CN1432084A - 局部施加金属基整理剂的耐洗非导电性纱线和织物 - Google Patents
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Abstract
纱线和织物的耐久非导电金属处理(如涂覆或整理)。这类处理优选包括银和/或银离子;然而,也可以存在或替代为其它金属例如锌、铁、铜、镍、钴、铝、金、锰和镁等。这类处理提供,作为一例,抗微生物纤维和/或织物,其留存在表面上,而且表面上不允许导电。该处理剂在这种基材上极其耐久,在标准洗涤和干燥的基本次数后,该处理不会磨掉任何可感知的量,因此该基材保持其抗微生物活性(或其它性能)。可以用许多方法完成对目标纱线和/或织物的粘合,最优选经利用粘合剂系统或通过从供体织物到目标织物的转移法完成,该方法在存在水分和受热下进行。本发明还包括粘合以及处理纺织织物和独立纤维的具体方法。
Description
发明领域
本发明涉及用于纱线和纺织织物的耐久非导电金属基处理剂(例如涂层剂或整理剂)的改进。这些处理剂优选含银和/或银离子;然而其它金属、例如锌、铁、铜、镍、钴、铝、金、锰和镁等也可存在或替代使用。这种处理剂提供,例如,抗微生物纤维和/或纺织织物,其保留在表面上,而且表面上不允许导电。该处理剂在这种基材上极其耐久,在标准洗涤和干燥的基本次数后,该处理不会磨掉任何可感知的量,因此该基材保持其抗微生物活性(或其它性能)。可以用许多方法完成对目标纱线和/或织物的粘合,最优选经利用粘合剂系统或通过从供体织物到目标织物的转移法完成,该方法在存在水分和受热下进行。本发明还包括粘合以及处理纺织织物和独立纤维的具体方法。
现有技术
近年来,人们对每天暴露于细菌污染的潜在危险给予了大量关注。这种关切的值得注意的例子包括,快餐店中欠熟牛肉里发现的大肠杆菌的某些菌株引起的食物中毒致命后果;欠熟和不清洁家禽食品的沙门氏菌污染引起的疾病;以及由金黄色葡萄球菌、肺炎克雷白杆菌、酵母和其它单细胞事物引起的疾病和皮肤感染。由于顾客对该领域关注日见浓厚,制造商已经开始在各种家用产品和制品中导入抗微生物剂。例如,某些品牌的聚丙烯切肉板、液体肥皂等均含有抗微生物化合物。用于这类制品的最普及的抗微生物剂是三氯生。虽然这种化合物与液体或聚合物介质的结合已经相当简单,但已经证明其很少用于包括纺织品表面和纤维表面的其它基材。长期以来人们感到,需要为纺织品表面特别是衣料和膜的表面提供有效、耐久和持久的抗微生物特性。用三氯生极难完成所提出的这些要求,尤其在需要耐洗性时(三氯生容易从这类表面上洗掉)。另外,虽然已经证明是有效的抗微生物剂,但是,在这类化合物中存在氯和氯化物会引起皮肤刺激,这使其在纤维、膜和服装用纺织织物上的应用极不理想。另外,存在含丙烯腈和/或醋酸纤维素纤维与三氯生(例如,为销售品名MicrosafeTM的醋酸纤维素织物而提供的塞拉尼斯和为销售品名AmicorTM的聚丙烯腈系纤维而提供的Acordis)共挤出的商品化纺织品。然而,这种应用局限于这些类型的纤维;用于聚酯、聚酰胺、棉、斯潘德克斯等织物或在这些织物中均没有特殊效果。另外,这种共挤出工序非常昂贵。
最近开发出了含银无机杀微生物剂,并在多种(plethora)不同基材和表面之上和当中将其作为抗微生物剂使用。特别是,这些杀微生物剂已经适合于结合到熔喷合成纤维之中,正如日本公开特许公报平11-124729中的描述,以便提供某些选择地和固有地呈现抗微生物特性的织物。另外,从耐久性方面来看,将这类特定的杀微生物剂施加到织物和纱线表面的尝试几乎不成功。还从未成功地把这类化合物的局部处理作为耐久的整理或涂层施加到织物或纱线基材上。虽然这类银基试剂提供出色、耐久的杀微生物性能,但是,在提供长效、耐洗银基杀微生物纺织品的现有技术中,到现在它还是唯一的可行方式。由于与这种化合物从纤维本体到纤维表面的迁移特性有关而需要大量银基化合物提供足够的抗微生物活性,所以生产这种熔喷纤维成本高昂。还希望在纺织品和膜的应用中使用局部包敷,特别是在进行了目标织物或膜的整理之后。这种局部工序允许在织造和针织等加工之前或之后处理织物的独立纤维,以便提供目标纱线更大的多功能性,同时不改变其物理特性。然而,特别是对衣料来说,这类涂层必须证明是耐洗的,以便就其功能而言是可接受的。另外,为了避免某些问题,极希望在目标织物、纱线和/或膜表面上的这种金属化处理是非导电性的。由于存在金属和金属离子,过去一直不能获得这种耐洗、非导电性涂覆。因此这种改进将给纺织品、纱线和膜领域带来重要的进步。虽然抗微生物活性是本发明金属处理织物、纱线或膜的一种理想特性,但是,这不是本发明物品的全部要求性质。除臭、保温、使着色清晰、减少退色、提高纱线和/或织物的强度、抗锐边等全都是可能符合这种创新处理纱线、织物或膜的客户要求的独立或集合性能。
发明描述
因此,本发明的一个目的是,提供使用耐洗抗微生物的含金属或金属离子处理剂有效处理纱线、纺织品或膜的简单方式。本发明进一步的目的是,为纺织品或膜提供一种处理剂,其耐洗而且能通过使用金属或金属离子从目标表面持续减少和/或去除恶臭。本发明的另一个目的是提供令人愉悦的金属处理或金属离子处理纺织品或膜,其不导电、耐洗、不泛黄、不刺激皮肤,而且其提供抗微生物或除臭两者之一或两种性能。
因此,本发明包括一种处理基材,该处理基材包含一种非导电处理剂和一种基材,该处理剂包括含金属的化合物,该含金属的化合物选自含金属颗粒的化合物、含金属离子的化合物及它们的任意组合物;而该基材选自纱线、含独立纱线的织物和膜;其中所述一种或多种化合物存在于所述基材的至少一部分表面上;而且其中所述处理基材的所述处理了的部分在进行至少10次洗涤后,其上仍保留最初粘合的含金属处理剂的至少约30%,所述洗涤按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序进行。还更优选10次洗涤后保留至少50%的含金属化合物,更优选10次洗涤后保留60%,且最优选相同洗涤次数后保留至少75%。另外,还非常优选在15次、20次,最优选约30次洗涤后,保留整理剂的至少30%。而且,替代地,本发明包括一种处理基材,该处理基材包含一种非导电处理剂和一种基材,该处理剂包括含金属的化合物,该含金属的化合物选自含金属颗粒的化合物、含金属离子的化合物及它们的任意组合物;而该基材选自纱线、含独立纱线的织物和膜;其中所述一种或多种化合物粘合到所述基材的至少一部分表面上;而且其中所述处理基材呈现对金黄色葡萄球菌至少1.5,优选高于2.0,且更优选高于3.0的对数杀灭率,以及对肺炎克雷白杆菌至少1.5优选高于2.0,且更优选高于3.0的对数杀灭率,两者均按照AATCC试验方法100-1993试验,在至少10次洗涤后,暴光24小时,所述洗涤按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序部分进行。这项发明还包括制造这种处理基材的不同方法。上述耐洗性试验是标准化的,而且本技术领域普通技术人员对其会很好地掌握,所以并不是要把该试验作为对本发明范围的要求和限定。这种试验方法仅提供一个标准,在按照该标准进行10次洗涤时,本发明处理基材将不失去可感知量的它的非导电金属整理剂。
可用任何标准方法,例如,举例来说,感应耦合等离子体(ICP)、X-射线荧光分析(XRF)或原子吸收(AA)光谱分析,测量该残留量。或者,再次,替代地,某些整理剂的耐久性可联系抗微生物性能确定(即,整理剂在该表面上的保持力)。因此,通过使用具有抗微生物效果的整理剂,对于下述两项试验样品均按照AATCC试验方法103-1981洗涤10次后,在按照AATCC试验方法100-1993暴露24小时后,如上述,对金黄色葡萄球菌或对肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率表现为至少1.5并且可更高。优选这些对数杀灭率高于3.2,更优选高于3.5,而且最优选至少4.0。再次地,在最小次数洗涤后的这些种对数杀灭率象征着上述的理想耐久水平。
现有技术中完全没有公开、使用或清楚提出过这样一种特定的处理基材或其制造方法。最接近的技术是一种市售产品,品名为X-STATIC®,它是一种用银涂料化学镀敷的纺织制品。这样一种织物是高度导电的而且用于静电荷逸散。另外,该涂料作为可更换银粉整理剂存在于在各种表面上。前述给于Kuraray的日本特许公报限定在某些纤维上,在这些纤维内通过熔喷纤维技术已经结合了银基化合物。但是,还没有任何地方提到或涉及到象现在要求保护的这样一种的耐洗局部处理。
可将任何纱线、织物或膜作为本申请中的基材。因此,天然纤维(棉、毛等等)或合成纤维(聚酯、聚酰胺、聚烯烃等),不论其本身或在合成纤维、天然纤维的任何结合物或混合物中,或共混或两种类型时均可构成该目标基材。就这些合成的类型来说,可在本发明中使用例如(且绝非任何有意限定),聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯,卤代聚合物如聚氯乙烯,聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯,聚酯/聚醚,聚酰胺如尼龙6和尼龙66,聚氨酯以及均聚物、共聚物或这些单体任意组合的三元共聚物,等等。特别优选尼龙6、尼龙66、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二酯(一种聚酯)。另外,目标织物可涂层任意层数的不同膜,包括详述于下的那些。而且,可用任意类型的着色剂对基材染色或着色,以便为最终用户提供其它美学特征,这些着色剂例如,举例来说,聚(烷氧基酯化oxyalkylenated)着色剂以及颜料、染料、调色剂(染发剂)等。在目标织物或纱线上和/或在其内还可存在其它添加剂,包括抗静电剂、增艳增白化合物、成核剂、抗氧化剂、紫外稳定剂、填料、耐久压烫整理剂、柔软剂、润滑剂和固化促进剂等。本发明织物特别可取的非必要且补充性的整理剂是易去污整理剂,该整理剂改进织物的可润湿性和可洗涤性。优选的易去污整理剂包括向聚酯表面提供亲水性的那些整理剂。由于有了这样的改性表面,再次地,因吸湿,织物被赋予了穿着舒适性。本发明设想中优选的易去污整理剂可在以下美国专利中找到,3,377,249;3,540,835;3,563,795;3,574,620;3,598,641;3,620,826;3,632,420;3,649,165;3,650,801;3,652,212;3,660,010;3,676,052;3,690,942;3,897,206;3,981,807;3,625,754;4,014,857;4,073,993;4,090,844;4,131,550;4,164,392;4,168,954;4,207,071;4,290,765;4,068,035;4,427,557和4,937,277。这些专利经引用而并入本发明。另外,其它可能的添加剂和/或整理剂可包括拒水碳氟化合物和它们的衍生物、硅氧烷、蜡和其它类似的防水材料。
具体的处理剂必须包括,至少一类结合金属的化合物(即金属颗粒)、含金属离子的颗粒或它们的混合物。术语金属试图包括元素周期表中任何历来认为的金属成员(包括过渡金属,非限定地例如银、锌、铜、镍、铁、镁、锰、钒、金、钴和铂等,以及其它类金属,它们非限定地包括铝、锡、钙、镁、锑和铋等)。更优选,在本发明中利用的金属通常是那些作为过渡金属为人们所知的金属。在这些过渡金属中,更优选的金属是银、锌、金、铜、镍、锰和铁。最优选是银和锌。这些金属提供最好的全面需要的特性,例如,优选地,抗微生物和/或气味减低特性,确切的着色,良好的耐光牢度以及最重要的目标织物上的耐洗特性。
术语“金属颗粒”意欲包括其中该金属以其非离子态(例如,因此存在银颗粒)的任何化合物。术语“含金属离子”包括其中存在离子类金属(例如金属氧化物,其仅示例性包括氧化锌的Zn2+、氧化银的Ag+和氧化铁的Fe2+或Fe3+,或者,替代地,离子交换树脂,沸石或可能的取代玻璃化合物,其在存在其它阴离子类化合物时释放附着其上的特定金属离子)的化合物。优选金属颗粒化合物是通过还原工序制造的,而且可任意地为银、镍、铜、锌和铁。因此,通过使用还原剂,用于此目的的盐优选是硝酸银(I)、高氯酸镍(II)、醋酸铜(II)和硫酸铁(II)。用于本发明的优选含金属离子化合物是从Milliken & Company获得的一种抗微生物银锆磷酸盐,商品名为ALPHASAN®,但是任何含银抗微生物化合物,包括仅示例地如,从Sinanen以商品名ZEOMIC®AJ获得的银取代沸石,或从Ishizuka Glass以商品名IONPURE®获得的银取代玻璃,可作为添加剂或作为这些优选品种的替换物使用。还优选象这样的化合物是氧化锌、蓖麻醇酸锌、氯化锌和硫酸锌。然而如上述,还可使用其它金属。从性能的角度看,最优选银和锌。通常以具体处理剂组合物总重量的约0.01-40%,更优选约0.05-约30%且最优选约0.1-约30%量添加这样一种金属化合物,这全取决于所选择的施加方法。然后,将该金属化合物添加到目标基材上,添加量为a)0.01-1.0盎司/平方码的量,或替代地,b)约0.01到约5%owf,这取决于所选择的应用和测量方法。这类比例提供最好的与耐洗性、非导电性和总成本相联系的抗微生物性能和/或气味降低性能,优选此金属化合物附加重量为a)约0.1或b)约1.0%owf。将此处理剂本身,包括任何必须的粘合剂、胶粘剂、增稠剂等以a)约0.01到约4.0盎司/平方码的量或b)约0.01到约10%owf的量添加到基材上。
此外,本发明基材需不呈现任何可感知的导电性(原因是低的金属存在量,且由此不存在任何对目标基材的渗过或渗透),这通过将2英寸×2英寸织物样品固定到两个电极上并透过织物施加约100伏特/英寸的电压梯度测量(即,按照AATCC试验方法76-1978测量)。测得的以欧姆/平方英寸表达的阻抗应当超过约10000,优选1000000,而且最优选1×109级,以便提供基本上不导电的织物。
所选择的基材可以是任何独立纱线、含独立纤维或纱线(尽管不必事先涂覆纱线)的织物或膜(例如,单独存在或作为叠层到织物上)。独立纤维或纱线可为用于织物中的任何典型来源,包括天然纤维(棉、毛、苎麻、大麻、亚麻等),合成纤维(聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚芳酰胺、醋酸纤维素、嫘萦、聚丙烯腈等)和无机纤维(玻璃纤维、硼纤维等)。目标纱线可为任何纤度的纱线,可为复丝或单丝,可为假捻或加捻丝,或可通过加捻、熔融等将多种纤度的纤维或长丝结合成一股单纱。目标织物可用上述相同类型的纱线制造,包括它们的任何混纺物。这类织物可为任何标准构造的织物,包括针织物、机织物或非织造物。可由任何热塑性或热固性聚合物制造膜,这些聚合物非限定地包括,聚烯烃(聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯),聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚醋酸乙烯酯等,聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸乙二酯等)聚醚、醋酸纤维素、聚丙烯腈系纤维和聚酰胺以及任何上述物质的任何共聚物膜。可将这类膜挤出、吹出、滚压出等等,而且这类膜可在目标织物表面原位制造,或者单独制造随后粘着或叠层到目标织物上。而且,这类膜可与任何其它基材分离地制造、处理和使用。
这些纱线优选并入特定织物中,尽管可用本发明制品完成这些纱线的任何其它熟知利用(例如地毯的簇绒)。本发明织物还可用在任何合适的应用中,其非限定的包括,服饰、室内装饰、床上用品、抹布、毛巾、手套、小地毯、小地毯、悬挂织物、家用亚麻布、酒吧长条桌布(bar runners)、织物袋子、遮篷、机动车罩、船罩、帐篷等。本发明膜可存在于织物上,或用于包装,作为其它类基材的敷层,等等。
纱线和织物基材优选用含金属颗粒或含金属离子的整理剂处理,在覆膜织物的表面,膜优选用含金属离子配制物处理。金属颗粒处理剂
优选的金属颗粒组合物通常会含四种组分:水、金属盐、还原剂和聚合物粘合剂。如上述,金属是通过还原金属离子制造的,该金属离子是金属盐溶解在溶液中产生的。此特定方法实际上混合了两种不同的技术,具体讲就是,通过化学还原形成胶体微粒,并通过表面活性剂或聚合物使这些微粒立体稳定化,而且纤维(或纺织品)表面通过使用聚合物粘合剂改性。例如,该立体稳定剂和纤维(或纺织品)粘合剂是相同的聚合物化合物。
通常如下制造这种金属颗粒的分散液:制备聚合物粘合剂和水的溶液,使聚合物浓度介于0.1%和20%(w/w)之间。然后将溶液在两容器之间分配,一个容器含溶解的金属盐(即,金属盐MA完全离解成M+和A-),而另一个容器中含溶解的还原剂。当将两溶液彻底混合时,它们被非常快速地结合。当结合时,还原剂传递电子到金属阳离子并将其还原成它的中性形式( )。金属原子凝聚以形成更大的颗粒(1-1000nm)。通过吸附到成长着的颗粒的表面,立体稳定剂发生作用并从而通过限制最接近的距离防止颗粒无可挽回地絮凝成肉眼可见的聚集体(~mm的直径)。
值得注意的是,具体聚合物粘合剂的选择是特定的覆层在所需耐久性和效力上取得成功的关键,因为该粘合剂组分必须满足若干重要标准。第一,由于需要高盐浓度产生大量金属颗粒,而且这些盐一般引起许多聚合物粘合剂分散液从溶液中絮凝出,所以具体粘合剂必须不以如下方式反应,以便有效稳定所制造的颗粒(如上述)。第二,粘合剂不可以象一般纺织品粘合剂(其不使颗粒稳定因此使有核的颗粒迅速絮凝成肉眼可见的集合体)那样起作用,其会致使获得的溶液不能用于此应用。第三,重要的是,聚合物稳定剂,一旦完成加工,需能够抵挡各式各样条件的家庭洗涤并维持纺织品上银的浓度。因此,它必须不易溶于水,必须对标准的和/或工业的洗涤剂、溶剂和/或漂白剂不敏感,而且必须在暴露于干燥温度时不熔融。向纤维和/或织物提供金属涂层的特定粘合剂的利用与该领域其它现有实践彻底不同,并允许在具体基材被整理之前或之后局部施加这种涂层。为了提供必备的耐洗性,该粘合剂必须通过这些严格的标准。在本现有技术领域,不存在有关这些要求的教导或清楚合理的建议。
如前述,用于本工序的优选金属盐是硝酸银(I)、高氯酸镍(II)、醋酸铜(II)和硫酸铁(II)。在还原和聚集的动力学压倒聚合物吸附和混合的动力学并引起金属显著的凝聚/成块之前,能将浸渍浴中这些盐的浓度增加到~2%。优选的金属盐是硝酸银(I)而且它在浸渍浴中以约0.01%-约10%,更优选约0.1%-约5.0%,而且最优选约1.0%的浓度存在。
虽然可联同下列金属盐一起采用任何标准还原剂,但优选的还原剂是硼氢化钠(NaBH4)、保险粉和柠檬酸三钠(Na3C6H5O7)。前者是更强的还原剂其在混合数秒内完全与金属反应。该反应不合需要的副产物是氢气,当混合时氢气引起明显的泡沫。后两种还原剂没有这种作用,但是是更温和的还原剂而且需要加热到接近沸点以引起反应进行。
聚合物粘合剂可选自某些树脂和热塑性塑料,例如蜜胺树脂和含聚氯乙烯的聚合物。特别值得关注的,且因此用于此方法的优选聚合物粘合剂是蜜胺缩甲醛(例如BFGoodrich商品名为Aerotex®得自树脂)、聚氯乙烯/乙烯共聚物(例如同样得自BFGoodrich商品名为Vycar®460×49的共聚物),以及得自BFGoodrich的PVC/丙烯腈树脂。已经发现,当暴露在硫酸铵催化剂并350℃固化2分钟时,该蜜胺在纤维或织物上提供至少30次洗涤的耐久整理。该共聚物要求无催化剂且当在相同温度焙烘固化相同时间时,表现出与该蜜胺类似的耐洗性。(表1列出了在一次装填(pad)中使用Aerotex®M3和BFG Vycar®时,作为家庭洗涤函数的银的ICP读数)。
上述溶液能以多种方式用于织物或纱线。这里决不是穷举地包括,轧涂、网涂、喷雾和单面给胶涂布(特别是用于纱线施加)。以下更深入地讨论优选的涂料及方法。含金属离子的涂料
依据终产物所需的特性,采用含金属离子化合物的优选工序包括以下任何一种。选择之一利用了以上提到的银离子化合物,例如作为优选化合物的是ALPHASAN®、ZEOMIC®或IONPURE®中之一(虽然还可采用提供银离子的任何类似类型的化合物),其在目标织物上或在膜表面上被吸尽,然后用粘合剂树脂外涂层。替代地,可在染浴中将含金属离子的化合物与粘合剂混合,然后将目标织物或纤维于升高的温度(即,高于约50℃)下在其中浸渍。
在了解这类含金属化合物结合到织物表面的能力后,经过最初的尝试开发了这样一种工序。因此,ALPHASAN样品首先从染浴吸尽到目标聚酯纤维表面。处理了的织物呈现优异的对数杀灭率特性;但是,当按标准洗涤方法(例如,AATCC试验方法130-1981)洗涤后,抗微生物活性剧烈下降。这些有前途的最初结果导致了本发明耐洗抗微生物处理剂,其中所需的含金属离子化合物将与粘合剂树脂混合或用粘合剂树脂外涂层到目标织物表面上。该粘合剂树脂应当几乎不呈现或不呈现水溶性(基本上水不溶的),而且必须容易粘合到织物表面或粘合到含金属离子化合物自身上。因此,这种粘合剂树脂能选自非离子耐久压烫粘合剂(即,交联的粘附促进化合物,非限定地包括,交联咪唑烷酮,购自Sequa,商品名Permaffesh®)或弱阴离子性的粘合剂(非限定地包括,丙烯酸类,例如Rohm & Haas公司产的Rhoplex TR3082)。只要提供需要的粘附特性,也可采用其它非离子和弱阴离子粘合剂。这类可能的化合物包括蜜胺缩甲醛、蜜胺脲、乙氧基化聚酯,例如得自Rhodia的Lubril QCXTM等。因此,ALPHASAN®的最初吸尽优选跟随粘合剂树脂的涂层,以便为该金属基颗粒处理剂提供所需的耐洗性特征。该处理织物的抗微生物特性保持得非常有效,即便在多达10次洗涤程序之后。而且还可能是,虽然和前述粘合剂树脂外涂层相比效力较低,但仍是从染浴混合物施加含金属离子化合物/粘合剂树脂的一种可接受的方法,该方法提供耐洗的抗微生物金属处理的织物表面。从抗微生物活性的观点看,这种组合物的吸尽工序和外涂层工序相比,效力较小,但又一次地,其仍提供一种抗微生物效益可接受的耐洗处理剂。现实中,可通过喷雾、浸渍、浸轧等方法施加此化合物/树脂混合物。
另一种优选的替代物关注独立纤维的处理。已经证明这种替代物非常有效,最具体的是在筒子纱染色法中。在这种工序中,含有所需含金属离子化合物及粘合剂的染浴被泵送通过紧密卷绕的纱线(或纤维)卷轴。由于染浴组分固体的颗粒大小可能妨碍迫使染浴液体通过整个纱线“卷装”所必需的泵送压力,有效进行该工序通常是一个相当困难的过程。另外,这样的染色方法必须贯穿该“卷装”产生目标纱线所有部分的一致处理;因此,颗粒大小和混合完全性对赋予整个纱线均匀的处理至关重要。令人惊奇的是,用来在纱线表面上赋予耐洗的金属处理剂,该工序却进行得非常好。当处理了目标纱线,这时这些纱线可进行机织、针织或结合到非织造织物结构中,以便形成纺织品。该纺织品在其离散的各处均呈现相似的染色性和对数杀灭率等。绝非有意局限于任何特定的理论,据信,粘合剂看起来覆盖该含金属离子化合物附着自身,而该含金属离子化合物粘附在纱线表面,或者粘合剂粘附在纱线表面,然后含金属离子化合物把自身附着其上(且还可在该化合物上附着粘合剂)。同样,又一次非常令人惊奇的是,所需的含金属离子化合物足够小,以致能够受迫通过纱线“卷装”以便处理整个目标纱线。
在这种替代方法中,为提供施加到目标纱线表面的抗微生物固体而必需的高压工序必须足以使该固体化合物渗透到实际的纱线结构中。对于使纤维结构“打开”以便促进这些固体导入实心纱线内,高温可能是理想的手段。通常,高压条件必须是约0.1-100磅/平方英寸,暴露其中的时间为约5秒-约5小时,这时温度为约25~约325℃。在喷射染色、密闭的容器中,这些条件最容易获得,而且看来用于纱线的卷装染色也最容易进行。纤维类型仅导致使向某些类纤维内更容易渗透的某些温度范围不同。因此,天然纤维(例如棉纤维)要求较低“打开”纤维素结构的温度;尼龙要求高得多的温度(典型地,以便超过它的玻璃化转变温度),以便提供最有效的抗微生物特性。主要地,高压力实际上强迫固体颗粒进入纱线;令人惊奇的是,甚至在洗涤后,该固-固相互作用仍起到保留一定量固体抗微生物剂的作用。然而,优选加入一种粘合剂以帮助固体颗粒的保留,因为该固体颗粒随着时间的流逝而更倾向于希望从纱线上离开。
另外一种选择是在织物或薄膜表面上采用金属氧化物处理,例如优选氧化锌,其被与增效量聚合物亲水性材料混合的一种疏水粘合剂包覆,涂敷到织物或薄膜表面,主要为目标织物提供耐洗性并减少气味的整理。通常,这种疏水耐洗粘合剂可能仅仅存在于疏水织物的表面。然而,疏水织物不吸湿,因此(如果用作衣料),与亲水性、吸湿的织物相比,穿着起来非常不舒适。而且,金属氧化物减少气味材料表面的疏水性粘合剂外包敷层将不利地屏蔽金属氧化物表面,并阻碍有效化合物的气味中和作用,特别是当其存在于湿的织物之上和/或内部时。然而,为了给纺织品或织物提供耐洗的金属氧化物气味减少整理剂,又似乎需要在金属氧化物上覆盖性提供完全疏水性的粘合剂。当出现这种疏水性粘合剂的“所要求的”过量时,再次地,该金属氧化物(即氧化锌)将最可能形成胶囊,并因此不会接触到目标的产生气味的化合物。该疏水性粘合剂的减少将导致用以提供耐洗和耐穿性整理的金属氧化物颗粒与目标织物之间的粘合性缺乏。令人惊奇的是,发现通过向氧化锌/粘合剂配制物中添加亲水性的试剂,可以提供必要的舒适性(吸湿带来的)并同时保持足够的粘着性。采用该添加物,提供了一种耐久、吸湿并减少气味的织物整理和涂层。更重要和令人感兴趣的是,氧化锌、粘合剂和亲水试剂之间明显的增效作用。该亲水试剂不仅向目标织物提供吸湿舒适性,而且有利于人体出汗所产生的气味化合物与优选的氧化锌相互作用,进行有效的气味中和。一般氧化锌与树脂粘合剂之间的重量比在100∶1到1∶100之间都是有效的。优选比值在1∶2和2∶1之间。本应用的一种合适润湿剂在其结构中可同时有亲水部分和疏水部分。在这样一个例子中,该特定亲水部分必须有足够的量以使处理过的织物表面上的任何水分扩散。该整理剂还要求在使其可溶于水的结构中有足够量的疏水部分。结果,在反复多次洗涤后该整理剂不容易被洗掉。该优选润湿剂的例子是磺化聚酯、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物和乙氧基化聚酯。优选的金属氧化物是颗粒尺寸精细和表面积大的氧化锌。细小的颗粒尺寸可以使其在施加介质中更均匀地分布并使该处理(剂)基本透明。颗粒尺寸大的氧化锌倾向于在织物上形成白色的背景色调,从而影响产品的外观。本应用的颗粒尺寸应当优选低于3微米,最优选低于1微米。氧化锌的高比表面积也是本应用所优选的。本应用中氧化锌的优选比表面积为10m2/g或更高。
以下更详细讨论这些备选织物处理剂的优选实施方案。优选实施方案描述
下面是本发明实施例中特别优选化合物的实例。以下本发明织物没有一个表现出任何电导性能。
A)银颗粒纱线和织物处理剂
在带有含银颗粒处理剂的制成品的耐久性和对数杀灭研究中使用的分散液含下列浓度的各化合物(所有%是相对于溶液重量的百分数):1%AgNO3、0.5%NaBH4、5%粘合剂树脂,3%羟乙基纤维素增稠剂和90.5%水。所用的印制图案是12dpi点图案,其中每个点是具有~0.5mm直径的圆形。
在三种不同次数的洗涤下测试三套样品。这三套样品是:a)100%未处理的聚酯复丝织物,b)同样的织物,仅用所希望的粘合剂处理和c)同样的织物,用上述的银颗粒分散液处理。每个样品经过0,15和30次洗涤。为了减少去垢剂潜在的杀生物活性,洗涤15和30次的样品在分析前经过两次附加的漂洗。在下面有关的表格中,完成对数杀灭结果是用a)最初的金黄色葡萄球菌浓度为3.8×106CFU/mL和b)最初的肺炎克雷白杆菌种菌浓度约为18,000,000CFU/mL。
进行如下三种处理并显示将产生的高耐洗金属颗粒整理剂。
1)浸轧涂敷
该织物材料(100%聚酯织物)浸没在银颗粒/聚合物的分散液中,该分散液中包括约1份的银胶体溶液和约5份的粘合剂树脂。所试验的具体树脂是Aerotex®M3,Vycar®460×49和PVC/丙烯酸树脂(所有树脂均得自BFGoodrich)。然后移出该浸没的织物,并通过轧辊前行。然后将该织物加热到350℃2分钟。然后在进行ICP光谱仪的处理后,所获得的织物首先分析残留在该织物表面上的颗粒数,采用AATCC试验方法130-1981中的标准洗涤程序进行初始洗涤和数次后的洗涤。以如下的表格形式列出结果:
表1使用银颗粒分散液的浸轧涂敷织物上的颗粒记数
#洗涤次数 | 银的ICP(ppm)PVC/丙烯酸粘合剂 | 银的ICP(ppm)用Aerotex®M3粘合剂 |
1 | 5210 | 7074 |
10 | 3993 | 6250 |
20 | 3555 | 6149 |
30 | 2841 | 4965 |
因此,这两种粘合剂的金属整理的保持性特别优异(对于PVC/丙烯酸粘合剂来说,洗10次后为77%,洗涤20次后为68%,洗涤30次后为55%;洗涤10次为88%,洗涤20次为87%,洗涤30次为70%)。需要注意的是,这些测量也服从测量仪表内的变异性;尽管已经考虑到这些结果是相对的而且不应显著偏离表格中的结果,但是结果中也可能产生偏差。此外,该处理过的织物可以通过上述方法(AATCC试验方法76-1978)试验其电导率;测定仪表的噪声超过该阻抗测定仪表的任何信号,因此,织物的电阻是如此的高,以致于在所有的测试样品中没有表现出可察觉的导电率。
2)纱线的应用
在此方法中,使用吻涂机涂敷该金属颗粒分散液,该吻涂机包含一个始终在金属分散液浴液中转动的辊。该辊将该溶液输送到辊的顶端,在该处纱线的一端抵靠着通过该辊并进入烘箱中在350℃焙烘固化2分钟,然后卷绕到筒管上以便于后面的加工。该金属颗粒涂敷的纱线据测定是非导电的(通过上述的间隔电极的方法)而且典型地包含约20-30重量%的这种金属分散液。然后以每15份未处理纱线对1份处理纱线的比例,将该银颗粒涂敷纱线针织或机织为织物。该处理纱线仅在该处理过织物的一侧可见,并且所生成的织物表现出优异的持续不变的抗微生物性能。表3表明,70旦尼尔的处理纱线和500旦尼尔的未处理纱线针织成的“袜筒”,银的ICP结果与洗涤次数呈函数关系。
表2机织成织物的银颗粒涂敷纱线的耐久性
家庭洗涤的次数# | ICP测定的银(ppm),使用Aerotex®M3粘合剂 |
0 | 3798 |
10 | 3709 |
20 | 3297 |
30 | 3286 |
3)网印
在丝网印刷应用中,将上述分散液增稠并在整理步骤中将其加压通过印刷丝网到达织物的一侧。此实施方案的优选增稠剂是Aqualon®Natrosol99-250HHR(浓度范围是溶液重量的1-10%)优选的浓度为3%(其提供所需的特性粘度范围为:标准温度和压力下约100000~约400000厘泊,优选200000厘泊)。该金属颗粒/聚合物的分散液的粘度也可以通过使用足量的羟乙基纤维素调节;然而,可证明HEC和Aqualon®增稠剂的混合物足以提供一种生成物,其优选的粘度为200000厘泊。尽管已经发现了丝网印刷的优选增稠剂,但本领域的普遍技术人员应当理解,为了进行这种丝网印刷工序,可以使用许多可以接受的增稠剂,可以单独使用,也可以是组合使用,以便提供所希望的和/或必需的粘度水平。该增稠的含金属颗粒的分散液被挤压通过有图案的转动筛网到达目标织物上。这种“涂敷”的织物然后在350°F下固化至少2分钟以产生一种涂层,该涂层可以耐至少30次洗涤。表4为耐久性数据:
表3用银颗粒分散液网印的织物的耐久性
家庭洗涤次数# | ICP测定的银(ppm),使用PVC/丙烯酸粘合剂 |
0 | 312 |
10 | 266 |
20 | 135 |
30 | 109 |
处理过的织物然后进行分析,了解其提供对金黄色葡萄球菌和肺炎克雷白杆菌抗微生物效力的能力。其结果如下:
表4金黄色葡萄球菌效力
洗涤次数# | 空白试验 | 粘合剂 | 得自表3的织物 |
0 | 0.35 | 0.83 | 5.56 |
15 | 1.00 | 1.06 | 4.08 |
30 | 0.07 | 1.20 | 5.54 |
表5肺炎克雷白杆菌效力
洗涤次数# | 控制 | 粘合剂 | 得自表3的织物 |
0 | 1.93 | 2.28 | 3.94 |
15 | 2.73 | 2.79 | 5.33 |
30 | 2.04 | 2.66 | 5.33 |
该耐久处理剂不仅在整个目标织物表面上保持其完整性,而且还连续提供有效的抗微生物性。
B)银离子交换化合物、银沸石和氧化锌织物处理剂
起初,将ALPHASAN®分散液(银-基离子交换化合物,得自Milliken & Company)应用于染浴中进行的吸尽法,这没有任何粘合剂树脂存在。在吸尽完成后,收集原子吸收的数据并进行分析,该数据显示,实际平均活性水平为0.9%owf(显示在织物上的活性成分的保持率约90%)。100%聚酯织物的四个样品在280°F(两个样品)和265°F(剩下的另两个样品)施加,银基化合物的吸尽水平为约1.0%owf,并在温度约380°F下热定型,用于测定对金黄色葡萄球菌和肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率,其结果如下:
对比表
没有粘合剂树脂情况下样品经多次洗涤后的对数杀灭率
染色温度 | 洗涤次数# | 金黄色葡萄球菌的对数杀灭率 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
280°F | 0 | 4.59 | 4.50 |
280°F | 1 | 2.00 | 2.70 |
265°F | 0 | 4.40 | 3.80 |
265°F | 1 | 2.10 | 3.00 |
甚至仅一次洗涤后,抗微生物活性就显著降低。因此,为了增加耐洗性,开发了使用粘合剂树脂技术的进一步改进的处理剂。
下面是本发明范围内,特别优选的织物和织物处理剂的实例。
如上述,已经证明在某些纱线和织物的表面上,含特定金属离子化合物制成的处理剂同样是耐洗的。这些处理剂包括如下,优选含有ALPHASAN®银基化合物或含有氧化锌中的一种。根据AATCC试验方法76-1978,以下优选实施方案显示出,织物电阻率测定值满意地超过每平方英寸1×109欧姆。
1)随后进行粘合剂树脂外包敷的化合物吸尽
a)首先制备丙烯酸粘合剂树脂-ALPHASAN®(银基离子交换化合物,可得自Milliken & Company)的分散液,该制备是通过混合约30重量%的银基化合物、23.0重量%的一种混合物和余量的水而完成的,该混合物是阴离子表面活性剂——Tamol®SN(可以从Rohm &Haas获得)和Synfac®8337(可以从Milliken & Company获得)的混合物。然后通过染浴中的吸尽将此分散液施加到四种织物样品上(这四种样品全是100%聚酯构成的;有51纬纱和52经纱;300旦尼尔的复丝纱),其中两个样品在约280°F的温度下染色,另外两个在约265°F的温度下染色。该活性ALPHASAN®化合物在目标织物上的吸尽水平为约1.0%owf。该织物然后用丙烯酸粘合剂材料Rhoplex®TR3082涂敷,其量为约2.5%owf。该涂层织物然后在380°F下热定型。在未洗涤织物上对于金黄色葡萄球菌的对数杀灭率测定为4.9;对于肺炎克雷白杆菌的为2.54。多次洗涤后的结果列表于下:
表6
用丙烯酸外包敷的织物经多次洗涤后的对数杀灭率
洗涤次数 | 金黄色葡萄球菌的对数杀灭率 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
1 | 4.59 | 2.28 |
5 | 4.15 | 2.20 |
10 | 3.13 | 1.97 |
需注意且也是本领域普通技术人员能很好理解和正确评价的是,尽管由于在这些表面上进行生物试验和建立完全受控的细菌计数存在固有的困难,从而使在对数杀灭率测量上偏差是普遍的,但测量结果是可靠的。这些结果因此显示出非常合意的抗微生物性能,并因此织物表面有优异的耐洗性。
b)耐久压烫粘合剂树脂-其与ALPHASAN®的分散液同一类型,吸尽工序如上述。然而该外涂层剂是可得自Sequa的Permafresh®。再次地,覆盖性施加约2.5%owf的该外涂层树脂到ALPHASAN®-处理过的织物上。在染浴中也添加安息酸丁酯载体,其量约2.5%owf。该样品的对数杀灭率结果如下:
表7耐久压烫外涂层样品多次洗涤后的对数杀灭率
洗涤次数 | 金黄色葡萄球菌的对数杀灭率 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
0 | 3.21 | 5.32 |
1 | 4.11 | 3.89 |
5 | 2.98 | 3.03 |
10 | 3.94 | 4.23 |
因此,用该系统可以获得优异的耐久性结果。
c)PD-92粘合剂树脂-其与ALPHASAN®的分散液同一类型,且吸尽工序如上述。然而该外涂层剂是可得自Milliken & Company的PD-92。再次地,覆盖性施加约2.5%owf的该外涂层树脂到ALPHASAN®-处理过的织物上。在染浴中也添加安息酸丁酯载体,其量约2.5%owf。该样品的对数杀灭率结果如下:
表8 PD-92外涂层样品多次洗涤后的对数杀灭率
洗涤次数 | 金黄色葡萄球菌的对数杀灭率 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
0 | 3.30 | 3.36 |
1 | 3.15 | 2.72 |
5 | 3.18 | 2.26 |
10 | 3.03 | 1.78 |
因此,用该系统可以获得优异的耐久性结果。
d)ALPHASAN®加量对耐洗性产生的效果-进行如上的同样的织物处理(用Permafresh®粘合剂树脂),而在目标织物表面上ALPHASAN®的活性添加物增加到4%owf(占分散液的约13.3%owf)。随后如上述进行此耐久压烫粘合剂的同样的浸轧。肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率结果如下:
表9利用高附加量银-基化合物的样品的对数杀灭率
洗涤次数 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
0 | 5.6 |
5 | 5.7 |
10 | 4.4 |
再次地,获得了优异的耐久性。
e)耐久压烫粘合剂树脂加量对耐洗性的效果-如上进行同样的织物处理(用Permafresh®粘合剂树脂),粘合剂树脂在目标织物表面上浸轧而添加的量增加为7.5%owf。肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率结果如下:
表10带有高附加量耐久压烫粘合剂树脂的样品的对数杀灭率
洗涤次数 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
0 | 5.7 |
5 | 4.0 |
10 | 3.9 |
再次地,获得优异的耐洗性结果。
2)带粘合剂树脂的化合物的吸尽
首先制备ALPHASAN®(银基离子交换化合物,其可得自Milliken & Company)的分散液,该制备通过混合约30重量%的银基化合物、约23.0重量%的一种阴离子表面活性剂混合物和余量的水而完成,该混合物是Tamol®和Synfac®8337表面活性剂的混合物。然后通过在染浴中吸尽而施加此分散液,该染浴包括丙烯酸粘合剂(Rhoplex®TR3082),该粘合剂在染浴中存在的浓度为约2.5%owf。然后把(与上述相同的)100%聚酯织物放入染浴中,接着将其加热到约280°F的温度。该活性ALPHASAN®化合物在目标织物上的吸尽水平约1.0%owf。然后该织物在380°F下热定型。未洗涤织物对于金黄色葡萄球菌的对数杀灭率测定为2.35;对于肺炎克雷白杆菌为5.38。多次洗涤后的结果列表于下:
表11使用丙烯酸树脂的样品经多次洗涤后的对数杀灭率
洗涤次数 | 金黄色葡萄球菌的对数杀灭率 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
1 | 1.50 | 2.37 |
5 | 1.17 | 2.37 |
10 | 1.36 | 2.98 |
这些结果显示出令人满意的抗微生物性能,因此在织物表面具有优异的耐洗性,尽管和树脂外包敷织物相比,令人满意的程度较低。
3)其它银基化合物的吸尽
遵照如上述的一般吸尽方法,使用相同的浸轧(下表中记为P)法及染浴施加(下表中记为D)法,使耐久压烫粘合剂如上同样地被轧上或被施加上。所施加的不同银基化合物为AmpZ200(一种TiO2/银金属产品,其可以从DuPont公司获得),和ZEOMIC®AJ80H。这些银基化合物的附加重量与上述ALPHASAN®作为处理剂时一样为1.0%owf。以对于肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率表示,这些化合物的耐久性结果如下:
表12使用其它银基化合物的样品的对数杀灭率
化合物 | 洗涤次数 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
AmpZ200(P) | 0 | 2.76 |
AmpZ200(P) | 10 | 1.82 |
AmpZ200(D) | 0 | 2.06 |
AmpZ200(D) | 10 | 1.36 |
ZEOMIC®AJ80H(P) | 0 | 5.31 |
ZEOMIC®AJ80H(P) | 10 | 1.64 |
ZEOMIC®AJ80H(D) | 0 | 4.31 |
ZEOMIC®AJ80H(D) | 10 | 1.92 |
这些是具有优异耐久性的结果,尽管不如用ALPHASAN®处理的效果好。
4)筒子纱染色法
再次地,和所有其它本发明的织物和纱线一样,所测得的以下织物和纱线的电阻率超过每平方英寸1×109欧姆。
实施例1
把几只150旦尼尔聚酯复丝的卷轴放在密封的染浴中。该染浴的浴液中含有1.0%owf的活性ALPHASAN®、0.5重量%的非离子匀染剂528(安息香酸丁酯,可得自Milliken & Company)和余量的水。当将该反应室密封后,在约280°F的条件下开启气泵升压到60帕斯卡。使该泵保持开动60分钟。然后将处理后的纱线卷轴用针织机织成袜筒。在进行不同次数的洗涤后,测定袜筒三块不同的不连续的区域对于肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率值。在这些重复洗涤后,袜筒上的颜色保持实质上一样。下面表格为对数杀灭率结果:
表13针织织物(无粘合剂)上的对数杀灭率
洗涤次数 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
0 | 4.43 |
5 | 4.13 |
因此,该针织织物保留了筒子纱染色工艺中所施加给它的ALPHASAN®整理剂的基本量,并保留极长的时期。
实施例2
把几只150旦尼尔聚酯复丝的卷轴放在密封的染浴中。该染浴的浴液中含有1.0%owf的活性ALPHASAN®、0.5重量%的非离子匀染剂528(安息香酸丁酯,可得自Milliken & Company),2.0%owf的Rhoplex®TR3082(丙烯酸基弱阴离子粘合剂)和余量的水。当将该反应室密封后,在约280°F的条件下开启气泵升压到60帕斯卡。使该泵保持开动60分钟。然后将处理后的纱线卷轴用针织机织成袜筒。在进行不同次数的洗涤后,测定袜筒三块不同的不连续的区域对于肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率值。在这些重复洗涤后,袜筒上的颜色保持实质上一样。下面表格为对数杀灭率结果:
表14针织织物(有丙烯酸粘合剂)的对数杀灭率
洗涤次数 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
0 | 4.43 |
5 | 4.20 |
10 | 4.03 |
因此,该针织织物保留了筒子纱染色工艺中所施加给它的ALPHASAN®整理剂的基本量,并保留极长的时期。
实施例3
把几只150旦尼尔聚酯复丝的卷轴放在密封的染浴中。该染浴的浴液中含有1.0%owf的活性ALPHASAN®、0.5重量%的非离子匀染剂528(安息香酸丁酯,可得自Milliken & Company)和余量的水。当将该反应室密封后,在约280°F的条件下开启气泵升压到60帕斯卡。使该泵保持开动60分钟。然后将处理后的纱线卷轴用针织机织成袜筒。然后在整个袜筒上浸轧上耐久压烫粘合剂(2.0%owf的Permafresh®,可得自Sequa)。干燥后,在进行不同次数的洗涤后,测定袜筒三块不同的不连续的区域对于肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率值。在这些重复洗涤后,袜筒上的颜色保持实质上一样。下面表格为对数杀灭率结果:
表15(使用耐久压烫粘合剂)的针织织物上的对数杀灭率
洗涤次数 | 肺炎克雷白杆菌的对数杀灭率 |
0 | 4.43 |
5 | 4.42 |
10 | 3.85 |
因此,该针织织物保留了筒子纱染色工艺中所施加给它的ALPHASAN®整理剂的基本量,并保留极长的时期。
金属氧化物气味减少的织物处理剂
完全混合具有如下组分的分散液:
组分 | 量(克) |
氧化锌粉末(Aldrich,<1微米) | 2.0克 |
Rhoplex®E-32NP(丙烯酸树脂粘合剂) | 8.0克 |
Millitex®PD-92(润湿剂) | 2.0克 |
Ultratex®MES(织物柔软剂) | 0.5克 |
水 | 90克 |
将染色的针织聚酯织物的一个样品浸没在此混合溶液中,并在350°F条件下干燥3分钟以获得处理过的织物。该处理过的织物没有表现出明显的颜色或柔韧性变化。然后将几滴用来模仿令人不愉快的脚臭味的稀异戊酸水溶液(每50克水中有1滴该酸)施加到该未洗涤的织物上。该溶液快速芯吸渗入织物,且令人不愉快的气味快速消失。该处理过的织物然后根据AATCC测试标准130-1981洗涤10次;用氧化锌处理过的织物显示出同样的芯吸渗透和除味效果。因此,氧化锌处理剂在织物表面上保持原样。此外,通过测量整个织物的电阻,测试该样品的电导率,该织物样品显示出每平方英寸1013欧姆的电阻;因此,实际上没有有效的导电性。
根据AATCC试验方法130-1981对样品进行洗涤,然后根据AATCC试验方法100-1983,在肺炎克雷白杆菌24小时的接种暴露下,分析样品的气味减少和抗微生物活性。其结果如下:
表16
洗涤次数# | 对数杀灭的下降 | 能否中和气味? |
1 | 3.1 | 是 |
10 | 3.6 | 是 |
25 | ~3.0 | 是 |
此外,对上述样品进行X-射线荧光分析,根据基体表面上与锌发射出来的信号有关的峰的大小,表示保留在织物表面上的锌含量,其结果如下:
表17
洗涤次数# | 锌X射线计数 |
0 | 162,644 |
2 | 113,133 |
10 | 87,471 |
20 | 49,801 |
因此,在甚至20次洗涤后仍显示出优异的耐洗性,因为最初锌计数仍然保留了约30%。
某些样品的耐光性
分析上表6中试验样品以及其它织物和对比样品颜色的耐光牢度,这些牢度是处理过的织物在局部施加所需金属基整理剂后表现出来的。这种分析涉及根据如下文献的方法,该文献是“陆海空和太空推进运动工程学会”(The Engineering Society for Advancing MobilityLand Sea Air and Space)的纺织品试验方法SAE J-1885,″(R)使用受控发光水冷自动内部调整组件的加速暴光(Accelerated Exposure ofAutomotive Interior Trim Components Using a Controlled Irradiance WaterCooled Xenon-Arc Apparatus)″。可通过下式计算色光牢度:
ΔE*=(L* 初始-L* 曝光后)2+(a* 初始-a* 曝光后)2+(b* 初始-b* 曝光后)2
其中ΔE*代表起初乳胶涂敷在织物上时和经过上述程度的紫外光照射后,织物颜色的差异。L*、a*和b*是色度坐标;其中L*是着色织物的亮度和暗度的度量;a*是着色织物的红度和绿度的度量;b*是着色织物的黄度和蓝度的度量。ΔE*低代表所测试的织物的耐光性优异;ΔE*大于5.0是不能接受的,而且处理过的织物显得发黄。如上所述,从表6经ALPHASAN®处理过的聚酯样品接受氙弧灯在225kJ/m2下实验,照射20和40小时以便分析该处理织物的黄值。20小时后,织物显示出来的ΔE*为约1.95;在40小时后,ΔE*值为约3.38。因此,本处理过的织物显示出优异的耐光性能。
另外,对65%/35%聚酯/棉混纺衬衫的样品也进行试验,以获得其在接受ALPHASAN®处理剂后,这样的耐光性数据,ALPHASAN®处理剂是由包含0.9%,和20%(根据上述的方法制备的)银基离子交换化合物的干燥机供体转移纸(或片材)(dryer donor sheets)提供给样品的。其结果如下表:
表18
ALPHASAN®的量 | 20小时时的ΔE* | 20小时时的ΔE* |
0 | 0.48 | 0.72 |
9 | 1.03 | 1.23 |
20 | 1.34 | 1.82 |
很清楚和令人惊奇的是,该银处理的织物显示出可以接受的耐光性能。
当然,还有许多本发明中可供选择的替代实施方案和修改,其也包括在本发明的精神和所附权利要求的范围内。
Claims (63)
1.包含一种整理剂和一种基材的处理基材,该整理剂包括选自含金属颗粒的化合物、含金属离子的化合物、产生金属离子的化合物及它们的任意组合物的化合物,该基材选自纱线、含独立纤维的织物以及膜;
其中所述整理剂粘合到所述基材的至少一部分表面上;
其中所述处理基材的所述至少一部分,在按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序进行10次洗涤后仍保留至少约30%的所述被粘合整理剂;而且
其中所述处理基材不导电;并且其中所述整理剂呈现抗微生物性能。
2.权利要求1的处理基材,其中所述基材是独立纱线。
3.权利要求1的处理基材,其中所述基材是纺织织物。
4.权利要求1的处理基材,其中所述基材是膜。
5.权利要求1处理基材的制造方法,包括步骤:
a)提供所述基材;
b)提供所述整理剂组合物;
c)向所述基材的至少一部分上施加所述整理剂组合物;并且
d)用粘合剂配制物覆盖步骤“c”的至少部分处理基材。
6.权利要求5的方法,其中所述基材选自纺织织物、纱线和膜。
7.权利要求1涂层基材的制造方法,包括以下步骤:
a)提供所述基材;
b)提供所述整理剂组合物,其中所述组合物还包含一种粘合剂;
c)将所述整理剂组合物施加到所述基材的至少一部分上。
8.权利要求7的方法,其中所述基材选自纱线和纺织织物。
9.包含一种非导电处理剂和一种基材的处理基材,该处理剂包括含有金属的化合物,该含有金属的化合物选自含金属颗粒的化合物、含金属离子的化合物及其任意组合物,该基材选自纱线、含独立纱线的织物以及膜;
其中所述一种或多种化合物粘合到所述基材的至少一部分表面上;而且
其中所述处理基材呈现对金黄色葡萄球菌至少1.5的对数杀灭率以及对肺炎克雷白杆菌至少1.5的对数杀灭率,两者均按照AATCC试验方法100-1993试验,在至少10次洗涤后,暴光24小时,所述洗涤按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序进行。
10.权利要求9的处理基材,其中所述基材是独立的纱线。
11.权利要求9的处理基材,其中所述基材是纺织织物。
12.权利要求9的处理基材,其中所述基材是膜。
13.权利要求9处理基材的制造方法,包括步骤:
a)提供所述基材;
b)提供所述整理剂组合物;
c)向所述基材的至少一部分上施加所述整理剂组合物;并且
d)用粘合剂配制物覆盖步骤“c”的至少部分处理基材。
14.权利要求13的方法,其中所述基材选自纺织织物、纱线和膜。
15.权利要求9涂层基材的制造方法,该方法包括步骤:
a)提供所述基材;
b)提供所述整理剂组合物;其中所述组合物还包含一种粘合剂;
c)向所述基材的至少一部分施加所述整理剂组合物。
16.权利要求15的方法,其中所述基材选自纱线和纺织织物。
17.包含抗微生物银整理剂和一种基材的一种处理基材,该整理剂包括选自含银的离子交换树脂、含银的沸石、含银玻璃及它们的任意混合物的化合物,该基材选自纱线、含独立纤维的织物以及膜;
其中所述整理剂存在于所述基材的至少一部分表面上;
其中在所述基材按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序洗涤至少10次后,暴光24小时,所述处理基材的所述至少一部分对肺炎克雷白杆菌和金黄色葡萄球菌各呈现至少1.5的对数杀灭率,两者均按照AATCC试验方法100-1993试验。
18.权利要求17的涂层基材,其中所述基材是独立纱线。
19.权利要求17的涂层基材,其中所述基材是纺织织物。
20.权利要求17的涂层基材,其中所述基材是膜。
21.权利要求17的涂层基材,其中所述整理剂包含银基离子交换化合物。
22.权利要求17涂层基材的制造方法,包括步骤:
a)提供所述基材;
b)提供所述整理剂组合物;
c)向所述基材的至少一部分上施加所述整理剂组合物;并且
d)用粘合剂配制物覆盖所述整理的基材部分。
23.权利要求22的方法,其中所述基材选自纺织织物和纱线。
24.权利要求17涂层基材的制造方法,包括步骤:
a)提供所述基材;
b)提供所述整理剂组合物;其中所述组合物还包含一种粘合剂;
c)向所述基材的至少一部分施加步骤“b”的所述组合物。
25.权利要求24的方法,其中所述基材选自纤维和纺织织物。
26.包含一种整理剂和一种基材的处理基材,该整理剂包括固体化合物,该固体化合物选自含金属颗粒、金属盐、金属氧化物及它们的任意组合物,该基材选自纱线、含独立纤维的织物以及膜;
其中所述整理剂粘合到所述基材的至少一部分表面上;
其中在按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序进行10次洗涤后,所述整理剂被整体地保留在所述基材的所述至少一部分表面上,保留的量是在进行任何洗涤程序之前,存在于所述基材至少一部分表面上的所述整理剂量的至少约30%量。
27.权利要求26的基材,其中所述基材是独立纱线。
28.权利要求27的基材,其中所述基材是纺织织物。
29.权利要求27的基材,其中所述整理剂包含银颗粒。
30.权利要求27的基材,其中在20次洗涤后,整体保留至少30%量的所述处理剂。
31.权利要求30的基材,其中在30次洗涤后,整体保留至少30%量的所述处理剂。
32.权利要求27的基材,其中所述基材是一种独立纱线。
33.权利要求27的基材,其中所述基材是一种纺织织物。
34.权利要求27的基材,其中所述整理剂包含银颗粒。
35.包含一种整理剂和一种基材的处理基材,该整理剂包括固体化合物,该固体化合物选自含金属颗粒、金属盐、金属氧化物及它们的任意组合物,该基材选自纱线、含独立纤维的织物以及膜;
其中所述整理剂粘合到所述基材的至少一部分表面上;
其中在按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序进行10次洗涤后,所述处理基材的所述至少一部分仍呈现对金黄色葡萄球菌至少1.5的对数杀灭率以及对肺炎克雷白杆菌至少1.5的对数杀灭率。
36.权利要求35的基材,其中所述基材是独立纱线。
37.权利要求35的基材,其中所述基材是纺织织物。
38.权利要求35的基材,其中所述整理剂包含银颗粒。
39.用耐洗抗微生物整理剂处理的纱线,其中所述纱线经高压程序处理,该程序包括以下顺序步骤:
(a)提供纱线卷轴;
(b)提供含固体抗微生物化合物和非必要粘合剂材料分散液的配制物;
(c)将所述纱线卷轴放入所述染浴配制物中;而且
(d)在约25到约325℃的温度下,将所述配制物经所述纱线卷轴以约0.1-100磅/平方英寸的压力泵送约5秒钟至约5小时。
40.一种纺织品,其含有如权利要求39定义的至少一种纱线。
41.权利要求39的纱线,其中所述固体抗微生物化合物是一种离子交换化合物。
42.权利要求39的纱线,其中所述固体抗微生物化合物是一种金属基抗微生物化合物。
43.权利要求41的纱线,其中所述离子交换化合物含银。
44.权利要求42的纱线,其中所述金属基抗微生物化合物含银。
45.权利要求39的纱线,其中存在所述粘合剂树脂。
46.权利要求44的纱线,其中存在所述粘合剂树脂。
47.权利要求45的纱线,其中存在所述粘合剂树脂。
48.呈现抗微生物特性的纱线的制造方法,包括步骤:
a)提供纱线卷轴;
b)提供一种包含固体抗微生物化合物分散液的配制物;
c)将所述纱线卷轴放入所述染浴配制物中;而且
d)在约25到约325℃的温度下,将所述染浴配制物经所述纱线卷轴以约0.1到100磅/平方英寸的压力泵送约5秒钟至约5小时;
e)将所述纱线与许多其它纱线结合,以便形成一种纺织织物;并
f)用一种粘合剂树脂涂覆步骤“e”纺织织物内的至少一部分所述纱线。
49.权利要求48的纱线,其中所述固体抗微生物化合物是一种离子交换化合物。
50.权利要求48的纱线,其中所述固体抗微生物化合物是一种金属基抗微生物化合物。
51.权利要求49的纱线,其中所述离子交换化合物含银。
52.权利要求50的纱线,其中所述金属基抗微生物化合物含银。
53.含至少由权利要求48所述方法制造的纱线的纺织品。
54.一种处理过的纺织品材料,该材料含纺织品和整理剂,该整理剂被施加到所述织物的至少一部分上,其中所述整理剂含至少一种气味抵消材料和至少一种亲水材料;其中在按照AATCC试验方法130-1981进行至少10次洗涤后,所述处理过的纺织制品仍同时维持气味抵消性和水分芯吸特性。
55.权利要求54的处理织物,其中所述气味抵消材料选自金属氧化物、无机金属盐、有机金属盐、含氨基有机材料及它们的任意混合物。
56.权利要求55的处理织物,其中所述气味抵消材料是选自氧化锌、氧化银、氧化金、氧化锰、氧化锡及其任意混合物的一种金属氧化物。
57.权利要求2的处理织物,其中所述气味抵消材料是选自氯化锌、氯化银、氯化金、氯化锰及其任意混合物的一种无机金属盐。
58.权利要求55的处理织物,其中所述气味抵消材料是zincricoleanate。
59.权利要求55的处理织物,其中所述气味抵消材料是选自位阻脂族胺和位阻芳香胺及其任意混合物的一种有机氨基化合物。
60.权利要求56的处理织物,其中所述金属氧化物是氧化锌。
61.权利要求54的处理织物,其中所述亲水材料选自有机材料,这些有机材料具有至少一个羟基、羧基、氨基、酰胺基、磺酰基或乙氧基及其任意混合物。
62.权利要求54的处理织物,其中所述整理剂包含0.1-50份所述气味抵消材料和0.5-约50份所述亲水材料。
63.一种表现出耐洗的气味抵消和水分芯吸特性的织物制品,其中在按照AATCC试验方法130-1981的洗涤程序进行的多达至少10次洗涤后,仍存在所述特性。
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