CN1441027A - 生产金属化合物颗粒的方法 - Google Patents

生产金属化合物颗粒的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1441027A
CN1441027A CN03105490A CN03105490A CN1441027A CN 1441027 A CN1441027 A CN 1441027A CN 03105490 A CN03105490 A CN 03105490A CN 03105490 A CN03105490 A CN 03105490A CN 1441027 A CN1441027 A CN 1441027A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous solution
yttrium
europium
particle
micron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN03105490A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1298806C (zh
Inventor
大野庆司
宫崎进
槐原隆义
西须佳宏
小林干男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST, Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Publication of CN1441027A publication Critical patent/CN1441027A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1298806C publication Critical patent/CN1298806C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7784—Chalcogenides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
    • C01B13/363—Mixtures of oxides or hydroxides by precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/241—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion containing two or more rare earth metals, e.g. NdPrO3 or LaNdPrO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本发明的目的是提供一种生产具有球形颗粒形状且平均粒径大于0.3微米的金属化合物颗粒而不使用高压条件的方法。该目的通过一种生产金属化合物颗粒的方法实现，所述方法包括将含有脲和至少一种金属元素的水溶液的pH值调节到4－8的步骤、在常压下加热该水溶液的步骤、分离固体与液体的步骤和干燥该固体的步骤。

Description

生产金属化合物颗粒的方法
                      发明领域
本发明涉及一种生产金属化合物颗粒的方法。特别地，本发明涉及一种生产含有钇和铕的无机发光材料的方法。
                      背景技术
金属化合物颗粒已经广泛用作功能材料并且主要用作电子功能材料。特别地，它们已经用作用于显示的无机发光材料，如等离子显示。为了使其功能更有效，例如为了使无机发光材料呈现高亮度，要求无机发光材料的颗粒具有近似球形的颗粒形状和均匀的粒径。
例如，JP-A-254830公开了一种生产粒径为0.01微米-3微米的氧化钇球形细颗粒的方法，该方法使硝酸钇和脲的水溶液在2kg/cm2的压力下在135℃经过水热处理并使所得的颗粒经过在850℃的煅烧。但是，该方法在工业实践高成本方面是不利的，因为其使用压力容器。所以，希望不使用高压条件的方法。
此外，JP-A-6-271316公开了一种生产平均粒径约0.140微米的含有氧化钇-氧化铕的无机发光材料颗粒的方法，该方法把其pH值调节为2.5的氯化钇、氯化铕和脲的水溶液加热，制备含有钇和铕的化合物的颗粒，并使其经过在850℃的煅烧。但是，由该方法获得的颗粒具有小粒径并且作为无机发光材料亮度不足。所以，生产粒径大于0.3微米的金属化合物颗粒以获得具有更高亮度的无机发光材料的方法是希望的。
本发明的目的是提供一种生产具有球形颗粒形状并且平均粒径大于0.3微米的金属化合物颗粒而不使用高压条件的方法。
                      发明内容
本发明人对通过加热含有金属元素和脲的水溶液、然后从溶液中分离固体并干燥该固体来生产金属化合物颗粒的方法进行了深入研究。结果他们发现，当把加热前水溶液的pH值调节到4或更大并且为8或更小时，可以获得具有球形颗粒形状且平均粒径大于0.3微米的金属化合物颗粒而不采用高压条件，并且特别是当所得颗粒应用于无机发光材料时，可以获得高亮度。基于这些事实，已经完成了本发明。
因此，本发明提供一种生产金属化合物颗粒的方法，其包括将含有脲和至少一种金属元素的水溶液的pH值调节到4-8的步骤，在常压下加热该水溶液的步骤，使固体从该溶液中分离的步骤和干燥所述固体的步骤。此外，本发明提供上述方法，其中，在加热步骤中以0.2℃/分钟-1.5℃/分钟的速度升高水溶液温度。此外，本发明提供上述方法，其中，水溶液的pH值优选为4.5-6.5。另外，本发明提供上述方法，其中，在加热步骤中水溶液最终达到的温度为90℃到其沸点。本发明还提供上述方法，其中，金属元素是钇和铕。本发明还提供一种生产金属氧化物颗粒的方法，其包括使用上述方法生产的金属化合物颗粒在约800℃-约1,500℃的温度下煅烧。最后，本发明提供一种生产含有钇和铕的无机发光材料的方法。
                    具体实施方式
根据本发明，将含脲和至少一种金属元素的水溶液的pH值调节到4-8。当pH值小于4时，由该方法获得的金属化合物颗粒的平均粒径有时变得小于0.3微米，而当pH值大于8时，在加热步骤之前形成沉淀并且所得的颗粒形状有时不是球形的。优选的pH值范围为4.5-6.5。
调节pH值的方法不受限制，并且如果pH低于上述范围，可以包括向水溶液中加入无机酸如盐酸、硝酸和磷酸或有机酸如甲酸和乙酸的方法。如果pH高于上述范围，该方法可以包括加入无机碱如碱金属氢氧化物或有机碱如三乙胺和吡啶的方法，所述碱金属氢氧化物包括氢氧化钾和氢氧化钠和氨水。
调节pH值的其它方法可以包括控制水溶液中所含金属离子的摩尔浓度和脲的摩尔浓度的方法，如下文所述。
在调节pH值的步骤后，在常压下加热该水溶液。本发明的常压是指进行加热而不采用压力容器的范围内的压力，并且通常是指0.8-1.2个大气压(0.08-0.12MPa)。当压力高于或低于常压时，加热所述水溶液的步骤需要压力容器并且工业生产成本增大。
用于本发明的金属元素可以是在加热步骤中能形成沉淀的任何金属元素。这样的元素可以包括选自1B族元素如Cu、Ag、Au；第2族金属如Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Hg；第3族金属如Al、Ga、In、Tl、Sc、Y；第4族金属如Si、Ge、Sn、Pb、Ti、Zr、Hf；第5族金属如Sb、Bi、V、Nb、Ta；第7A族金属如Mn、Tc、Re；第8族金属如Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt；镧系金属如La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu；锕系金属如Ac、Th、Pa、U、Np、Pu、Am的一种或多种。对于生产无机发光材料，钇和铕是优选的，如下文所述。
所述含有脲和至少一种金属元素的水溶液可以通过将所述金属元素的水溶性盐和脲溶解在水中而获得。在这种情况下，水溶液中金属元素的组合可以根据所要获得的金属化合物的希望组成来选择。并且可以使用一种金属元素的两种或多种水溶性盐。
在本发明的加热步骤，优选以0.2℃/分钟-1.5℃/分钟的速度升高水溶液的温度。当以低于0.2℃/分钟的速度加热水溶液时，存在可能形成约0.1微米的更小尺寸颗粒的可能性，当以高于1.5℃/分钟的速度加热水溶液时，粒径有时可能变得小于0.3微米。
在加热步骤中水溶液最终达到的温度在90℃与其沸点之间也是优选的。当所达到的温度低于90℃时，沉淀有时不充分。
当水溶液合有两种或多种金属元素时，进一步优选的是在所述水溶液中金属元素的总摩尔浓度为0.015摩尔/升-0.045摩尔/升。当金属离子的总摩尔浓度低于0.015摩尔/升时，生产能力可能不足，当浓度大于0.045摩尔/升时，在一次颗粒之间的团聚力可能变得更强。
在所述水溶液中脲的摩尔浓度为0.15摩尔/升-0.55摩尔/升也是优选的。当脲的摩尔浓度低于0.15摩尔/升时，沉淀有时可能不充分，当该浓度高于0.55摩尔/升时，pH值有时变得太高。
根据上述方法，获得了用电子显微镜照片测定的平均粒径为0.4微米-0.9微米的金属化合物如金属氢氧化物的球形颗粒。
如果必要，使通过上述方法获得的金属化合物的颗粒通过煅烧转变成金属氧化物颗粒。煅烧温度优选为约800℃-约1,500℃。当该温度低于约800℃，可能不能形成氧化物化合物，当该温度高于约1,500℃，在一次颗粒之间的团聚力有时可能变得更强。
通常在空气或惰性气体如氮气、氩气等进行煅烧。优选可以在还原气氛如氢气中进行煅烧。
此外，通过上述方法获得的金属氧化物颗粒是用电子显微镜照片测定的平均粒径为0.3微米-0.8微米的金属氧化物球形颗粒。
参考含钇和铕的无机发光材料作为实例，更详细地描述根据本发明的方法。
在这种情况下所用的含金属元素和脲的水溶液是含有钇、铕和脲的水溶液。用于提供钇的金属化合物包括氯化钇(YCl3)、硝酸钇(Y(NO3)3)或其水合物。用于提供铕的金属化合物包括氯化铕(EuCl3)、硝酸铕(Eu(NO3)3)或其水合物。把分别含有钇和铕的上述金属化合物以及脲溶解在水中，如纯水中，以生产含有钇离子、铕离子和脲的水溶液。另外，用盐酸或硝酸溶解金属氧化物如Y2O3、Eu2O3等，以提供含有钇离子和铕离子的水溶液，向所得的溶液中加入脲以产生含有钇离子、铕离子和脲的水溶液。在制备含有钇离子、铕离子和脲的水溶液时，优选水溶液的pH值为4.5-6.5。调节pH值到该范围的方法可以包括与上述相同的方法。
从抑制一次颗粒团聚方面来看，进一步优选的是钇和铕的总摩尔浓度为0.015摩尔/升-0.045摩尔/升。钇与铕的摩尔比(Y/Eu)不特别限定，优选为99/1-80/20。在调节水溶液pH值方面，水溶液中脲的优选摩尔浓度为0.15摩尔/升-0.55摩尔/升。
然后把用上述方式制备的水溶液放在反应容器中并加热。加热在常压下进行。优选以0.2℃/分钟-1.5℃/分钟的速度升高水溶液的温度。反应容器可以包括可加热搅拌罐或可加热管型反应容器。当使用搅拌罐时，不特别限制搅拌条件。优选的是在升温过程中水溶液最终达到的温度为90℃或更高。此外，在达到最终温度后的保温时间优选为1小时或更长，更优选为2小时或更长。在保温后的降温速度不特别受限制。该温度可以以5℃/分钟或更低的速度迅速降低，或者以约1℃/分钟-约0.1℃/分钟的速度降低。
如此获得的钇-铕氢氧化物颗粒通常通过诸如过滤、离心等方法分离，然后干燥，干燥温度优选在约20-约300℃范围内，更优选在约90-约200℃。直接干燥的方法包括蒸发和在其中同时进行造粒和干燥的喷雾干燥。如果有必要，在固体与液体分离后可以进行用纯水洗涤等。
上述钇-铕氢氧化物颗粒的平均粒径用电子显微镜照片测定为0.4微米-0.9微米，具有球形颗粒形状和窄颗粒尺寸分布。
所得的钇-铕氢氧化物颗粒可以通过在约800℃-约1500℃、优选约1,000℃-约1,450℃在空气中煅烧而转变成钇-铕氧化物颗粒。该钇-铕氧化物颗粒是含有氧化钇(Y2O3)和氧化铕(Eu2O3)的复合氧化物的球形颗粒。钇-铕氧化物颗粒的平均粒径用电子显微镜照相测定为0.3微米-0.8微米，具有球形颗粒形状和窄颗粒尺寸分布。钇-铕氧化物用紫外线激发或者真空紫外线激发发射红色荧光。例如，它们用于254纳米激发的三原色荧光灯，147纳米激发或172纳米激发的真空紫外线激发元件等。
                       实施例
现参考实施例描述本发明，这些实施例不应该认为是对本发明范围的限制。
实施例1
在搅拌罐中制备1,200升含有0.019摩尔/升钇离子、0.001摩尔/升铕离子和0.25摩尔/升脲的水溶液。此时，液体温度为30℃，水溶液的pH值为5.6。此后，以0.7℃/分钟的速度在1大气压(0.1MPa)下将水溶液温度升高到92℃，并在92℃保温2小时，然后以0.5℃/分钟的速度冷却到45℃，以产生浆料。所得浆料的pH值为7.1。然后通过过滤所得浆料分离固相和液相并用水洗涤固体。把所得的固体物质干燥，获得钇-铕氢氧化物颗粒。所得钇-铕氢氧化物颗粒在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。证实了产物是在一次颗粒之间几乎没有团聚的平均粒径为0.7微米的球形颗粒。
实施例2
然后，把实施例1中获得的钇-铕氢氧化物颗粒在空气中在1,300℃煅烧2小时，获得钇-铕氧化物颗粒。所得颗粒在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。证实了产物是平均粒径为0.5微米的球形颗粒。此外，该钇-铕氧化物颗粒用X-射线(CuKα衍射装置(RotaflexRU-300，由RIGAKU制造)评价。证实了产物是单相的，其结构为铕在氧化钇上形成固溶体。此外，把钇-铕氧化物颗粒放在真空罐中，保持在小于6.7Pa(5×10-2乇)的真空中并用激发物146纳米灯(H 0012型，由Ushio Electric Inc.制造)的紫外线照射。观察到红光发射并且在取对比实施例1的亮度为100时其亮度为123。这表明亮度非常高。
实施例3
用与实施例1中所述的相同方法获得钇-铕氢氧化物颗粒，但是把水溶液量改变为1升。所得颗粒在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。产物是在一次颗粒之间几乎没有团聚的平均粒径为0.7微米的球形颗粒。
实施例4
然后，把实施例3中获得的颗粒在空气中在1,300℃煅烧2小时，获得钇-铕氧化物颗粒。所得颗粒在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。证实了产物是平均粒径为0.5微米的球形颗粒。此外，该钇-铕氧化物颗粒用X-射线(CuKα扫描装置(Rotaflex RU-300，由RIGAKU制造)评价。证实了产物是单相的，其结构为铕在氧化钇上形成固溶体。此外，把钇-铕氧化物颗粒放在真空罐中，保持在小于6.7Pa(5×10-2乇)的真空中并用激发物146纳米灯(H 0012型，由Ushio Electric Inc.制造)的紫外线照射。观察到红光发射并且在取对比实施例1的亮度为100时其亮度为125。这表明亮度非常高。
实施例5
用与实施例3中所述的相同方法获得钇-铕氢氧化物颗粒，但是以0.3℃/分钟的速度升高水溶液的温度。所得钇-铕氢氧化物颗粒在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。产物是在一次颗粒之间几乎没有团聚的平均粒径为0.5-0.7微米的球形颗粒。然后，把所得的钇-铕氢氧化物颗粒在空气中在1,300℃煅烧2小时，获得钇-铕氧化物颗粒。把该钇-铕氧化物颗粒放在真空罐中，保持在小于6.7Pa(5×10-2乇)的真空中并用激发物146纳米灯(H 0012型，由UshioElectric Inc.制造)的紫外线照射。观察到红光发射并且在取对比实施例1的亮度为100时其亮度为120。这表明亮度高。
实施例6
用与实施例3中所述的相同方法获得钇-铕氢氧化物颗粒，但是以0.15℃/分钟的速度升高水溶液的温度。所得钇-铕氢氧化物颗粒在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。产物含有许多粒径约0.1微米的颗粒混合的粒径为0.7微米的球形颗粒。然后，把所得的钇-铕氢氧化物颗粒在空气中在1,300℃煅烧2小时，获得钇-铕氧化物颗粒。把该钇-铕氧化物颗粒放在真空罐中，保持在小于6.7Pa(5×10-2乇)的真空中并用激发物146纳米灯(H 0012型，由Ushio Electric Inc.制造)的紫外线照射。观察到红光发射并且在取对比实施例1的亮度为100时其亮度为115。对比实施例1
用与实施例3中所述的相同方法获得钇-铕氢氧化物颗粒，但是通过在加热前向水溶液中滴加盐酸把pH调节到2.0。所得钇-铕氢氧化物颗粒在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。产物是在一次颗粒之间几乎没有团聚的平均粒径为0.2微米的球形颗粒。然后，把所得的钇-铕氢氧化物颗粒在空气中在1,300℃煅烧2小时，获得钇-铕氧化物颗粒。把该钇-铕氧化物颗粒放在真空罐中，保持在小于6.7Pa(5×10-2乇)的真空中并用激发物146纳米灯(H 0012型，由UshioElectric Inc.制造)的紫外线照射。观察红光发射并且其亮度取为100。对比实施例2
用与实施例3中所述的相同方法获得钇-铕氢氧化物颗粒，但是通过在实施例3中的加热前向水溶液中滴加氨水把pH调节到8.2。通过离心所得的浆料分离固相和液相，把固体物质在扫描电子显微镜(SEM)(由JEOL制造)下照相。所得的钇-铕氢氧化物颗粒是强烈团聚的颗粒。
根据本发明，通过不使用高压条件的简单过程可以生产金属化合物的球形颗粒。此外，由于由本发明提供的金属化合物是球形颗粒，并且由本发明的金属化合物颗粒获得的无机发光材料也具有球形颗粒，该无机发光材料可以容易地加工处理，当分散在溶剂中形成涂敷溶液时可以容易地涂敷。此外，通过简单的过程可以生产具有高亮度的无机发光材料薄膜，并且具有高亮度。所以，该产品适用于三原色荧光灯、等离子显示等。因此，本发明在工业上非常有用。

Claims (15)

1.一种生产金属化合物颗粒的方法，其包括将含有脲和至少一种金属元素的水溶液的pH值调节到4-8的步骤、在常压下加热该水溶液的步骤、分离固体与液体的步骤和干燥该固体的步骤。
2.根据权利要求1的方法，其中，pH值为4.5-6.5。
3.根据权利要求1的方法，其中，在加热步骤中以0.2℃/分钟-1.5℃/分钟的速度升高水溶液的温度。
4.根据权利要求1的方法，其中，在加热步骤中，所述水溶液最终达到的温度为90℃到其沸点。
5.根据权利要求1的方法，其中，所述水溶液含有两种或多种金属元素。
6.根据权利要求5的方法，其中，所述水溶液中金属元素的总摩尔浓度为0.015摩尔/升-0.045摩尔/升。
7.根据权利要求1或5的方法，其中，所述水溶液中脲的摩尔浓度为0.15摩尔/升-0.55摩尔/升。
8.根据权利要求5的方法，其中，所述水溶液含有钇和铕。
9.根据权利要求1的方法，其中，金属化合物颗粒是球形颗粒并且用电子显微镜照相测定的平均粒径为0.4微米-0.9微米。
10.一种生产金属氧化物颗粒的方法，其包括将含有脲和至少一种金属元素的水溶液的pH值调节到4-8的步骤、在常压下加热该水溶液的步骤、分离固体与液体的步骤、干燥该固体以获得金属化合物颗粒的步骤、以及在约800℃-约1,500℃煅烧该金属化合物颗粒的步骤。
11.根据权利要求10的方法，其中，所述金属氧化物颗粒是球形颗粒并且用电子显微镜照相测定的平均粒径为0.3微米-0.8微米。
12.根据权利要求10的方法，其中，所述水溶液含有两种或多种金属元素。
13.根据权利要求12的方法，其中，所述金属元素是钇和铕。
14.一种包含按照权利要求13的方法生产的金属氧化物颗粒的无机发光材料。
15.一种包含按照权利要求14的无机发光材料的真空紫外线激发器件。
CNB031054900A 2002-02-26 2003-02-24 生产金属化合物颗粒的方法 Expired - Fee Related CN1298806C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP49322/2002 2002-02-26
JP2002049322A JP4344502B2 (ja) 2002-02-26 2002-02-26 金属化合物粒子の製造方法
JP49322/02 2002-02-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1441027A true CN1441027A (zh) 2003-09-10
CN1298806C CN1298806C (zh) 2007-02-07

Family

ID=27655478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB031054900A Expired - Fee Related CN1298806C (zh) 2002-02-26 2003-02-24 生产金属化合物颗粒的方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6919060B2 (zh)
EP (1) EP1338556B1 (zh)
JP (1) JP4344502B2 (zh)
KR (1) KR100996394B1 (zh)
CN (1) CN1298806C (zh)
DE (1) DE60307696T2 (zh)
TW (1) TWI316509B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1896177B (zh) * 2005-07-11 2010-12-29 北京有色金属研究总院 米粒状荧光粉及其制造方法以及利用该荧光粉制成的器件

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2245112A1 (en) * 2007-12-27 2010-11-03 E. I. du Pont de Nemours and Company Method of making photoluminescent samarium-doped titanium dioxide particles
JP5339330B2 (ja) * 2008-02-06 2013-11-13 独立行政法人物質・材料研究機構 層状希土類水酸化物を製造する方法
KR101525651B1 (ko) * 2012-04-20 2015-06-03 삼성전기주식회사 구리 전구체의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 구리 전구체

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6904453A (zh) 1969-03-22 1970-09-24
US4191662A (en) 1978-09-13 1980-03-04 Gte Sylvania Incorporated Y2 O3 :Eu phosphor having increased brightness
US5015452A (en) 1986-11-17 1991-05-14 Clarkson University Process for synthesis of uniform colloidal particles of rare earth oxides
JPH0193404A (ja) * 1987-10-01 1989-04-12 Natl Inst For Res In Inorg Mater ガーネット構造を持つ化合物の原料粉末の製造方法
US4940918A (en) 1989-07-24 1990-07-10 Gte Products Corporation Fluorescent lamp for liquid crystal backlighting
JP3280688B2 (ja) 1992-03-10 2002-05-13 株式会社三徳 希土類酸化物の製造方法
JPH0811691B2 (ja) 1993-03-22 1996-02-07 工業技術院長 イットリウム／ユウロピウム含有共沈体球形微粒子の製造方法、その共沈体焼成球形微粒子及び蛍光体
DE69518769T2 (de) 1994-07-01 2001-01-04 Sarnoff Corp Verfahren zur herstellung kleiner phosphorpartikel
US6132642A (en) * 1994-07-01 2000-10-17 Sarnoff Corporation Method of preparing small particle size phosphors
JPH10139426A (ja) 1996-11-13 1998-05-26 Shin Etsu Chem Co Ltd イットリア球状微粒子およびその製造方法
JP3874494B2 (ja) 1997-07-17 2007-01-31 信越化学工業株式会社 希土類元素酸化物球状単分散微粒子の製造方法
JP3565472B2 (ja) 1997-09-01 2004-09-15 信越化学工業株式会社 イットリア／ガドリニア／ユーロピア共沈単分散球状粒子の製造方法及びそれにより得られるイットリア／ガドリニア／ユーロピア共沈単分散球状粒子
JP3581921B2 (ja) 1999-11-29 2004-10-27 独立行政法人産業技術総合研究所 無機共沈体粒子の製造方法
US6677262B2 (en) * 2000-07-05 2004-01-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth oxide, basic rare earth carbonate, making method, phosphor, and ceramic

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1896177B (zh) * 2005-07-11 2010-12-29 北京有色金属研究总院 米粒状荧光粉及其制造方法以及利用该荧光粉制成的器件

Also Published As

Publication number Publication date
KR100996394B1 (ko) 2010-11-24
US20030160214A1 (en) 2003-08-28
EP1338556A3 (en) 2004-01-07
JP4344502B2 (ja) 2009-10-14
JP2003246610A (ja) 2003-09-02
US6919060B2 (en) 2005-07-19
DE60307696D1 (de) 2006-10-05
DE60307696T2 (de) 2007-08-16
TW200303847A (en) 2003-09-16
EP1338556A2 (en) 2003-08-27
CN1298806C (zh) 2007-02-07
TWI316509B (en) 2009-11-01
KR20030070831A (ko) 2003-09-02
EP1338556B1 (en) 2006-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6565771B1 (en) Process for producing aluminate-based phosphor
CN1126717C (zh) 水热法制备钛酸钡粉末的方法
JP2007126744A (ja) 微粒ニッケル粉末及びその製造方法
US5545386A (en) Method for the preparation of globular particles of a rare earth oxide
Rahmani et al. The effects of pH and excess Al3+ content on the microstructure and phase evolution of YAG polycrystals
EP1053560A1 (en) Method of preparing high brightness, small particle red emitting phosphor
CN1298806C (zh) 生产金属化合物颗粒的方法
JP3581921B2 (ja) 無機共沈体粒子の製造方法
US20060097228A1 (en) Continuous synthetic process of phosphor in supercritical water and apparatus being used therein
EP1176119B1 (en) Method of producing barium-containing composite metal oxide
GB2032450A (en) Preparing a luminescent aluminate
JP2001172620A (ja) 赤色発光蛍光微粒子の製造方法
JPH07277710A (ja) ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法
CN105397102A (zh) 一种氧化铝包覆钨粉的制备方法
JP2008087977A (ja) 複合酸化物ナノ粒子の製造方法
US6716524B2 (en) Rare earth borate and making method
Yoon et al. Comparison of YAG: Eu phosphors synthesized by supercritical water in batch and continuous reactors
CN113150782B (zh) 一种稀土离子掺杂斜方铟酸钆钙钛矿荧光粉的制备方法
US8119029B2 (en) Phosphate nano phosphor and method of preparing the same
JP2000344519A (ja) チタン酸バリウム粉末の製造方法
Zhao et al. Tysonite type Gd 1− y Ca y F 3− y solid solution: hydrothermal synthesis and luminescence properties
WO2010064686A1 (ja) 誘電体化合物及びその製造方法
JP2001107039A (ja) 蓄光材用アルミン酸塩系蛍光体の製造方法
JP2004027036A (ja) 真空紫外線励起発光素子用蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子
Lee et al. Preparation of dense $ BaMgAl_ {10} O_ {17}: Eu^{2+} $ particles and their surface treatment

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070207

Termination date: 20140224