WO2001010391A2 - Verwendung von alkoxylierten carbonsäureestern als schaumbooster - Google Patents

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WO2001010391A2
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fatty
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Ansgar Behler
Werner Seipel
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    • C11D1/36—Anionic compounds of unknown constitution, e.g. natural products

Definitions

  • the invention relates to the use of alkoxylated carboxylic acid esters as foam boosters for surfactant mixtures.
  • the invention relates to the use of alkoxylated carboxylic acid esters of the formula (I)
  • R 1 CO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 30 C atoms
  • AlkO for alkylene oxide
  • n for numbers from 1 to 30
  • R 2 for an aliphatic alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms
  • alkoxylated carboxylic acid esters which themselves have no pronounced foam properties, are foam boosters, that is to say they improve both the base foam and the foam stability of other surfactants in a synergistic manner.
  • the invention includes the knowledge that these synergistic effects can also be obtained in hard water and in the presence of oil-fat (sebum) and apply to a wide range of surfactants.
  • Another advantage of the invention is that the alkoxylated carboxylic acid esters have solubilizing properties and thus improve the formulation of surfactants which are otherwise poorly soluble in cold water. After all, the substances are harmless from a skin cosmetic point of view, easily biodegradable and of course free of nitrosamines.
  • Alkoxylated carboxylic acid esters are known from the prior art.
  • such alkoxylated carboxylic acid esters are accessible by etherification of alkoxylated carboxylic acids with alcohols.
  • the compounds are preferably prepared by reacting carboxylic acid esters with alkylene oxides using catalysts, in particular using calcined hydrotalcite according to German Offenlegungsschrift DE 3914131 A, which provide compounds with a restricted homolog distribution.
  • both carboxylic acid esters can be monovalent Alcohols as well as polyhydric alcohols are alkoxylated.
  • alkoxylated carboxylic acid esters of the formula (I) are preferably used
  • R 1 CO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 30 C atoms
  • AlkO for alkylene oxide
  • n for numbers from 1 to 30
  • R 2 for an aliphatic alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms.
  • AlkO stands for the alkylene oxides which correspond to the Carboxylic acid esters are reacted and include ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, preferably ethylene oxide and / or propylene oxide, in particular ethylene oxide alone
  • Preferred acyl radicals are derived from carboxylic acids with 6 to 22 carbon atoms of natural or synthetic origin, in particular from linear, saturated and / or unsaturated fatty acids, including technical mixtures thereof, as are obtainable by fat cleavage from deep and / or vegetable fats and oils, for example from coconut oil, palm kemol, palmol, soybean oil, sunflower oil, rubol, cottonseatol, fish oil, beef tallow and lard.
  • carboxylic acids examples include caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, launic acid, isotene decanoic acid, mypineic acid, stearic acid, olefinic acid, palmitic acid, olefinic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitic acid, palm acid , palm acid , Elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeosteanic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and / or erucic acid
  • R 1 CO is a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 10 to 18 carbon atoms
  • n for numbers from 5 to 20
  • R 2 represents a methyl radical.
  • examples of such compounds are methyl amonates alkoxylated with on average 5, 7, 9 or 11 moles of ethylene oxide, methyl coconut fatty acid and methyl tallow fatty acid
  • the alkoxylated carboxylic acid esters can be used as foam boosters for detergent mixtures composed of nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric or ampholytic surfactants.
  • anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefin sulfonates, sulfate sulfates, sulfate sulfates, sulfate sulfates, sulfate sulfates, sulfate sulfates, sulfate sulfates Alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycene ether sulfates, hydroxymixed ether sulfates, monoglycid (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and di
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of non-ionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenoipolyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosidic acid, or protein-derived glycidyl amide or glucoride amide, and glucoride glycidyl amide or glucoronol acid fatty acid or protein glucoronate acid or protein glucoronyl amide or glucoronyl amide or glucoride amide or glucoronyl acid fatty acid or protein glucoronyl amide or
  • nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary alkylammonium compounds and ester quats, in particular quaternized difatty acid alkanolamine or difatty acid methyl diethanolamine ester salts.
  • Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazoliniumbetaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively known compounds.
  • surfactants are alkyl ether sulfates, fatty acid monoglycid sulfates, alkyl oligoglucosides and / or betaines
  • the alkoxylated carboxylic acid esters and the surfactants can be used in a weight ratio of 90 10 to 10:90, preferably 75:25 to 25:75 and in particular in a ratio of 60:40 to 40:60.
  • alkoxylated carboxylic acid esters of the formula (I) improve the foaming behavior and the foam resistance of a large number of surfactants even in a synergistic manner when water hardness and oil pollution are present.
  • Detergent mixtures in which the alkoxylated carboxylic acid esters are used can also contain other components which make them suitable for the particular application.
  • oil bodies, emulsifiers, superfatting agents, pearlescent waxes, consistency agents, thickeners, polymers, silicone compounds, fats, waxes, lecithins, phospholipids, stabilizers, biogenic agents, deodorants, antiperspirants, antidandruff agents, film formers, swelling agents, UV light protection factors, antioxidants can be used in minor amounts. Hydrotropes, preservatives, insect repellents, self-tanners, tyrosine inhibitors (depigmenting agents), solubilizers, perfume oils, dyes, etc.
  • auxiliaries and additives may be present, such as those found in cosmetic and / or pharmaceutical preparations, such as, for example, in hair shampoos, hair lotions, foam baths, shower baths, creams, gels, lotions, alcoholic and aqueous / alcoholic solutions, emulsions, wax / fat compositions, Stick preparations, powders or ointments based on ionic surfactants are common.
  • esters of linear C6-C22 fatty acids with branched alcohols especially 2-ethylhexanol
  • esters of hydroxycarboxylic acids with linear or branched C6-C22-fatty alcohols in particular Dioctyl Malate
  • esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric Alcohols such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol
  • polyhydric Alcohols such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol
  • Guerbet alcohols triglycerides based on C6-C ⁇ o fatty acids
  • esters of C6-C22 fatty alcohols - get and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids especially benzoic acid, esters of C2-Ci2-dicarboxylic acids with linear or branched alcohols with 1 to 22 carbon
  • Finsolv® TN linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers with 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with poly- lyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons, such as, for example, squalane, squalene or dialkylcyclohexanes.
  • Suitable emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:
  • Partial esters of polyglycerol (average degree of self-condensation 2 to 8), polyethylene glycol (molecular weight 400 to 5000), trimethylolpropane, pentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) and polyglucosides (e.g. cellulose) / or unsaturated, linear or branched fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids with 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 moles of ethylene oxide;
  • adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs whose average degree of alkoxylation is the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate, with which the addition reaction is carried out.
  • Ci2 / ⁇ fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE 2024051 PS as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Suitable partial glycerides are Hydroxystearin Textremonogiycerid, stearic acid diglyceride hydroxy, isostearic acid, Isostearinklarediglycerid, oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, Ricinolklaremoglycerid, Ricinolklarediglycerid, Linolklaremonoglycerid, linoleic acid diglyceride, LinolenTalkremonoglycerid, Linolenchurediglycerid, Erucaklaklamonoglycerid, erucic acid diglyceride, rid Weinchuremonoglycerid, Weinklarediglycerid, Citronenklamonoglycerid, Citronendiglyce-, Malic acid monoglyceride, malic acid diglyceride and their technical mixtures, which may still contain minor amounts of triglyceride from the manufacturing process. Addition products of 1 to 30,
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3-diisostearates (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearates (Isolan® Gl 34), polyglyceryl-3 oleates, diisostearoyl polyglyearylate-3 (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL) , Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) and Polyglyceryl Polyricinoieate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Is
  • polyol esters examples include the mono-, di- and triesters of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like which are optionally reacted with 1 to 30 mol of ethylene oxide.
  • Substances such as, for example, lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Pearlescent waxes that can be used are, for example: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids Fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon
  • Suitable consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxyfatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and also partial glycerides, fatty acids or hydroxyfatty acids. A combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates is preferred.
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyiosis, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, furthermore higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates , (eg Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, surfactants such as, for example, ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylol propane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosols Cooking salt and ammonium chloride.
  • Aerosil types hydrophilic silicas
  • Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as, for example, a quaternized hydroxyethyl cellulose, which is available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers, such as, for example, Luviquat® (BASF) , Condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as, for example, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®IJGrünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, such as, for example, amidomethicones, copolymers of adipic acid and dimethyldiethylarino-hydroxypropylamino-hydroxypropylamine ), Copoly
  • Suitable anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers are, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, Methylvinyiether / maleic anhydride copolymers and esters thereof, uncrosslinked and polyol-crosslinked polyacrylic acids, acrylamidopropyl trimethylammonium chloride / acrylate Copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylamino-ethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers,
  • Suitable silicone compounds are, for example, dimethyipolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl-modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature.
  • Simethicones which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates, are also suitable.
  • a detailed overview of suitable volatile silicones can also be found by Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
  • fats are glycerides
  • waxes include natural waxes, e.g. Candelilla wax, camauba wax, japan wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), pretzel fat, ceresin, ozokerite (earth wax), petrolatum, paraffin waxes; chemically modified waxes (hard waxes), e.g.
  • natural waxes e.g. Candelilla wax, camauba wax, japan wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), pretzel fat, ceresin, ozokerite (earth wax), petrolatum, paraffin
  • Montanester waxes Montanester waxes, Sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes and synthetic waxes, such as Polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes in question.
  • fat-like substances such as lecithins and phospholipids can also be used as additives.
  • lecithins as those glycerophospholipids which are composed of fatty acids, glycerol, phosphoric acid and choline
  • PC phosphatidylcholines
  • R typically represents linear aliphatic hydrocarbon radicals with 15 to 17 carbon atoms and up to 4 cis double bonds.
  • lecithins are the cephalins, which are also referred to as phosphatidic acids and are derivatives of 1,2-diacyl-sn-glycerol-3-phosphoric acids.
  • phospholipids are usually understood to be mono- and preferably diesters of phosphoric acid with Glyce ⁇ n (Glyce ⁇ nphosphate), which are generally classified as fats.
  • Glyce ⁇ nphosphate Glyce ⁇ nphosphate
  • sphingosines or Sphmgoiipide are also possible
  • Metal salts of fatty acids such as magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ⁇ cinoleate, can be used as stabilizers
  • Biogenic active ingredients are, for example, tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, deoxynbonucleic acid, retinol, bisabolol, allantoin, phytanthine, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant complex extracts and vitamins
  • deodorants counteract body odors, mask or eliminate body odors caused by the action of skin bacteria on apocnne sweat, whereby unpleasant smelling degradation products are formed. Accordingly, deodorants contain active ingredients which act as germ inhibitors, enzyme inhibitors, and odor absorbers
  • all substances effective against gram-positive bacteria are suitable as antimicrobial agents, such as, for example, 4-hydroxybenzoic acid and its salts and esters, N- (4-chlorophenyl) -N ' - (3,4-dichlorophenyl) urea, 2,4 4 ' -T ⁇ chlor-2 ' -hydroxyd ⁇ phenylether (T ⁇ closan), 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2,2 ' - methylene-b ⁇ s (6-bromo-4-chlorophenol), 3-methyl-4- (1- methylethyl) phenol, 2-benzyl-4-chlorophenoi, 3- (4-chlorophenoxy) -1, 2-propanediol, 3-iodo-2-propmylbutylcarbamate, chlorhexidine, 3,4,4 ' -Tnchlorcarbanilid (TTC), antibacterial fragrances , Thymol, thymianol, eugenol,
  • Suitable enzyme inhibitors are, for example, esterase inhibitors. These are preferably t ⁇ alkyl citrates such as t ⁇ methyl citrate, t ⁇ propyl citrate, trnsopropyl citrate, tnbutyl citrate and in particular t ⁇ ethyl citrate (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Dusseldorf / FRG).
  • t ⁇ alkyl citrates such as t ⁇ methyl citrate, t ⁇ propyl citrate, trnsopropyl citrate, tnbutyl citrate and in particular t ⁇ ethyl citrate (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Dusseldorf / FRG).
  • esterase inhibitors are steroisulfates or phosphates, such as, for example, Lanoste ⁇ n, Choleste ⁇ n, Campeste ⁇ n, Stigmastenn and Sitoste ⁇ nsulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as glutaric acid, glutaric acid, methyl ester ethyl ester, glutaric acid, ethyl acetate, glutarate, methyl ester, Diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarbonates and their esters such as, for example, citric acid, malic acid, tartaric acid or dietetic acid, and zinc glycate
  • Suitable as odor absorbers are substances that absorb odor-forming compounds and retain them to a large extent.You can lower the partial pressure of the individual components and therefore also reduce their rate of expansion.It is important that perfumes must remain unaffected.
  • Odor absorbers have no activity against bacteria.They contain, for example, a complex zinc salt as the main component ricinoleic acid or special, largely odorless fragrances known to the person skilled in the art as "fixators", such as extracts of labdanum or styrax or certain abietic acid derivatives. Odorants or perfumals which act in addition to their function as odor reflectors, act as deodorants for the deodorants Giving a fragrance note As perfumes, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of bleeds, stems and leaves, fruits, fruit peels, roots, woods, K Roughers and grassers, needles and twigs as well as resins and balsams.
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example Benzyl acetate, p-tert-butylcyciohexyl acetate, linalyl acetate, phenylethyl acetate, lmalyl benzoate, benzyl formate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate
  • ethers include benzyl ethyl ether, for the aldehydes e.g.
  • the ketones are, for example, the jonones and methylcedryl ketone, the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpeneol, among the main hydrocarbons
  • the ketones are, for example, the jonones and methylcedryl ketone, the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpeneol, among the main hydrocarbons
  • mixtures of different odoriferous substances are commonly used, which together produce an appealing fragrance.
  • perfume oils for example sageiol, chamomile oil, clove oil, melissa oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil , Vetiverol, olibanol, galbanumol, labdanumol and lavandinol.
  • Antiperspirants reduce the formation of sweat by influencing the activity of the specific sweat glands, and thus armpit wetness and body odor counteract water or water-free formulations of antiperspirants typically contain the following ingredients > astringent active ingredients,
  • B. thickeners or complexing agents such as B. thickeners or complexing agents and / or non-aqueous solvents such.
  • ethanol propylene glycol and / or glycerin.
  • Salts of aluminum, zirconium or zinc are particularly suitable as astringent antiperspirant active ingredients.
  • suitable antiperspirant active ingredients are e.g. Aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds e.g. B. with propylene glycol-1, 2nd Aluminum hydroxyallantoinate, aluminum chloride tartrate, aluminum zirconium trichlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds, for. B. with amino acids such as glycine.
  • oil-soluble and water-soluble auxiliaries customary in antiperspirants can be used in smaller quantities
  • Amounts may be included.
  • oil soluble aids can e.g. his:
  • water-soluble additives are e.g. Preservatives, water-soluble fragrances, pH adjusters, e.g. Buffer mixtures, water soluble thickeners, e.g. water-soluble natural or synthetic polymers such as e.g. Xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone or high molecular weight polyethylene oxides.
  • Octopirox® (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimythylpentyl) -2- (1 H) -pyridone-monoethanoiamine salt
  • Baypival Pirocton Olamin
  • Ketoconazol® (4 -Acety I- 1 - ⁇ -4- [2- (2.4-d i lorophenyl) r-2- (1 H-imidazol-1-ylmethyl) -1, 3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl ⁇ piperazine
  • Selenium disulfide sulfur colloidal, sulfur polyethyleneglycol sorbitan monooleate, sulfur tricinole polyhexylate, sulfur tar distillates, salicylic acid (or in combination with hexachlorophene), undexylenic acid monoethanolamide sulfosuccinate Na salt, Lamepon® UD and dithione pyridium pyrimethyrenium pyr
  • Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrroiidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds.
  • Montmoriilonite, clay minerals, pemulene and alkyl-modified carbopol types (Goodrich) can be used as quenching agents for aqueous phases.
  • Further suitable polymers or swelling agents can be found in the overview by R. Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993).
  • UV light protection factors are understood to mean, for example, organic substances (light protection filters) which are liquid or crystalline at room temperature and which are able to absorb ultraviolet rays and absorb the energy absorbed in the form of longer-wave radiation, e.g. To give off heat again.
  • UVB filters can be oil-soluble or water-soluble. As oil-soluble substances e.g. to call:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate;
  • esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid isoamyl ester 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene);
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-isopropylbenzyl ester, salicylic acid homomethyl ester;
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-methoxybenzophenone;
  • esters of benzalmalonic acid preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate
  • Triazine derivatives e.g. 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and octyl triazone as described in EP 0818450 A1 or dioctyl butamido triazone (Uvasorb ® HEB);
  • UV-A filters -4'-methoxydibenzoyl- methane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropyiphenyl) propane-1, 3-dione and enamine compounds as described in DE 19712033 A1 (BASF).
  • the UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures.
  • insoluble light protection pigments namely finely dispersed metal oxides or salts, are also suitable for this purpose.
  • suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts.
  • the oxides and salts are used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They can have a spherical shape, but it is also possible to use particles which have an ellipsoidal shape or a shape which differs from the spherical shape in some other way.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobicized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Silicones, and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones, are particularly suitable as hydrophobic coating agents. So-called micro- or nanopigments are preferably used in sunscreens. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the overview by P.Finkel in S ⁇ FW-Journal 122, 543 (1996).
  • secondary light stabilizers of the antioxidant type can also be used, which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates the skin.
  • Typical examples are amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-camosine, L-camosine and their derivatives (e.g. anserine) , Carotenoids, carotenes (e.g.
  • ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g.
  • thioredoxin glutathione, cysteine, Cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts , Dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (eg buthioninsulfoximines, homocysteine sulfoximine, butioninsulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfonate) compatible dosages (e.g.
  • further (metal) chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin , Biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. ⁇ -linolenic acid, lininoic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g.
  • Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can also be used to improve the flow behavior.
  • Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. Typical examples are
  • Alkylene glycols such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons; technical oligoglycerol mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10, such as technical diglycerol mixtures with a digiycerol content of 40 to 50% by weight;
  • Methyl compounds such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
  • Dialcohol amines such as diethanolamine or 2-amino-1, 3-propanediol.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance.
  • N, N-diethyl-m-toluamide, 1, 2-pentanediol or ethyl butylacetylaminopropionate are suitable as insect repellents, and dihydroxyacetone is suitable as a self-tanning agent.
  • Arbutin, kojic acid, coumaric acid and ascorbic acid (vitamin C) can be used as tyrosine inhibitors, which prevent the formation of melanin and are used in depigmenting agents.
  • Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts from flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium patchouli, petitgrain), fruits (anise, coiander, caraway, juniper), fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, angelica, rare, cardamom, costus, ins, calmus), woods (pine , Sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh , Olibanum, Opoponax) Deep raw materials are also possible, such as cibet and castoreum.
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p -tert.-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycate, allylcyciohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronel valley, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, the ketones, for example, the jonones, ⁇ -isomethyl ionone and methyl cedryl ketone the alcohols anethol, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • the aldehydes for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronel valley, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen al
  • Aroma components are suitable as perfume oils, for example sageiol, chamomile oil, clove oil, messsenol, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiverol, olibanol, galbanumol, labolanumol and lavandinol.
  • the dyes which can be used are those which are suitable and approved for cosmetic purposes, such as are listed, for example, in the publication "Cosmetic Dyes” by the Dye Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. These dyes are usually used in concentrations from 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole Examples
  • aqueous surfactant solutions 15 ° dH, + 0.1% by weight sebum
  • the foam volume was determined in accordance with DIN standard 53 902, part 1.
  • the foam is created by beating the liquid sample in a standing cylinder with a horizontally aligned perforated plate attached to a stem for 30 seconds.
  • the resulting foam volume is measured immediately after completion of the shaving, as well as after 1, 5 and 20 minutes.
  • the results are summarized in Tables 1 to 3.
  • the following surfactants were used (quantitative data as% by weight).

Abstract

Vorgeschlagen wird die Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern der Formel (I): R1CO(AlkO)¿nOR?2, in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, AlkO für Alkylenoxid, n für Zahlen von 1 bis 30 und R2 für einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, als Schaumbooster zur Verbesserung der Schaumeigenschaften von anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden.

Description

Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern als Schaumbooster
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft die Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern als Schaumbooster für Tensidmischungen.
Stand der Technik
In einer Vielzahl von Tensidanwendungen wird vom Verbraucher ein ausgeprägtes Schaumvermögen gewünscht. Ein Haarwaschmittel beispielsweise, das beim Shampoonieren eine nicht ausreichende Menge möglichst cremigen und beständigen Schaums produziert, hat kaum Aussicht im Markt zu bestehen. Ein Hersteller derartiger Produkte wird zwar in erster Linie bemüht sein, Formulierungen zu entwickeln, die den anwendungstechnischen Anforderungen beispielsweise an Reinigungsleistung und Hautverträglichkeit entsprechen, nichtsdestotrotz muß er aber auch den Schaumeigenschaften Rechnung tragen. Nun zeichnen sich nicht alle Tensidmischungen, die aus anwendungstechnischer Sicht zufriedenstellend und auch unter ökonomischer Betrachtung vertretbar sind, durch zufriedenstellendes Schaumvermögen aus. In dem einen Fall ist der Basisschaum zwar hoch, zerfällt jedoch rasch, im anderen Fall ist es genau umgekehrt, d.h. das Anschäumverhalten ist zwar eher durchschnittlich, der Schaum bleibt jedoch lange Zeit stabil. Wenn diese Eigenschaften sich dann doch einmal vorteilhaft miteinander verbinden lassen, stellt man fest, daß die Mischungen entweder keine Wasserhärte oder Ölbelastung vertragen. Demzufolge ist die Zahl der Tensidkombinationen, die dieses komplexe Anforderungsprofil erfüllen, eher gering, weswegen im Markt stets die gleichen Formulierungen gefunden werden. Eine Möglichkeit dieses Problem zu umgehen, besteht darin, Tensidformulierungen mit Additiven zu versehen, sogenannten Schaumboostern, die die Schaumeigenschaften der Mischungen günstig beeinflussen. Eine typische Gruppe von Verbindungen, die hierzu herangezogen werden können, sind die Fettsäurealkanolamide, die jedoch den Nachteil der Spurenkontamination mit Nitrosaminen haben. Die komplexe Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, oberflächenaktive Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die frei von den oben geschilderten Nachteilen sind. Speziell galt es Schaumbooster zu finden, die sowohl den Basisschaum als auch die Schaumbeständigkeit einer möglichst großen Zahl von Tensiden verbessern, und dies auch in Gegenwart von Wasserhärte und Ölbelastung.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern der Formel (I)
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in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, AlkO für Alkylenoxid, n für Zahlen von 1 bis 30 und R2 für einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, als Schaumbooster zur Verbesserung der Schaumeigenschaften von anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß alkoxylierte Carbonsäureester, die selbst über keine ausgeprägten Schaumeigenschaften verfügen, Schaumbooster darstellen, also sowohl den Basisschaum als auch die Schaumstabilität anderer Tenside in synergistischer Weise verbessern. Die Erfindung schließt die Erkenntnis mit ein, daß diese synergistischen Effekte auch in hartem Wasser und in Gegenwart von Öl-Fettbelastung (Sebum) erhalten werden und für ein breites Spektrum von Tensiden gelten. Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die alkoxylierten Carbonsäureester solubilisierende Eigenschaften besitzen und so die Formulierung von ansonsten in kaltem Wasser eher schwerlöslichen Tensiden verbessern. Schließlich sind die Stoffe aus hautkosmetischer Sicht unbedenklich, biologisch leicht abbaubar und natürlich frei von Nitrosaminen.
Alkoxylierte Carbonsäureester
Alkoxylierte Carbonsäureester, sind aus dem Stand der Technik bekannt. So sind beispielsweise derartige alkoxylierte Carbonsäureester durch Veretherung von alkoxylierten Carbonsäuren mit Alkoholen zugänglich. Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen jedoch durch Umsetzung von Carbonsäureestern mit Alkylenoxiden unter Verwendung von Katalysatoren hergestellt, insbesondere unter Verwendung von calciniertem Hydrotalcit gemäß der Deutschen Offenlegungsschrift DE 3914131 A, die Verbindungen mit einer eingeschränkten Homolgenverteilung liefern. Nach diesem Verfahren können sowohl Carbonsäureester von einwertigen Alkoholen als auch von mehrwertigen Alkoholen alkoxyliert werden Bevorzugt gemäß der vorliegenden Erfindung werden alkoxylierte Carbonsaureester der Formel (I) eingesetzt,
R1CO(AlkO)nOR2 (I)
in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, AlkO für Alkylenoxid, n für Zahlen von 1 bis 30 und R2 für einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht AlkO steht für die Alkylenoxide, die mit den Carbonsaureestern umgesetzt werden und umfassen Ethylenoxid, Pro- pylenoxid und/oder Butylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, insbesondere Ethylenoxid alteine
Insbesondere geeignet sind alkoxylierte Carbonsaureester der Formel (I), in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 und insbesondere 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, AlkO für Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, n durchschnittlich für Zahlen 5 bis 20 und R2 für einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl steht
Bevorzugte Acylreste leiten sich von Carbonsauren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen naturlicher oder synthetischer Herkunft ab, insbesondere von linearen, gesattigten und/oder ungesättigten Fettsauren einschließlich technischer Gemische derselben, wie sie durch Fettspaltung aus tieπschen und/oder pflanzlichen Fetten und Ölen zugänglich sind, zum Beispiel aus Kokosöl, Palmkemol, Palmol, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Rubol, Baumwollsaatol, Fischol, Rindertalg und Schweineschmalz Beispiele für derartige Carbonsauren sind Capronsaure, Caprylsaure, 2-Ethylhexansaure, Capπnsaure, Launnsaure, Isotπdecansaure, Myπstinsaure, Palmitinsaure, Palmolemsaure, Stearinsäure, Isosteaπnsaure, Olsaure, Elaidinsaure Petroselinsaure, Linolsaure, Linolensaure, Elaeosteannsaure, Arachinsaure, Gadolein- saure, Behensaure und/oder Erucasaure
Insbesondere geeignet sind alkoxylierte Carbonsaureester der Formel (I), in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesattigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, AlkO für Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, n für Zahlen von 5 bis 20 und R2 für einen Methylrest steht Beispiele für derartige Verbindungen sind mit im Durchschnitt 5, 7, 9 oder 11 Mol Ethylenoxid alkoxylierte Launnsauremethylester, Kokosfettsauremethylester und Talgfettsauremethylester
Tenside
Die alkoxylierten Carbonsaureester können als Schaumbooster für Detergensmischungen aus nichtio- nischen, anionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw ampholytischen Tensiden eingesetzt werden Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsuifoπate, Alkylethersuifonate, Glyceπnethersulfonate α-Methylestersulfonate, Sulfofettsauren Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyceπnethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monogiyceπd- (ether)sulfate, Fettsaureamιd(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Diaikylsulfo- succinamate, Sulfotπglyceπde, Amidseifen, Ethercarbonsauren und deren Salze, Amidethercarbonsäu- ren und deren Salzen, Fettsaureisetfiionate, Fettsäuresarcosmate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäu- ren wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligogluco- sidsulfate, Proteinfettsaurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Al- kyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenoipolyglycolether, Fett- säurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykosιde bzw. Glucoron- säurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Alkylammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quatemierte Difettsauretπalkanolamin- oder Difettsauremethyldiethanolaminestersalze. Typische Beispiele für am- photere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Ami- noglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen. Bevorzugte Tenside sind Alkyl- ethersulfate, Fettsauremonoglyceπdsulfate, Alkyloligoglucoside und/oder Betaine
Die alkoxylierten Carbonsaureester und die Tenside können im Gewichtsverhaltnis 90 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 75 : 25 bis 25 : 75 und insbesondere im Verhältnis 60 : 40 bis 40 : 60 verwendet werden.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die alkoxylierten Carbonsaureester der Formel (I) verbessern das Anschäumverhalten und die Schaumbestandigkeit einer großen Zahl von Tensiden auch dann noch in synergistischer Weise, wenn Wasserharte und Ölbelastung zugegen sind Weitere Hilfs- und Zusatzstoffe
Detergensgemische, in denen die alkoxylierten Carbonsaureester eingesetzt werden, können darüber hinaus weitere Komponenten enthalten, die sie für den jeweiligen Anwendungszweck geeignet machen. In untergeordneten Mengen können schließlich Ölkörper, Emulgatoren, Überfettungsmittel, Periglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Lecithine, Phospholipide, Stabilisatoren, biogene Wirkstoffe, Deodorantien, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, Filmbildner, Quellmittel, UV-Lichtschutzfaktoren, Antioxidantien, Hydrotrope, Konservierungsmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Tyrosininhibitoren (Depigmentierungsmittel), Solubilisatoren, Parfümöle, Farbstoffe u.a. bekannte Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten sein, wie sie in kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen, wie beispielsweise in Haarshampoos, Haarlotionen, Schaumbäder, Duschbäder, Cremes, Gele, Lotionen, alkoholische und wäßrig/alkoholische Lösungen, Emulsionen, Wachs/ Fett-Massen, Stiftpräparaten, Pudern oder Salben auf Basis von ionischen Tensiden üblich sind.
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen C6-C22-Fet- talkoholen, Ester von verzweigten C6-Ci3-Carbonsäuren mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, My- ristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpaimitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cety- lerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearyimyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearylo- leat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oieylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Beheny- lisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucyipalmitat, Erucylstea- rat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Hy- droxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylengly- col, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-Cιo-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C6-Ci8-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalko- holen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-Ci2-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten Cβ-C∑∑-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Po- lyolen, Siliconöie und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
> Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;
> Alkyl- und/oder Alkenytoligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
> Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
> Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
> Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
> Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylengly- col (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
> Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE 1165574 PS und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin. Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
> Wollwachsalkohole;
> Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
> Polyalkylenglycole sowie
> Glycerincarbonat.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2/ιβ-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE 2024051 PS als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonogiycerid, Hydroxy- stearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonoglycerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäure- diglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäure- diglycerid, Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglyce- rid, Äpfelsäuremonoglycerid, Äpfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride.
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitandiisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Sorbi- tanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sor- bitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitan- sesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbi- tansesquitartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesq uicitrat, Sorbitan- dicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantrima- leat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehy- muls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® Gl 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoieate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische.
Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Taigfettsäure, Palmitiπsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen. Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxy- lierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäureal- kanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylengiycoldi- stearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stea- rinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohienstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfett- säuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten.
Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysac- charide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tyiosen, Carboxymethyl- cellulose und Hydroxyethylcellulose, femer höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Poiy- acrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinyipyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäu- reglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quatemierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quatemierte Vinylpyrrolidon/Vinyiimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Poly- glycolen und Aminen, quatemierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxy- propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®IJGrünau), quatemierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amidomethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethyla- minohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl- diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, wie z.B. beschrieben in der FR 2252840 A sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quatemiertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1 ,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quatemierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 , Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol. Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinyiether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, unvemetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copoiymere, Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.Butylamino-ethylmethacrylat/2-Hydroxypro- yl-methacrylat-Copoiymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere,
Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Teφolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethyipolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder al- kylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethico- nen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt. Eine detaillierte Übersicht über geeignete flüchtige Silicone findet sich zudem von Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candelillawachs, Camaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reis- keimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikro- wachse; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z.B. Polyalkylenwachse und Polyethylengly- colwachse in Frage. Neben den Fetten kommen als Zusatzstoffe auch fettähnliche Substanzen, wie Lecithine und Phospholipide in Frage. Unter der Bezeichnung Lecithine versteht der Fachmann diejenigen Glycero-Phospholipide, die sich aus Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und Cholin durch
Veresterung bilden. Lecithine werden in der Fachwelt daher auch häufig als Phosphatidylcholine (PC) bezeichnet und folgen der allgemeinen Formel
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wobei R typischerweise für lineare aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 15 bis 17 Kohlenstoffatomen und bis zu 4 cis-Doppelbindungen steht. Als Beispiele für natürliche Lecithine seien die Kephaline genannt, die auch als Phosphatidsäuren bezeichnet werden und Derivate der 1 ,2-Diacyl-sn-glycerin-3- phosphorsäuren darstellen. Dem gegenüber versteht man unter Phospholipiden gewöhnlich Mono- und vorzugsweise Diester der Phosphorsaure mit Glyceπn (Glyceπnphosphate), die allgemein zu den Fetten gerechnet werden Daneben kommen auch Sphingosine bzw Sphmgoiipide in Frage
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsauren, wie z B Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw -πcinoleat eingesetzt werden
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat Tocopherolpalmitat, Ascorbinsaure, Desoxynbonucleinsaure, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantπol, Panthenol, AHA-Sau- ren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Ole, Pflaπzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen
Kosmetische Deodorantien (Desodorantien) wirken Korpergeruchen entgegen, überdecken oder beseitigen sie Korpergeruche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apoknnen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden Dementsprechend enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel, Enzyminhibitoren Geruchsabsorber oder Ge- ruchsuberdecker fungieren
Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Baktenen wirksamen Stoffe geeignet, wie z B 4-Hydroxybenzoesaure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlor- phenyl)harnstoff, 2,4,4'-Tπchlor-2'-hydroxydιphenylether (Tπclosan), 4-Chlor-3,5-dιmethylphenol, 2,2'- Methylen-bιs(6-brom-4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenoi, 3-(4- Chlorphenoxy)-1 ,2-propandιol, 3-lod-2-propmylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4 '-Tnchlorcarbanilid (TTC), antibaktenelle Riechstoffe, Thymol, Thymianol, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzol, Famesol Phenoxyethanol, Glyceπnmonolaurat (GML), Diglyceπnmonocapπnat (DMC), Salicylsaure-N-alkylamide wie z B Salicyisaure-n-octylamid oder Salicylsaure-n-decylamid
Als Enzyminhibitoren sind beispielsweise Esteraseinhibitoren geeignet Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Tπalkylcitrate wie Tπmethylcitrat, Tπpropylcitrat, Trnsopropylcitrat, Tnbutylcitrat und insbesondere Tπethylcitrat (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Dusseldorf/FRG) Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivitat und reduzieren dadurch die Geruchsbildung Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoreπ in Betracht kommen, sind Steroisulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosteπn-, Cholesteπn-, Campesteπn-, Stigmastenn- und Sitosteπnsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsauren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsaure, Glutarsauremonoethylester, Glutarsaurediethylester, Adipinsaure, Adipin- sauremonoethylester, Adipmsaurediethylester, Malonsaure und Malonsaurediethylester, Hydroxycarb- nonsauren und deren Ester wie beispielsweise Citronensaure, Apfelsaure, Weinsaure oder Wemsaure- diethylester, sowie Zinkglycmat Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und vemngem so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit Wichtig ist, daß dabei Parfüms unbeemtrachtigt bleiben müssen Geruchsabsorber haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsaure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z B Extrakte von Labdanum bzw Styrax oder bestimmte Abietinsauredeπvate Als Geruchsuberdecker fungieren Riechstoffe oder Par- fumole, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsuberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen Als Parfumole seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Bluten, Stengeln und Blattern, Fruchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Holzern, Krautern und Grasern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z B Benzylacetat, p- tert -Butylcyciohexylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, Lmalylbenzoat, Benzylformiat, Allylcyclo- hexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat Zu den Ethem zahlen beispielsweise Benzyl- ethylether, zu den Aldehyden z B die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citro- nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z B die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpmeol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsachlich die Terpene und Balsame Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen Auch ätherische Ole geπnge- rer Fluchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfumole, z.B Salbeiol, Kamillenol, Nelkenöl, Melissenol, Minzenol, Zimtblatterol, Lindenblutenol, Wacholderbeerenol, Vetiverol, Olibanol, Galbanumol, Labdanumol und Lavandinol Vorzugsweise werden Bergamotteol, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzyl- aceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citro- nenol, Mandaπnenol, Orangenol, Allylamyiglycolat, Cyclovertal, Lavandinol, Muskateller Salbeiol, ß- Damascone, Geraniumol Bourbon, Cyclohexylsa cylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsaure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt
Antitranspirantien (Antiperspirantien) reduzieren durch Beeinflussung der Aktivität der ekkπnen Schweißdrusen die Schweißbildung, und wirken somit Achselnasse und Korpergeruch entgegen Wassπge oder wasserfreie Formulierungen von Antitranspirantien enthalten typischerweise folgende Inhaltsstoffe > adstringierende Wirkstoffe,
> Ölkomponenten,
> nichtionische Emulgatoren,
> Coemulgatoren,
> Konsistenzgeber,
> Hilfsstoffe wie z. B. Verdicker oder Komplexierungsmittel und/oder nichtwässrige Lösungsmittel wie z. B. Ethanol, Propylenglykol und/oder Glycerin.
Als adstringierende Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich vor allem Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Propylenglycol-1 ,2. Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminiumchloridtartrat, Aluminium- Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlo- rohydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Aminosäuren wie Glycin.
Daneben können in Antitranspirantien übliche öllösliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren
Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z.B. sein:
entzündungshemmende, hautschützende oder wohlriechende ätherische Öle,
> synthetische hautschützende Wirkstoffe und/oder
> öllösliche Parfümöle.
Übliche wasserlösliche Zusätze sind z.B. Konservierungsmittel, wasserlösliche Duftstoffe, pH-Wert- Stellmittel, z.B. Puffergemische, wasserlösliche Verdickungsmittel, z.B. wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere wie z.B. Xanthan-Gum, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon oder hochmolekulare Polyethylenoxide.
Als Antischuppenmittel können Octopirox® (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimythylpentyl)-2-(1 H)-pyri- don-monoethanoiaminsalz), Baypival, Pirocton Olamin, Ketoconazol®, (4-Acety I- 1 - { -4-[2-(2.4-d ich lor- phenyl)r-2-(1 H-imidazol-1-ylmethyl)-1 ,3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl}piperazin, Selendisulfid, Schwefel kolloidal, Schwefelpolyehtylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefetrizinolpolyehtoxylat, Schwefelteer Destillate, Salicyisäure (bzw. in Kombination mit Hexachlorophen), Undexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat Na-Salz, Lamepon® UD (Protein-Undecylensäurekondensat, Zinkpyrethion, Aluminiumpyrition und Magnesiumpyrithion / Dipyrithion-Magnesiomsulfat eingesetzt werden.
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quatemiertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrroiidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäure- reihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen. Als Queilmittel für wäßrige Phasen können Montmoriilonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkyl- modifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen. Weitere geeignete Polymere bzw. Quellmittel können der Übersicht von R.Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993) entnommen werden.
Unter UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:
> 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzy- liden)campher wie in der EP 0693471 B1 beschrieben;
> 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4- (Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
> Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepro- pylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octo- crylene);
> Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylben- zylester, Salicylsäurehomomenthylester;
> Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-me- thoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy -methoxybenzophenon;
> Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester;
> Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und Octyl Tria- zon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB);
> Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion;
> Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben.
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:
> 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze;
> Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfonsäure und ihre Salze;
> Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenmethyl)benzol- sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoyl- methan (Parsol 1789), 1 -Phenyl-3-(4'-isopropyiphenyl)-propan-1 ,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trial- koxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mi- kro- oder Nanopigmente eingesetzt. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P.Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Camosin, L-Camosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Auro- thioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ- Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipro- pionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butionin- sulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), femer (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lac- toferrin), -Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linoisäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbyipalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A- palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak- harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Man- nose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnS0 ) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stil- benoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können femer Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopro- pylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind
> Glycerin; Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton; technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Digiyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;
> Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;
> Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;
> Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
> Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose; Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin;
> Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1 ,3-propandiol.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Para- bene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. Als Insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-toluamid, 1 ,2- Pentandiol oder Ethyl Butylacetylaminopropionate in Frage, als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxy- aceton. Als Tyrosinhinbitoren, die die Bildung von Melanin verhindern und Anwendung in Depigmen- tierungsmitteln finden, kommen beispielsweise Arbutin, Kojisäure, Cumarinsäure und Ascorbinsäure (Vitamin C) in Frage.
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blattern (Geranium Patchouli, Petitgrain), Fruchten (Anis, Koπander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Seltene, Kardamon, Costus, Ins, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Krautern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax) Weiterhin kommen tieπsche Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum Typische synthetische Riechstoffverbindun- gen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Bu- tylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinyiacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycmat, Allylcyciohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa- licylat. Zu den Ethem zahlen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citroneltal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B die Jonone, α-lsomethylionon und Me- thylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen Auch ätherische Ole genngerer Fluchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfumole, z.B Salbeiol, Kamiilenol, Nelkenöl, Me ssenol, Minzenol, Zimtblatterol, Lindenblutenol, Wacholderbeerenol, Vetiverol, Olibanol, Galbanu- mol, Labolanumol und Lavandinol Vorzugsweise werden Bergamotteol, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenol, Mandaπnenol, Orangenol, Allylamylgiycolat, Cyclovertal, Lavandinol, Muskateller Salbeiol, ß-Damascone, Geraniumόl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsaure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew -%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt Beispiele
Zur Untersuchung des Schaumverhaltens wurden 10 Gew.-%ige wäßrige Tensidlösungen (15°dH, + 0,1 Gew.-% Sebum) hergestellt und das Schaumvolumen gemäß DIN-Norm 53 902, Teil 1 bestimmt. Bei dieser Methode wird der Schaum durch 30 Sekunden langes Schlagen der flüssigen Probe in einem Standzylinder mit einer an einem Stiel befestigten, waagerecht ausgerichteten gelochten Platte erzeugt. Das entstandene Schaumvolumen wird unmittelbar nach dem Beendigen des Schiagens, sowie nach 1 , 5 und 20 min gemessen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3 zusammengefaßt. Folgende Tenside wurden eingesetzt (Mengenangaben als Gew.-%).
A1) Sodium Laureth Sulfate (Texapon® NSO, Henkel KGaA)
A2) Cocosmonoglyceridsulfat-Natriumsalz (Plantapon® CMGS, Henkel KGaA)
A3) Laureth-7 Ethercarbonsäure-Natriumsalz
A4) Coco Glucosides (Plantacare® APG 818, Henkel KGaA)
A5) Laurinsäure-N-methylglucamid
B1) Ci2/i4-Fettsäure+7 EO-methylester (Gewichtsverhältnis 70 Gew.% C12 und 30 Gew.% Cι4) B2) Cιo-Fettsäure+9 EO-methylester B3) Ce-Cιo-Fettsäure+9 EO-methylester
Tabelle 1
Schaummessungen - Binäre Tensidmischungen (erfindungsgemäß)
Figure imgf000018_0001
Tabelle 1
Schaummessungen - Binäre Tensidmischungen (erfindungsgemäß) • Fortsetzung
Figure imgf000019_0001
Tabelle 2
Schaummessungen - Ternäre Tensidmischungen (erfindungsgemäß)
Figure imgf000019_0002
Tabelle 3
Schaummessungen (Vergleichsversuche)
Figure imgf000019_0003

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestem der Formel (I)
Figure imgf000020_0001
in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, AlkO für Alkylenoxid, n für Zahlen von 1 bis 30 und R2 für einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, als Schaumbooster zur Verbesserung der Schaumeigenschaften von anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie alkoxylierte Carbonsaureester der Formel (I) enthalten, in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, AlkO für Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, n für Zahlen von 5 bis 20 und R2 für Methyl steht.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie anionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Seifen, Alkylbenzol- sulfonaten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, α- Methylestersulfonaten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Glycerin- ethersulfaten, Fettsäureethersulfaten, Hydroxymischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid(ether)sulfaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinaten, Mono- und Dialkylsulfosuccina- maten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salzen, Fettsäureisethiona- ten, Fettsäuresarcosinaten, Fettsäuretauriden, N-Acylaminosäuren, Alkyloligoglucosidsulfaten, Proteinfettsäurekondensaten und Alkyl(ether)phosphaten.
4. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie nichtionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Fettalkoholpolyglycolethern, Alkylphenolpoiyglycolethem, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäurea- midpolygiycolethern, Fettaminpolyglycolethem, alkoxylierten Triglyceriden, Mischethem bzw. Mischformalen, gegebenenfalls partiell oxidierten Alk(en)yloligoglykosiden bzw. Glucoronsäurede- rivaten, Fettsäure-N-alkylglucamiden, Proteinhydrolysaten (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureestem, Zuckerestem, Sorbitanestem, Polysorbaten und Aminoxiden.
5. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie kationische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von quartären Ammoniumverbindungen und Esterquats.
6. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Aminogiycinaten, Imi- dazoliniumbetainen und Sulfobetainen.
7. Venwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis 90 : 10 bis 10 : 90 enthalten.
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