕(1g)分别放置于合适的滤水器中。向每缕头发施用5ml1mM的NaOH水溶液，随后向每缕头发施用0.2mM的硫醇溶液。所述的硫醇溶液是通过将0.654g1-十八烷硫醇溶解到乙醇(1升)中并随后将该溶液稀释11倍而得到的。在室温下将发缕温育过夜。随后将发缕的水排出，接下来用20ml50/50EtOH/1mM NaOHaq(v/v)溶液冲洗。最后，用水冲洗这些发缕并在60℃下干燥20分钟，再用标准香波冲洗5遍。
为了将使用1-十八烷硫醇处理的发缕与依照实施例1中的未处理发缕作比较，使用感官实验。
-手感(0-5，0＝非常差，5＝非常好)
-柔软度(0-5，0＝非常差，5＝非常好)
-接触后手指的洁净度(0-5，0＝非常差，5＝非常好)
结果整理在下面的表中：
发缕     手感     柔软度   手指的洁净度
处理过的发缕     4     4.5   4
未处理过的发缕(依照实施例1)     3     2.5   4
使用1-十八烷硫醇处理并清洗过的发缕，要比依照实施例1中的未处理发缕的手感和柔软度好的多。

Claims (18)

1.赋予香波保留化妆特性的化妆处理方法，其特征在于：在化妆用介质中，在至少一种还原剂存在的条件下，在角蛋白纤维上直接还原至少一种金属盐以就地形成相应的自然金属。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述金属盐的金属选自铝，碱金属，碱土金属，过渡金属，稀土金属及其合金。
3.根据权利要求1或者权利要求2的方法，其特征在于所述的金属选自铝，铜，银，金，铟，铁，铂，镍，钼，钛，钨，锑，钯，锌和锡，及其合金。
4.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的金属盐是有机的或者无机的，酸性的或者碱性的盐。
5.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的金属盐选自硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、卤化物、溴酸盐、磷酸盐和磺酸盐。
6.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的金属盐选自AgNO3，AgBrO3，Ag2SO4，AgBr，Ag2CO3，AgCl，AgF，AgI，HAuCl4，AuBr3，AuCl3，K2PdCl4，CuCl，CuBr，CuSO4和Na2PtCl6，及其混合物。
7.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的金属盐选自HAuCl4，AgNO3，K2PdCl4和Na2PtCl6，及其混合物。
8.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的还原剂选自无机的或者有机的还原剂。
9.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的还原剂选自NaBH4，KBH4，BH3，NADPH，NADH，H2，9-BBN(9-硼二环[3.3.1]壬烷)，LiAlH4，NaAlEt2H2，Na2S2O3，二异戊基硼烷，抗坏血酸和含有烯二醇化学基团-(OH)C＝C(OH)-的包括异构类型的环状或者脂肪族化合物、其盐和其酯，氢锟，苯锟，NaBH(OAc)3，甲脒亚磺酸(FASA)，N-苯基甲脒亚磺酸，膦，NaBH3CN，Na2S2O4，BMS(二巯乙基砜)，DTT(二硫苏糖醇)，DMH(N，N′-二甲基-N，N′-二(巯基乙酰基)肼)，硫醇，碱金属的硫醇盐，柠檬酸盐，亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，单过硫酸盐和硫酸氢盐，酶(例如，蛋白二硫化物异构酶或者硫氧还蛋白)，和亚磺酸盐。
10.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于相对于化妆用介质，所述金属盐和还原剂存在浓度为0.0001％-50％，优选0.01％-10％，更优选0.05％-5％。
11.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的化妆用介质由水和/或选自下面的有机溶剂组成：C1-C4的醇例如乙醇或者异丙醇，C5-C10的烷烃，丙酮，甲乙酮，乙酸甲酯，乙酸丁酯，乙酸乙脂，二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷，及其混合物。
12.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述的化妆用介质还包含常用的化妆添加剂，所述的化妆添加剂特别选自粘合剂，增稠剂，软化剂，防沫剂，防晒剂，止汉剂，酸化剂，增湿剂，碱化剂，着色剂，色素，香味剂，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子或者两性的表面活性剂，固定聚合物，特别是非离子、阳离子或者两性的固定聚合物，非固定聚合物，挥发性的或者非挥发性的硅酮，植物、动物、矿物或者合成的油，蛋白质，维生素和多元醇，及其混合物。
13.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于：
          -将在化妆用介质中包含至少一种金属盐的组合物施用到
   角蛋白纤维上，
          -在30秒钟-30分钟的作用时间，和进行或者不进行
   清洗过后，在存在或者不存在热作用的条件下，施用化妆用介质
   中包含至少一种还原剂的组合物，
          -在另外作用30秒钟-30分钟之后，在存在或者不存
   在热作用的情况下，清洗所述的纤维。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于，在将含有至少一种金属盐的组合物施用于角蛋白纤维之前，使用权利要求9中的定义的还原剂还原所述的角蛋白纤维。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于所述的预先还原是通过巯基乙酸进行的。
16.根据权利要求13的方法，其特征在于，在将含有至少一种金属盐的组合物施用于角蛋白纤维之前，预先在角蛋白纤维上涂布一种具有表面亲和性的聚合物，例如聚胺或者多糖衍生物。
17.根据权利要求13的方法，其特征在于，在将含有至少一种金属盐的组合物施用于角蛋白纤维之前，用标准的化妆处理方法处理角蛋白纤维，所述的处理方法例如氧化染色、长效卷发、或者漂白操作、洗头发或者使用定型产品。
18.根据权利要求1-17中任何一项的方法，其特征在于，将含有至少一种选自硫醇，硫醇盐，二硫化物，硫醚，黄原酸盐，硫氨基甲酸盐，硫代硫酸盐和硫代内酯的化合物的组合物，在金属涂层操作之后或者任选地在金属涂层操作的同时被施用于角蛋白纤维。
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