CN1436773A - 甲苯磺酰氯合成新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种甲苯磺酰氯合成新方法。以甲苯原料，以氯磺酸、三氯氧磷为磺化剂，以无机氨盐为磺化助剂的合成甲苯磺酰氯的新方法。该法是原料甲苯在磺化剂氯磺酸、三氯氧磷及磺化助剂作用下，经氯磺化反应后，反应液经低温水解，再经溶剂萃取、水洗、分去水层。油相在小于5℃下结晶、过滤，干燥，固体即为对甲苯磺酰氯。滤液经减压蒸馏，除去溶剂，即得以邻甲苯磺酰氯为主的磺化油。总收藏率可达98.8％。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲苯磺酰氯合成新方法。
背景技术
甲苯经氯磺化反应生成的对甲苯磺酰氯和邻甲苯磺酰氯是重要的精细化工产吕，是医药、染料、颜料、塑料助剂工业的重要中间体，用途十分广泛。
甲苯磺酰氯一般采用甲苯与氯磺酸进行氯磺化反应而得，但氯磺酸用量大，收率低。为了改进上述缺点，国内外进行了大量研究如：1)US 3.686.300及CN.1163264，以甲苯、氯磺酸加磺化助剂无机盐的方法；2)JP特开昭6310140用甲苯、浓硫酸和三氯氧磷的方法；3)EP 04039422用甲苯、氯磺酸加亚硫酰氯的方法；4)JP平2108661用甲苯、氯磺酸再加磺化助剂吡啶或三乙胺的方法等。以上方法中(3)法亚硫酰氯用量大，不经济；其他方法则收率不高，氯磺酸用量大，过量氯磺酸水解后产生大量酸性废水，成为大气的污染源，需要治理。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯磺酸用量少，收率高，大大减少环境污染的甲苯氯磺化新方法。
甲苯磺酰氯新的制备方法：以甲苯1.0摩尔为原料，磺化剂氯磺酸1.0～2.5摩尔，氧氯化磷0.1～1.0摩尔，磺化助剂无机氨盐0.01～0.3摩尔在常压下进行反应。反应温度为10～115℃，反应时间2.0～8.0小时。反应结束后将反应液冷却、低温水解，然后用溶剂油萃取、水洗，分去水相。油相在0～5℃下结晶、过滤，固体物进行干燥得对甲苯磺酰氯。滤液去减压蒸馏，蒸去溶剂油后即得以邻甲苯磺酰氯为主的磺化油。
本发明的优点是氯磺酸用量少，产品收率高，总收藏率可达98.8％，其中对甲苯磺酰氯占88％，同时，酸性废水较现行工艺减少了50％以上。
具体实施方式
甲苯磺酰氯新的制备方法：是以甲苯1.0摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸1.0～2.0摩尔，氧氯化磷0.3～0.8摩尔，磺化助剂0.03～0.2摩尔作用下反应，反应压力为常压，反应温度为10～110℃，反应时间2.0～7.0小时。反应结束后，反应液经冷却、低温水解、溶剂油萃取、水洗、分去水相，油相在0～5℃下结晶、过滤，固体物进行干燥后得对甲苯磺酰氯；滤液去减压蒸馏，蒸去溶剂油后，即得以邻甲苯磺酰氯为主的磺化油。
磺化助剂为氯化铵、硫酸铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，其用量0.01～0.2摩尔。
实施例1
在带有搅拌器、温度计、废气排出口和加料口的500ml四口烧瓶中加入氯磺酸163.2份，过搅拌下加入磺化助剂(氯化铵、硫酸铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，以下同)10份，滴加甲苯92份，加料结束后升温到75℃，滴加氧氯化磷100份，升温到110℃，恒温反应6小时。反应结束后，将反应液冷却到20℃，低温水解，溶剂油萃取、水洗、分去水层。油层在0～5℃下结晶、过滤，固体物进行干燥，得对甲苯磺酰氯163.39g，纯度99.61％，滤液去减压蒸馏，蒸去溶剂油，得以邻甲苯磺酰氯为主的磺化油26.2g，甲苯磺酰氯纯度95.39％。总收率98.8％(P/O＝88/12)。
实施例2
在带有搅拌器、温度计、废气排出口和加料口的500ml四口烧瓶中加入氯磺酸152.0份，过搅拌下加入磺化助剂(氯化铵、硫酸铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，以下同)12份，滴加甲苯92份，加料结束后升温到75℃，滴加氧氯化磷92份，升温到110℃，恒温反应6小时。反应结束后，将反应液冷却到20℃，低温水解，溶剂油萃取、水洗、分去水层。油层在0～5℃下结晶、过滤，固体物进行干燥，得对甲苯磺酰氯127.2g，纯度99.17％，滤液去减压蒸馏，蒸去溶剂油，得以邻甲苯磺酰氯为主的磺化油48.8g，甲苯磺酰氯纯度92.42％。总收率92.07％(P/O＝80/20)。
对比例
在带有搅拌器、温度计、废气排出口和加料口的500ml四口烧瓶中加入氯磺酸350份，在温度低于20℃条件下滴加甲苯92份，加毕在同温下搅拌反应6小时，其他操作同例1，得到固体对甲苯磺酰氯61.56g，纯度99.52％；磺化油90.44g，纯度95.61，收率77.53％。
Claims (3)
1.一种甲苯磺酰氯合成新方法，其特征在于它的步骤如下：
1)以甲苯1.0摩尔为原料，磺化剂氯磺酸1.0～2.5摩尔，氧氯化磷0.1～1.0摩尔，磺化助剂无机氨盐0.01～0.3摩尔在常压下进行反应，反应温度为10～115℃，反应时间2.0～8.0小时；
2)反应结束后将反应液冷却、低温水解，然后用溶剂油萃取、水洗，分去水相，油相在0～5℃下结晶、过滤，固体物进行干燥得对甲苯磺酰氯；
3)滤液去减压蒸馏，蒸去溶剂油后即得以邻甲苯磺酰氯为主的磺化油。
2.根据权利要求1所述的一种甲苯磺酰氯合成新方法，其特征在于它的步骤如下：
1)以甲苯1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸1.0～2.0摩尔，氧氯化磷0.3～0.8摩尔，磺化助剂0.03～0.2摩尔作用下反应，反应压力为常压，反应温度为10～110℃，反应时间2.0～7.0小时；
2)反应结束后，反应液冷却、低温水解、溶剂油萃取、水洗、分去水相，油相在0～5℃下结晶、过滤，固体物进行干燥后得对甲苯磺酰氯；
3)滤液去减压蒸馏，蒸去溶剂油后，即得以邻甲苯磺酰氯为主的磺化油。
3.根据权利要求1所述的一种甲苯磺酰氯合成新方法，其特征在于所说磺化助剂为氯化铵、硫酸铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，其用量0.01～0.2摩尔。
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