CN1443057A - 含碳酸二烷基酯和金属氧化物的装饰性化妆品制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化妆品制剂,含有(按最终组成计)(a)3-20%(重量)碳酸二烷基酯和(b)4-30%(重量)金属氧化物,条件是任选地用水和其他辅剂和添加剂将数量补充到100%(重量)。
Description
发明领域
本发明属于装饰性化妆品领域,并涉及制剂,特别是美容品、口红、睫毛油和眼睑膏等,其特征是制剂含有碳酸二烷基酯和金属氧化物。
现有技术
给人以美丽和迷人的感觉数千年来根深蒂固。尽管实现该愿望的化妆品总在改变,但是现代装饰性护肤品或多或少地含有大量改变面部、眼部、唇和指甲颜色的颜料。此外,特定的成分起辅助的护肤和保护皮肤的作用。人们发现诸如滑石、氧化锌、高岭土、二氧化钛类的白色颜料和诸如氧化铁、氧化铬、群青、锰紫类的无机颜料用作颜料。根据规定在眼部和唇部仅能使用具有相应粘膜相容性的颜料。现有技术中已知仅含颜料和油体的具有可比较的高粘度的制剂。德国专利说明书DE 19727737 A1公开了含碳酸二烷基酯和UV-滤光剂的防晒霜。
本发明的目的是提供一种含颜料或金属氧化物的化妆品制剂,这种制剂的粘度比现有技术的低,在贮存较长时间或受热时不发生分离。另外,金属氧化物,优选氧化铁是易于分散和处理。
发明描述
本发明的主题是化妆品制剂,含有(按最终组成计):(a)1-20%(重量)碳酸二烷基酯和(b)2-30%(重量)金属氧化物其条件是任选地用水和其他辅剂和添加剂补充数量到100%(重量)。
本发明的另一主题涉及金属氧化物在化妆品制剂中的分散方法,其特征是使2-30%(重量),优选4-18%(重量),更优选6-15%(重量)金属氧化物分散在1-20%(重量),优选5-15%(重量),更优选7-12%(重量)的碳酸二烷基酯中,将该混合物加入到装饰性化妆品制剂中。
令人惊奇地发现:采用碳酸二烷基酯和金属氧化物制备粘度低的制剂,这种制剂与现有技术相比在贮存时间长时不发生分离并且稳定性高。在该制剂中分散并掺入诸如氧化铁类的较高量金属氧化物,致使这种制剂特别适合于装饰性化妆品,金属氧化物因其含量较高而具有优异的着色特性和覆盖特性(例如美容品)。因此,它们特别适合于用在装饰性化妆品制剂中。碳酸二烷基酯
尽管本文第一次描述有一些要求的碳酸酯,但是构成组分(a)的碳酸二烷基酯基本上是常见的物质。该物质可按现有技术的方法通过碳酸二甲酯或碳酸二乙酯与已知的羟基化合物进行酯化反应制备;例如在Chem.Rev.
96,951(1996)的综述中可以查到制备方法。式(I)的碳酸二烷基酯,式中:R1代表具有6-22个碳原子的直链烷基和/或链烯基、2-乙基-己基-、异十三烷基-或异硬脂基或由具有2-15个碳原子和至少2个羟基的多元醇衍生的基团,R2代表R1或具有1-5个碳原子的烷基,n和m各自独立地代表0或1-100的数,特别适合于实现上述目的的式(I)碳酸二烷基酯满足下列条件:(A)R1代表具有6-20个碳原子,优选8-18个碳原子的直链烷基或2-乙基己基和R2代表R1或甲基;(B)R1代表具有12-18个碳原子的直链烷基,R2代表R1或甲基和n和m分别代表1-10的数;(C)R1代表多元醇基团,所述多元醇基团选自由甘油、亚烷基二醇、工业级低聚甘油混合物、羟甲基化合物、低级烷基葡糖苷、糖醇、糖和氨基糖,和R2代表R1、具有8-12个碳原子的直链或支链烷基或甲基。
(A)和(B)两组碳酸二烷基酯的典型实例是碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯与下列醇的全酯化或偏酯化的产物,所述醇是己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、十八烷醇、异十八烷醇、油醇、反十八烷醇、岩芹酸醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、顺式9-二十碳烯醇、山萮醇,瓢儿菜醇和巴西烯醇以及它们的工业混合物,这些物质例如基于用脂肪和油或由罗林羰基合成法中的醛在工业甲酯的高压氢化时以及在不饱和脂肪醇的二聚中作为单体的溜分而形成的。同样合适的是低级碳酸酯与所述醇的酯化产物以和1-100,优选2-50,特别优选5-20摩尔环氧乙烷的加成物形式存在。
本文首次提到(C)组的碳酸酯。它们是使碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯与多元醇进行完全或部分酯化反应而获得的物质。本发明中使用的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基。典型的实例是:·甘油·亚烷基二醇类,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇;·自缩合度为1.5-10的工业低聚甘油混合物,如二甘油含量为40-50%(重量)的工业二甘油混合物;·羟甲基化合物,特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;·低级烷基葡糖苷,特别是在烷基上具有1-8个碳原子的烷基葡糖苷,如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷;·具有5-12个碳原子的糖醇,如山梨糖醇或甘露糖醇;·具有5-12个碳原子的糖,如葡萄糖或蔗糖;·氨基糖,例如葡糖胺。
当然在该反应中,不仅能用多元醇基团取代甲基或乙基,而且也可获得一种多元醇中的多个、甚至全部的羟基与碳酸酯基团结合的混合物,以致需要时甚至形成一种低聚或聚合的网状结构。本发明的通式(I)同样包括这种物质。
本发明的制剂可以含有碳酸二烷基酯,优选是A组,特别是碳酸二辛酯和/或碳酸二己酯,其含量按最终组合物计为1-20%(重量),优选3-15%(重量),特别是7~12%(重量)。金属氧化物
合适的金属氧化物是专业人员所熟悉的金属氧化物。本发明的制剂中优选含有锌、钛、铁、锆、硅、锰、铬、铝和铈的氧化物以及其混合物。特别合适的是铁和钛的氧化物。金属氧化物颗粒的平均直径小于100纳米,优选在7-40纳米之间,特别优选在10-25纳米之间。它们可以是球形的,但是也可以使用椭圆形或具有偏离球形的颗粒。也可以对颜料进行表面处理,即进行亲水或疏水处理。典型的实例是涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T805(Degussa)或EusolexT2000(Merck)。合适的疏水涂覆剂首先是硅氧烷,特别是三烷氧基辛基硅烷或Simethicone。优选使用微粉化的氧化锌和氧化铁。
本发明制剂中金属氧化物的含量按最终组成计为2-30%(重量),优选4-18%(重量),更优选6-15%(重量)。油体
本发明的制剂中可含有的其他组分是油体,例如具有6-18个碳原子,优选8-10个碳原子的脂肪醇基的格尔伯特醇、直链C6-22-脂肪酸与直链C6-22-脂肪醇的酯、支链C6-13-羧酸与直链C6-22-脂肪醇的酯,例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山萮酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山萮酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山萮酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。还包括直链C6-22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、羟基羧酸与直链或支链C6-22-脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯、C6-10-脂肪酸基的甘油三酯、液态的C6-18-脂肪酸基的甘油一酯/甘油二酯/甘油三酯、C6-22-脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-12-二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支链醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代的环己烷、苯甲酸与直链和/或支链C6-22-醇的酯(例如FinsolvTN)、直链或支链、对称或非对称的每个烷基上具有6-22个碳原子的二烷基醚,乙氧基化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅氧烷油和/或脂族烃或环烷烃。还可以使用的油体是诸如角鲨烷和角鲨烯的烃。
本发明制剂中的油体含量按最终组成计为10-80%(重量),优选为25-65%(重量),更优选30-50%(重量)。化妆品制剂
本发明的碳酸二烷基酯的粘度比现有技术的低,优选具有的粘度为2000-4000mPas(Brookfield,23℃,Spindel5,10Upm)。在诸如美容品、胭脂、口红、睫毛油、Kajalstiften、眼睑膏、指甲油等装饰性化妆品制剂中添加有其他辅剂和添加剂。本发明的另一主题涉及本发明制剂在修饰化妆品制剂中的用途。该制剂也可含有作为辅剂和添加剂使用的柔和型表面活性剂、乳化剂、珠光蜡、稠化剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、生物活性物质、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、止屑剂、溶胀剂、驱虫剂、自行变黑剂、酪氨酸抑制剂(脱色剂)、水溶辅剂、增溶剂、防腐剂、芳香油和颜料等。表面活性剂
作为表面活性剂物质可以包括阴离子、非离子、阳离子和/或两性的或两性离子表面活性剂,其在制剂中的含量为约1-70%(重量),优选5-50%(重量),更优选10-30%(重量)。阴离子表面活性剂的典型实例是皂类、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂类、醚羧酸和其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、N-酰基氨基酸,例如酰基乳酸盐(Acyllactylate)、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白脂肪酸缩合物(尤其是小麦基的植物产物)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,那么它们可具有常规的、但优选窄的同系物分布。非离子表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇醚、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚或混合缩甲醛、需要时部分氧化的烷基(亚烷基)低聚葡糖苷和/或葡糖酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解产物(尤其是小麦基的植物产物)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、多山梨酸酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,那么它们可具有常规的、但优选窄的同系物分布。阳离子表面活性剂的典型实例是季铵化合物,例如二甲基二硬脂氯化铵、和酯季铵盐(Esterquats),尤其是季铵化的脂肪酸三链烷醇胺酯盐。两性的和/或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。列举的表面活性剂涉及公知的化合物。有关这些表面活性剂的结构和制备方法参见相关的综述,例如J.Falbe(e d.),“Surfactants in ConsumerProducts”,Springer出版社,柏林,1987,第54-124页或J.Falbe(ed.),“Katalysatoren,Tenside und Mineraloladditive”,Thieme出版社,Stuttgart,1978,第123-217页。特别适用的柔和型典型实例,即特别适于皮肤的表面活性剂是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、单甘油硫酸酯盐、单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯基磺酸盐、醚羧酸、烷基寡葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺甜菜碱、两性乙缩醛和/或蛋白脂肪酸缩合物,蛋白脂肪酸缩合物优选基于小麦蛋白的脂肪酸缩合物。乳化剂
作为乳化剂的实例包括至少一种选自下列物质的非离子表面活性剂:·2-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷在具有8-22个碳原子的直链脂肪醇、具有12-22个碳原子的脂肪酸、烷基上具有8-15个碳原子的烷基苯酚以及烷基上具有8-22个碳原子的烷基胺上的加成产物;·烷基(亚烷基)上具有8-22个碳原子的烷基低聚葡糖苷和/或链烯基低聚葡糖苷和其乙氧基化的类似物;·1-15摩尔环氧乙烷在蓖麻油和/或硬化的蓖麻油上的加成产物;·15-60摩尔环氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成产物;·甘油和/或脱水山梨糖醇与不饱和、直链或饱和、支链的具有12-22个碳原子的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏脂以及其和1-30摩尔环氧乙烷的加成物;·聚甘油(平均自缩合度为2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)与饱和和/或不饱和、直链或支链的具有12-22个碳原子的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及其与1-30摩尔环氧乙烷的加成物;·根据DE 1165574PS的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯;·磷酸一烷基酯、磷酸二烷基酯和磷酸三烷基酯以及磷酸一-PEG烷基酯、磷酸二-PEG烷基酯和/或磷酸三-PEG-烷基磷酸酯和它们盐;·羊毛蜡醇;·聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物和/或其相应的衍生物;·嵌段共聚物,例如聚乙二醇-30二多羟基硬脂酸酯;·聚合物乳化剂,例如Goodrich的Pemulen型(TR-1、TR-2);·聚(亚烷基)二醇和·甘油碳酸酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油的加成产物是已知的市售产品。因而它们是一种同系物混合物,其平均烷氧基化度相当于环氧乙烷和/或环氧丙烷和与其进行加成反应的物质之间的比例。由DE2024051PS已知,环氧乙烷与甘油加成物的C12/18-脂肪酸一酯和C12/18-脂肪酸二酯是常见的化妆品制剂的加脂剂。
烷基-和/或链烯基低聚葡糖苷、其制备方法和其用途由现有技术,是已知的。它们主要是通过葡萄糖或低聚糖与具有8-18个碳原子的伯醇进行反应制备的。至于葡糖苷单元,其中环状糖单元通过葡糖苷键与脂肪醇连接的单葡糖苷和低聚度优选至多为8的低聚葡糖苷都是适用的。低聚度是统计学上平均值,一般是根据这类工业产品的同系物分布而确定的。
适用的偏甘油酯的典型实例包括羟基硬脂酸一甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸一甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸一甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸一甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸一甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸一甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸一甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸一甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸一甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸一甘油酯、苹果酸二甘油酯和它们的工业混合物,它们还可含有少量因制备方法所带的甘油三酯。同样适用的是1-30摩尔,优选5-10摩尔环氧乙烷与所述偏甘油酯的加成产物。
脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇一异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇一芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇一蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇一羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇一柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇一马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯和它们的工业混合物。同样适用的是1-30摩尔,优选5-10摩尔环氧乙烷与所述脱水山梨糖醇酯的加成产物。
合适的聚甘油酯的典型实例是聚甘油基-2二多羟基硬脂酸酯(DehymulsPGPH)、聚甘油-3二异硬脂酸酯(LameformTGI)、聚甘油基-4异硬脂酸酯(IsolanGI 34)、聚甘油基-3油酸酯、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(IsolanPDI)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care450)、聚甘油基-3蜂蜡(Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油基-3十六醚(ChimexaneNL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(CremophorGS 32)和聚甘油基聚蓖麻醇酸酯(AdmulWOL 1403)、聚甘油基二聚酸酯异硬脂酸酯和它们的混合物。其它适用的多元醇酯的实例包括同样与1-30摩尔环氧乙烷反应的三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等的一酯、二酯和三酯。
其他合适的乳化剂是两性离子表面活性剂。作为两性离子表面活性剂是表面活性的化合物,其分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸盐基团和一个磺酸盐基团。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰基氨丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰基氨丙基二甲基甘氨酸铵、和其烷基或酰基具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰基氨乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。已知的以CTFA命名的椰油酰氨基丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物是特别优选的。同样,两性表面活性剂也是适用的乳化剂。两性表面活性剂是表面活性的化合物,其分子中除了含有C8/18-烷基或酰基外,还含有至少一个游离的氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基团,并且能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、烷基上具有8-18个碳原子的2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨丙酸酯、椰油酰基氨乙氨丙酸酯和C12/18-酰基肌氨酸酯。除了两性表面活性剂外,乳化剂也可以是阳离子表面活性剂,其中有酯季铵盐型优选的甲基季铵化二脂肪酸三乙醇胺酯盐。蜡
合适的蜡是天然蜡,例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡、瓜拉那蜡、稻胚油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾蜡脂肪(Buerzelfett)、纯地蜡、地蜡、凡士林、石蜡、微蜡;化学改性的蜡(硬蜡),例如褐煤酯蜡、萨苏尔(Sasol)蜡、氢化忽忽巴蜡以及合成蜡,例如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。除了脂肪外,诸如卵磷脂和磷脂类的脂肪物质也是合适的添加剂。商品卵磷脂是专业人员熟悉的由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱通过酯化形成的甘油磷酯。在本专业领域,也常将卵磷脂称作磷脂酰胆碱(PC)并且具有下列通式:其中R一般代表具有15-17个碳原子和至多有4个顺式双键的直链脂族烃基团。合适的天然卵磷脂的实例是也称作磷脂酸和1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸衍生物的脑磷酯。而磷脂通常是统称为脂肪的磷酸与甘油的一酯和优选磷酸与甘油的二酯(甘油磷酸酯)。除此之外,也包括鞘氨醇或鞘脂类。珠光蜡
合适的珠光蜡是:亚烷基二醇酯、特别是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺、特别是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯、特别是硬脂酸单甘油酯;多元、必要时被羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,特别是酒石酸的长链酯;脂肪物质,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯、它们总共至少具有24个碳原子,特别是月桂酮和二硬脂酰醚;脂肪酸,例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸、具有12-22个碳原子的链烯环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物以及它们的混合物。稠度调节剂和增稠剂
作为稠度调节剂首先是具有12-22个碳原子,优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇,也包括偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选是这些物质与烷基低聚葡糖苷和/或链长相同的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合物。合适的增稠剂是诸如Aerosil型(亲水型硅酸)、多糖、特别是黄原胶、瓜耳-瓜耳、琼脂-琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素,也包括具有较高分子量的脂肪酸的聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopole[Goodrich]和Pemulen型[Goodrich];Synthalene[Sigma];Keltrol型[Kelco];Sepigel型[Seppic];Salcare型[Allied Colloids])、聚丙烯酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂,例如乙氧基脂肪酸甘油酯、脂肪酸与诸如如季戊四醇或三羟甲基丙烷类的多元醇的酯、同系物分布窄的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷和电解质,例如氯化钠和氯化铵。富脂剂
作为富脂剂可使用以下物质:例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、甘油单酸酯和脂肪酸链烷醇酰胺,脂肪酸链烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。稳定剂
作为稳定剂可使用脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸或蓖麻油酸的镁、铝和/或锌盐。聚合物
合适的阳离子聚合物是诸如阳离子纤维素衍生物类的物质,例如由Amerchol获得商品名为聚合物JR 400的季铵化羟乙基纤维素,阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如Luviquat(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽,例如Laurydimonium羟丙基水解胶原(LamequatL/Gruenau)、季铵化小麦多肽、聚亚乙基亚胺、阳离子硅氧烷聚合物,例如Amodimethicone、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat550/Chemviron),例如在FR2252840A中描述的聚氨基聚酰胺和它们的交联水溶性聚合物、阳离子壳多糖衍生物,例如季铵化脱乙酰壳多糖、必要时以微晶分布,诸如二溴丁烷类的二卤亚烷基与诸如双-二甲基氨基-1,3-丙烷类的双二烷基胺的缩合产物,阳离子瓜耳胶,例如Celanese公司的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16、季铵盐聚合物,例如Miranol公司的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
合适的阴离子、两性离子、两性的和非离子聚合物例如是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯的共聚物、甲基乙烯醚/马来酸酐的共聚物和它们的酯、未交联的和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯基酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯的共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺的三元其聚物和任选地衍生的纤维素醚和硅氧烷。在Cosmetics & Toiletries Vol.108 1993年5月,第95页列举了其他合适的聚合物和增稠剂。硅氧烷化合物
合适的硅氧烷化合物例如是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、葡糖苷-和/或烷基改性的硅氧烷化合物,它们在室温下既可以呈液态,也可以呈树脂状。此外,合适的硅氧烷化合物是Simethicone,它们是一种具有平均链长为200-300的二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷和氢化硅酸盐的混合物。合适的挥发性硅氧烷的详细描述在Todd等人的Cosm.Toil.
91,27(1976)中。抗氧化剂
也可使用在UV射线渗入皮肤时中止所引发的光化学反应链的抗氧化剂。典型的实例是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物,肽类,例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)和其衍生物,绿原酸和其衍生物,脂酮酸和其衍生物(例如二氢脂酮酸),金硫葡萄糖、丙硫尿嘧啶和其它硫醇(例如,硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基-、N-乙酰基-、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-和月桂基-、棕榈酰-、油酰-、γ-亚油酰-、胆甾烯基-和甘油的酯)以及它们的盐、双月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽类、类脂类、核苷酸、核苷和盐)和相容性极低的(例如p-μ摩尔/千克)磺基亚胺(Sulfoximin)化合物(例如丁硫蓳磺基亚胺(Buthioninsulfoximine)、高半胱氨酸磺基亚胺、丁硫蓳砜(Butionin sulfone)、五-、六-、七-硫堇磺基亚胺),和(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐植酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA和其衍生物、不饱和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亚油酸、亚油酸、油酸)、叶酸和其衍生物,泛醌和泛醌醇和其衍生物,维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酰磷酸镁、抗坏血酰乙酸酯)、生育酚和其衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和其衍生物(维生素A棕榈酸酯)和安息香树脂的苯甲酸松柏基酯、芸香亭酸和其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木树脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰基苯酮、脲酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、过氧化物歧化酶、锌和其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒和其衍生物(例如甲硫氨酸硒)、茋和其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)和适合于本发明目的的这些活性物质的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽类和类脂类)。生物活性物质
生物活性物质例如是生育酚、乙酸生育酚酯、棕榈酸生育酚酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、类神经酰胺、精油、植物提取物和复合维生素。溶胀剂
合适的水相溶胀剂例如是蒙脱石、粘土矿物、Pemulen以及烷基改性的Carbopoltypen(Goodrich)。其他合适的聚合物或溶胀剂描述于R.Lochhead的Cosm.Toil.108,95(1993)的综述中。自行变黑剂
合适的自行变黑剂是二羟基丙酮。阻止黑色素的形成并用于去色剂中的酪氨酸抑制剂的实例包括熊果甙、曲酸、香豆素酸和抗坏血酸(维生素C)。水溶助剂
用于改善流动性的水溶助剂例如是乙醇、异丙醇或多元醇。合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇还可具有其它官能基,特别是氨基和/或以氮改性的,典型的实例是:·甘油;·亚烷基二醇,例如乙二醇、二甘二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇;·自缩合度在1.5-10的工业低聚甘油混合物,例如二甘油含量为40-50重量%的工业二甘油混合物;·羟甲基化合物,尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;·低级烷基葡糖苷,特别是烷基上具有1-8个碳原子的烷基葡糖苷,例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷;·具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露糖醇;·具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;·氨基糖,例如葡糖胺;·二链烷醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二-醇。防腐剂
合适的防腐剂例如是苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及在化妆品配方条例(Kosmetikverordnung)附件6的A和B部分中例举的其它类物质。芳香油
合适的芳香油是天然和合成的香料的混合物。天然香料是花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依兰香)、茎和叶(老鹳草、广藿香、甜橙)、果(茴香、芫荽、蒿、刺柏)、果皮(香柠檬、柠檬、橘子)、根(肉豆蔻、当归、芹、小豆蔻、广木、鸢尾属、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈创木、香柏木、玫瑰木)、草本植物和草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、针叶和细枝(云杉、冷衫、松树、矮松)、树脂和香膏(古篷香脂、榄香、安香息、没药、乳香、红没药)的提取物。也可使用动物原料,例如灵猫香和海狸香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃型产品。酯类香酯型芳香化合物例如是乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸对叔丁酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类香料例如有苄乙醚,醛类香料例如有具有8-18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅含氧基乙醛、仙克来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonal,酮类香料例如是紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮和柏木甲酮,醇类香料例如是茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和松油醇,烃类香料主要是萜烯和香脂。但是,优选使用各种能一起产生宜人香味的香料化合物的混合物。其他合适的芳香油主要是大多数被用作香味组分的挥发性较低的含醚油。例如鼠尾草油、母菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花油、刺柏果油、岩兰草油、乳香油、古篷香脂、岩蔷薇油(labolanunmeil)和熏衣草油。优选香柠檬油、二氢香叶烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙克来醛、里哪醇、BoisambreneForte、龙诞香醚、吲哚、二氢茉莉酮、Sandelice、柠檬油、橘油、橙油、甘醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-二氢大马酮、香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、异-E-Super、Fixolide NP、扁衣枝、γ-甲基紫罗兰酮、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、Romilllat、Irotyl和Floramat,这些物质既可以单独使用,也可以混合使用。颜料
合适的颜料是任何适合于化妆品目的并允许使用的物质,例如在Farbstoffkommission der Deutschen Forschsgemeinschaft,化学出版社,Weinheim,1984,第81-106页的“化妆品颜料”出版物中列举的。这些颜料的常规用量按混合物总量计为0.001-0.1%(重量)。填料
既可以使用有机填料,也可以使用无机填料。优选使用滑石、云母(绢云母)、硫酸钡、聚乙烯、聚四氟乙烯、尼龙粉和聚甲基丙烯酸甲酯粉(PMMA)。
辅剂和添加剂的总量按制剂计可在1-80%(重量)范围内,优选5-50%(重量),更优选7-10%(重量)。制剂可按普通的冷法或热法生产;最好用转相温度法生产。
实施例
在下表中试验了与现有技术中熟悉的其它油体(V1和V2)相比较的,在与碳酸二烷基酯混合中的各种量的氧化铁(实施例1和2,V3)的分散性(+=较好的分散;-=较差的分散),并按Brookfield法(23℃,Spindel5,10Upm,mPas)测定粘度。结果示于表1中。
表1:化妆品制剂-活性物质的添加量%(重量)
组成(INCI) | 1 | 2 | V1 | V2 | V3 |
EmulgadeSE甘油硬脂酸酯,Ceteareth-20,Ceteareth-12,Cefearyl醇,鲸蜡醇十六酸酯 | 7 | - | 7 | - | 7 |
EmulginB2Ceteareth-20 | 2 | - | 2 | - | 2 |
CetiolCC碳酸二正辛酯 | 8 | 10 | - | - | 8 |
Monomuls90O18油酸甘油酯 | 1 | - | 1 | - | 1 |
淀粉辛烯基琥珀酸铝 | 2 | - | 2 | - | 2 |
CetiolOE二辛醚 | - | - | 8 | 10 | - |
CetiolPGL己基癸醇(和)月桂酸己基癸酯 | 7 | 11 | 7 | 11 | 7 |
EumulginVL75月桂基葡糖苷(和)聚甘油-2二多羟基硬脂酸酯(和)甘油 | - | 4.5 | - | 4.5 | - |
Myritol331椰油甘油酯 | - | 12 | - | 12 | - |
Veegum Plus | - | 1.5 | - | 1.5 | - |
黄原胶 | - | 0.5 | - | 0.5 | - |
甘油 | 10 | 3 | 10 | 3 | 10 |
滑石 | - | 1 | 1 | ||
HydagenCMF(4%溶液)脱乙酰壳多糖甘醇酸酯 | 2.5 | - | 2.5 | - | 2.5 |
二氧化钛 | 10 | 5 | 10 | 5 | 1 |
Fe2O3 | 5.3 | 2 | 5.3 | 2 | - |
氧化锌 | - | - | - | - | 1 |
水 | 加至100 | ||||
分散性 | + | + | - | - | - |
粘度 | 3000 | 2000 | 8000 | 8000 | 8000 |
下表2列出了一系列添加碳酸二烷基酯而用于各种装饰性化妆品产品的制剂实施例。表中:(1)粉底霜;(2)扑面粉;(3)胭脂;(V1,V2)对比试验
表2:装饰性化妆品制剂-活性物质的添加量%(重量)
组成 | 1 | 2 | 3 |
碳酸二正辛酯 | 6 | 4.2 | 6.7 |
Cetearyl醇 | - | 6.9 | - |
乙酸十六烷酯(和)乙酰基化羊毛脂醇 | - | - | 10.5 |
异硬脂基异硬脂酸酯 | - | - | 30 |
Myrystyl乳酸 | - | - | 14 |
月桂基葡糖苷(和)聚甘油-2二多羟基硬脂酸酯(和)甘油 | 4 | - | - |
硬脂酸丁酯 | - | - | 3.8 |
地蜡 | - | - | 5.7 |
蜂蜡 | - | - | 3.4 |
巴西棕榈蜡 | - | - | 5.1 |
小烛树蜡 | - | - | 2.5 |
微晶蜡 | - | - | 14.3 |
己基癸醇(和)月桂酸己基癸酯 | 11 | - | - |
椰油甘油酯 | 12 | - | - |
己二酸二丁酯 | 4 | - | - |
Veegum Plus | 1.5 | - | - |
黄原胶 | 0.5 | - | - |
硬脂酸镁 | - | 2.5 | - |
滑石 | 1 | 51.6 | - |
高岭土 | - | 15.8 | - |
二氧化钛 | 5 | 4.4 | 1 |
氧化铁 | 2 | 10 | 3 |
甘油 | 3 | - | - |
乙醇 | - | 4.6 | - |
水 | 加至100 |
Claims (10)
1.化妆品制剂,含有(按最终组成计)
(a)3-20%(重量)碳酸二烷基酯和
(b)4-30%(重量)金属氧化物和条件是用水和其他辅剂和添加剂将量补充到100%(重量)。
2.根据权利要求1的制剂,其特征在于:含有式(1)的碳酸二烷基酯式中:R1代表具有6-22个碳原子的直链烷基和/或链烯基、2-乙基-己基、异十三烷基或异硬脂基或由具有2-15个碳原子和至少2个羟基的多元醇衍生的基团,R2代表R1或具有1-5个碳原子的烷基,n和m各自独立地代表0或1-100的数。
3.根据权利要求1和/或2的制剂,其特征在于:含有式(1)的碳酸二烷基酯,式中:R1和R2代表具有8-18个碳原子的直链烷基和/或链烯基,n和m各自独立地代表0或1-100的数。
4.根据权利要求1-3至少一项的制剂,其特征在于:碳酸二烷基酯包括碳酸二己酯和/或碳酸二辛酯。
5.根据权利要求1-4至少一项的制剂,其特征在于:含有金属氧化物,它们选自锌、铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物和它们的混合物。
6.根据权利要求1-5至少一项的制剂,其特征在于:金属氧化物包括氧化铁。
7.根据权利要求1-6至少一项的制剂,其特征在于:含有经表面处理的金属氧化物。
8.根据权利要求1-7至少一项的制剂,其特征在于:还含有油体,选自具有6-18个碳原子的脂肪醇基的格尔伯特醇、直链C6-20-脂肪酸与直链C6-20-脂肪醇的酯、支链C6-13-羧酸与直链C6-20-脂肪醇的酯、直链C6-18-脂肪酸与支链醇的酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇和/或格尔伯特醇的酯、羟基羧酸与直链或支链C6-22-脂肪醇的酯、C6-10-脂肪酸基的甘油三酯、C6-22-脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香族羧酸的酯、二碳酸酯、植物油、支链伯醇、取代的环己烷、直链和/或支链C6-22-脂肪醇碳酸酯、格尔伯特碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-22醇的酯、直链或支链、对称或非对称的每个烷基上具有6-22个碳原子的二烷基醚,乙氧基化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅氧烷油和/或脂族或环烷烃。
9.在化妆品制剂中分散金属氧化物的方法,其特征在于:使4-30%(重量)金属氧化物分散在3-20%(重量)碳酸二烷基酯中,并将该混合物加入到装饰性化妆品制剂中。
10.权利要求1制剂在装饰性化妆品制剂中的用途。
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