CN1430469A - 农化悬浮液调配物 - Google Patents

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Abstract

本发明系关于农化悬浮液浓缩物，特别是以水性或液体油为主的介质中之浓缩物，其包括含有一种或多种农化活性组成份的固体颗粒；以及包含有水可溶或可分散的苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物之分散剂。特别是该苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物中(甲基)丙烯酸单体残基对苯乙烯单体残基的摩尔比是由20∶1至1∶5，特别是由3∶1至1∶1。该调配物通常也包括湿润剂；及/或佐剂。该农化活性物可以是植物生长调节剂、除草剂及/或杀生物剂，例如杀昆虫剂、杀真菌剂、杀蜘蛛剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀啮齿动物剂、杀细菌剂、杀软体动物剂及鸟驱除剂。该悬浮液调配物一般可经水稀释后使用，且其系喷洒在植物或包围在植物周围的土壤上。

Description

农化悬浮液调配物
本发明系关于农化调配物，且特别是关于该调配物的固体悬浮液型，该固体悬浮液包括含于液体介质之农化活性物，本发明系特别是指能分散在水中以获得农化悬浮液的悬浮液浓缩物；以及关于以该农化悬浮液(尤其是稀释之悬浮液悬缩物调配物)处理植物的方法。
农化调配物通常是以喷雾方式施用，其通常是以水为主的喷雾调配物。其中一种调配物形态是固体颗粒的悬浮液，包括含于液体介质的农化活性物(通常是水不可溶的活性物)，通常一开始经调配为浓缩物(悬浮液浓缩物)，其于使用前经稀释为喷剂。下述的分散剂，如萘磺酸甲醛缩合物、木质磺酸盐、马来酸酐共聚物及经缩合的酚磺酸的盐，以及非离子性分散剂如EO/PO段连共聚物通常均包括在农化悬浮液及悬浮液浓缩物中，以辅助将活性组成份分散在介质中，其特别是能在浓缩物中改良该悬浮液及稀释之喷雾调配物中固体农化物的分散性。
本发明一般系关于水可稀释悬浮液型的农化物，尤其是悬浮液浓缩物，其包括以苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物做为分散剂以用在悬浮液浓缩物的农化物中并以水混合，而且特别是即使在将该悬浮液浓缩物长期储存后(老化)仍可提供良好的分散性及悬浮液特性。
据此，本发明可提供农化调配物，其可经水稀释，是包括一种或多种具农化活性组成份之固体颗粒的悬浮液型，其特别是以水性液体或以液体油为主的介质；以及包括水可溶或可分散的苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物之分散剂。
本发明所包括之农化调配物更包括：
1.一种或多种湿润剂；及/或
2.一种或多种佐剂；
本发明包括制备喷剂混合物的方法，其中本发明的农化悬浮液浓缩物调配物是分散在水中。本发明更包括处理植物的方法，其中系将该植物或包围该植物的土壤喷洒本发明农化悬浮液浓缩物与水混合所制备的喷剂混合物。本发明之农化调配物及本发明所使用的农化调配物特别是采用使用前经水稀释之可稀释浓缩物型，其一般经水稀释以生成农化物的悬浮液(分散液)，而且本发明特别包括：
a一种农化悬浮液浓缩物，其中将至少一种农化物分散在水性载液中，其更包括含有水可分散的苯乙稀(甲基)丙烯酸共聚物的分散剂，及较佳更包括至少一种佐剂表面活性剂；
b一种农化悬浮液浓缩物，其中将至少一种农化物分散在非水性载液中，其更包括含有水可分散的苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物之分散剂，及较佳更包括至少一种佐剂表面活性剂；
c一种农化悬浮液浓缩物，包括悬浮在载液的微胶囊型农化物，其包括含有水可分散的苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物之分散剂，及较佳更包括至少一种佐剂表面活性剂；
d一种农化悬浮乳化液浓缩物(通常在此技艺中被简称为“悬浮乳化液”)，包括含在水中以供使用之农化物，其中包括至少一种农化物的固体颗粒系分散在载液中，其包括至少一种水可分散的苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物之分散剂，其更包括至少一种乳化剂以及至少一种分散剂表面活性剂的溶液或分散液，以及较佳包括至少一种佐剂表面活性剂；
使用在本发明的水可分散苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物为方便起见，有时候于下述被称为聚合分散剂。该聚合分散剂是苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物。共聚物中的重覆单位通常被认为是单体组成份的残基。
(甲基)丙烯酸单体可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及前述两种或多种的混合物。该(甲基)丙烯酸单体可以是或包含有(甲基)丙烯酸单体，其为包含有强酸(特别是硫酸或磺酸基团或其盐)之(甲基)丙烯酸的衍生物。该单体的实例包括丙烯酰胺基甲基丙基磺酸盐(AMPS)及(甲基)丙烯酸羟乙磺酸盐。当以经强酸修饰的单体呈现时，在共聚物中的丙烯酸单体通常为1至30摩尔％，更常为2至20摩尔％，而较佳为5至15摩尔％。
该苯乙烯单体可以是且较佳是苯乙烯本身或经取代的苯乙烯，特别是经烃基(较佳是烷基)取代的苯乙烯，其中该取代基是在苯乙烯的乙烯基上或芳环上，例如，α-甲基苯乙烯及乙烯基甲苯。当具有(甲基)丙烯酸单体时，该苯乙烯单体可以是或包括含有强酸(尤其是磺酸取代基)的苯乙烯单体。当以经强酸修饰之单体呈现时，在共聚物中的苯乙烯单体通常有1至30摩尔％，更常有2至20摩尔％，而且较佳有5至15摩尔％。
在本发明所使用的水可分散的苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物中，(甲基)丙烯酸单体残基对苯乙烯单体残基的摩尔比通常是20∶1至1∶5，更常是10∶1至1∶2且特别是3∶1至1∶1。因此，单体残基的重量比比率通常是，(甲基)丙烯酸单体是93至10％，更常是87至25％，特别是67至40％，且苯乙烯单体是7至90％，更常是13至75％，特别是33至60％。
其他可包含在内的单体包括如酸性单体，例亚甲基丁二酸或马来酸或酸酐；强酸单体，如甲基烯丙基磺酸(或其盐)；或非酸性丙烯酸单体，如丙烯酸酯，其可为烷基酯(特别是C1至C6烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯)或羟基烷基酯(特别是C1至C6羟基烷基酯，如甲基丙烯酸羟基乙酯，或甲基丙烯酸羟基丙酯)；或乙烯基单体，如乙酸乙烯酯。一般来说，该其他单体的比率将不高于所使用总单体约25摩尔％，通常不高于约15摩尔％，更常是不高于约5摩尔％。一般来说，该其他单体的重量比是不高于约30％，通常不高于约20％，更常是不高于约10％。
聚合分散剂可为单一的苯乙烯丙烯酸共聚物或包括两种或多种该共聚物的掺合物。尤其是当在聚合物分散剂中含有强酸残基时，该分散剂可以是包含有强酸残基共聚物及不包含有该残基共聚物的掺合物。在该掺合物中，一般较佳系该共聚物的重量比是由1∶10至10∶1，更常是由5∶1至1∶5。尤其是包含有强酸残基的共聚物的比率较佳是至少占聚合分散剂重量比的25％，更常是占至少40％。
当聚合分散剂中包含有强酸残基时，包含有强酸基团的单体残基之总比率较佳是由0.25至25摩尔％，更常是由0.5至20摩尔％且较佳是由1至10摩尔％。
当以硬水稀释时，在聚合分散剂中包含具有强酸取代基团的单体可提供予农化调配物的固体组成份较佳的分散性，尤其是当水的硬度高于500ppm，例如高达1000ppm，高达2000ppm或甚至高达5000ppm时。
较佳系该聚合分散剂的分子量是由750至50000，更常是不高于约20000，更佳是由1000至10000且特别是由1500至5000。该聚合分散剂可以游离酸或盐的方式使用。实际上，调配物中呈现的形式将由调配物的酸性来确定。较佳是该调配物接近中性，因而大部分的酸基团将以盐的方式存在。在任何该盐中的阳离子可以是碱金属(特别是钠及/或钾)、铵或胺(包括烷醇胺如乙醇胺，特别是三-乙醇胺)。使用在本发明的聚合分散剂较佳是不含会干扰活性组成分或引起颗粒沾粘的溶剂。更佳系该聚合分散剂是热稳定性的且不生成胶体。
该聚合分散剂可利用经自由基起始的聚合反应来制备，例如利用过氧化物或氧化还原起始剂，特别是以溶液聚合组成单体，其视情况亦可利用链转移剂，如烷硫醇，该链转移剂可用来控制聚合物的分子量。适当的方法在例如EP0697422A中描述。
为辅助经水稀释后该喷剂调配物中活性组成份的分散，较佳是该聚合分散剂与调配物中存在的任何水不可溶物料(包括活性农化物)之表面相容，且更常是强烈的交互作用。水不可溶的农化活性物可利用粉末方式，吸收/吸附在固体支持物上，或特别是用在液体活性物时，则可用微胶囊型。较佳的是使用微胶囊活性物时，聚合分散剂较佳亦能与常用在该微胶囊外壳壁的物料相容，例聚脲、聚胺基甲酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚磺酰胺及包括蛋白质(如明胶)的聚酰胺。
使用在本发明调配物中的分散剂可以完全是苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物或其可包括其他的分散剂物料，如前述的传统分散剂，例萘磺酸盐甲醛缩合物、木质磺酸盐、马来酸酐共聚物及经缩合的酚磺酸及其盐。当使用在该组合物中时，苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物与该传统分散剂的重量比通常至少是1∶5，且更常是由1∶4至10∶1，特别是由1∶2至5∶1。
其他的传统分散剂及分散辅助剂，如聚乙烯吡咯酮(PVP)、聚乙烯醇(PVOH、磷酸酯(如以三硬酯基酚(tristeryl phenol)为主的磷酸酯)，例Soprofor FL、羧基甲氧基纤维素(CMC)、淀粉、藻酸盐、阿拉伯胶、山梨醇、及蔗糖(如前述)可包括在内。当使用该传统物料时，其通常是做为分散剂的微量组成份，例占总分散剂的1至20重量％。
该农化活性物可以是一种或多种广泛的水可分散的农化活性物。将该活性物描述为水可分散的意指其可分散在水中(若有需要的话可使用分散剂)，且其包括固体形态的水可分散活性农化物，其自身可以不分散在水中，例吸收在支持物内或吸附在支持物上的农化物或为(微)胶囊式液体或溶液。特别是该活性物可为一种或多种植物生长调节素、除草剂，及/或杀害虫剂，例如杀昆虫剂、杀真菌剂、杀蜘蛛剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀啮齿动物剂、杀细菌剂、杀软体动物剂及鸟驱除剂。通常该活性物是水不可溶的或不与水相混的物料。活性物的特别实例包括：
除草剂：包括三嗪(triazine)，如阿特云(Atrazine){6-氯-N-乙基-N’-(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，及波美特云(Prometryn){N，N’-双(1-甲基乙基)-6-(甲基硫基)-1，3，5-三嗪}-2，4-二胺}，经取代尿素，如代尤隆(Diuron){N’-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲}，磺酰脲，如美缩服隆(metsulfuron){2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)胺基]羰基]胺基]磺酰基]苯甲酸甲酯}，特缩服隆(triasulfuron){2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)胺基]羰基]苯磺酰胺}，特本优隆(tribenuron){2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-甲基胺基]羰基]胺基]磺酰基]苯甲酸甲酯}以及克维缩服隆(chlorsulfuron){2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)胺基]羰基]苯磺酰胺}，双-胺基甲酸盐，如分美地皇(Phenmedipham){3-[(甲氧基羰基)胺基]苯基(3-甲基苯基)胺基甲酸盐}；
杀真菌剂：包括硫基胺基甲酸盐，尤其是亚烷基双(二硫基胺基甲酸盐)，如马内伯(Maneb){[1，2-乙烷二基双-[胺基甲酰二硫基](2-)]锰}及猛克然(Mancozeb){[[1，2-乙烷二基-双-[胺基甲酰二硫基](2-)]锰与[[1，2-乙烷二基-双-[胺基甲酰二硫基](2-)]锌]的混合物，史特比虚林(strobilurins)，如亚若西史卓彬(azoxystrobin){(E)-2-[[6-(2-氰基苯氧基)-4-嘧啶基]氧基]-a-(甲氧基伸甲基)苯乙酸甲酯}及克列辛(kresoxim){(E)-a-(甲氧基酰亚胺基)-2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯乙酸甲酯}，二羧基亚酰胺，如衣波二同(iprodione){3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧基咪唑啉-1-羧基酰胺}；唑(azole)，如普维批康唑(propiconazole){1-[2-(2，4-二氯-苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊烷-2-基-甲基-1H-1，2，4-三唑]，以及太布康唑(tebuconazole){(RS)-1-对-氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4，-三唑-1-基甲基)-戊-3-醇}；卤基酞腈，如克罗萨隆尼尔(chlorothalonil){2，4，5，6-四氯-1，3-二氰基苯}；以及无机杀菌剂，如氢氧化铜{Cu(OH)2}；
杀生物剂：包括苯甲酰脲，如代服本阻隆(Diflubenzuron){N-[[(4-氯苯基)胺基]羰基]-2，6-二氟苯酰胺}}；以及胺基甲酸盐，如西维因(carbary1){1-萘基胺基甲酸甲酯}；
杀蜘蛛剂包括：四嗪，如克罗分特琴(Clofentezine){3，6-双(2-氯苯基)-1，2，4，5-四嗪}。
该悬浮液调配物可包括固体支持物、填充剂或稀释剂物料，其较佳是对农化活性物不具作用性，其可轻易的分散在水中(若有需要可与分散剂相混)。其可用来调整该浓缩物或稀释喷剂调配剂的粘度及/或做为活性物的支持物。其实例包括粘土，如高岭土(中国粘土)及皂土粘土，其可为天然的皂土或经修饰的皂土，例如经活化皂土；合成及硅藻二氧化硅；硅酸钙及镁；二氧化钛；碳酸铝、钙或镁；硫酸铵、钠、钾、钙或钡；石墨；淀粉，包括经修饰的淀粉，如烷基及羧基烷基淀粉；纤维素，如微结晶纤维素，以及纤维素衍生物如羧基烷基纤维素；以及两种或多种前述固体支持物、填充剂、稀释剂物料的混合物。
另一种将农化活性物加入本发明中的调配物并使用之方法系将液体或溶液活性物以溶于适当(通常是水不可混的)溶剂中，在其中将之微胶囊化。该水不可相混的液体是式(I)化合物或包括至少一种式(I)化合物，其可以是或部分是当中有微胶囊分散的液体及/或可做为微胶囊中活性物的溶剂(当使用时)。该微胶囊可利用传统的方法由液体乳化液制备，或将活性物溶于通常是水性的液体中，以例如凝聚方式，特别是以蛋白质聚合物(如明胶)，原位聚合如尿素及/或三聚氰胺甲醛聚合物以生成胶囊囊壁或以界面聚合方式聚合。一旦经微胶囊化后，该活性物将在以分散物呈现的大宗调配物中，且其可经下述方式调剂。
农化悬浮液中之颗粒或包括活性农化物的颗粒大小应足够小，使其不会有阻塞喷雾喷嘴的危险。一般而言，于调制调配物时，混入调配物之该固体农化物的平均颗粒大小是50至100微米，但该调配物通常在混合后会经湿研磨以降低平均颗粒大小至1至10，特别是1至5微米。吸附在固体支持物上或吸收于其内的农化物实际上具有该支持物的颗粒大小，较佳是由1至5微米。经胶囊化之农化物的微胶囊平均颗粒大小通常是由1至10微米，更常由5至10微米。使用分散剂一部分是为了避免在储存及使用时，该农化物颗粒或包括农化物之颗粒的凝结。
该农化调配物可包括佐剂，特别是表面活性剂佐剂，尤其是非离子性表面活性剂，如醇烷氧化物，例乙氧化物，特别是C8至C18的醇，其可为直链、支链或直链/支链混合物；烷胺烷氧化物，例乙氧化物，特别是C8至C18的烷胺类；山梨醇及脱水山梨醇脂肪酸酯，特别是C8至C18的脂肪酸，酯及其乙氧化衍生物；以及烷基，特别是C6至C14烷基，多糖。例如，一般佐剂与农化活性物的重量比是由1∶3至10∶1。佐剂本身可包括在调配物中或其可吸附在固体支持物上或之内，该固体支持物系例如二氧化硅或硅藻土，其可如前述般为固体支持物、填充剂或稀释剂，或将其包括在内做为晶笼化合物，尤其是脲晶笼化合物。
其他可包括在内的表面活性剂特别是包括湿润剂，其能加速该浓缩物在水中的分散以形成喷剂或能以喷剂加强植物叶片的湿润性。湿润剂的实例包括非离子性表面活性剂，如醇乙氧化物，例如C9至C15，尤其是初级醇，其可为直链或支链，特别是具有由5至30摩尔的环氧乙烷的单支链乙氧化物；该醇的烷氧化物，特别是混合的乙氧化物/丙氧化物，其可为段连或任意混合的烷氧化物，一般包括3至10个环氧乙烷残基及1至5个环氧丙烷残基，特别是以环氧丙烷单位封端的聚烷氧化物链；聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物，尤其是段连共聚物，如Synperonic PE系列的共聚物及Atlas G5000(可购自Uniqema)，以及烷基多糖；阴离子表面活性剂，例羟乙磺酸盐，如可可基羟乙磺酸钠(sodiumcocoylisethionate)、萘磺酸或硫基琥珀酸盐。也可使用该湿润剂的混合物。
若需要，可使用聚合分散剂与其他分散剂(例传统的分散剂，如萘磺酸甲醛缩合物、木质磺酸盐、马来酸酐共聚物及经缩合的酚磺酸，以及非离子性分散剂，如EO/PO段连共聚物)的掺合物。在该掺合物中，聚合分散剂较佳至少占25％，更常是至少50％，且以至少75％为佳，同样的，当使用其他分散剂时，其一般是占总分散剂重量比的1至75％，更常是2至50％，且较佳是5至25％。
使用在本发明悬浮液中的分散剂总量通常是占悬浮液浓缩物重量比的3至10％，特别是占5至8％。所使用的聚合分散剂较佳是占总悬浮液浓缩物调配物重量比之至少1％，且更常是2至10％，特别是由5至8％。
当使用湿润剂时，该使用量通常是占悬浮液浓缩物重量比之1至5％，特别是由2至4％，且该分散剂与湿润剂之重量比例通常是1∶1至1∶10，较佳是2∶1至4∶1。一般而言，分散剂及湿润剂的组合量是占总悬浮液浓缩物调配物重量比的3至10％，且更常是5至8％。
农化活性物的总量一般是占悬浮液浓缩物重量比的10至95％，更特别是20至90％。当悬浮液浓缩物中不包括佐剂时，农化活性物的含量通常占悬浮液浓缩物重量比的40至95％，更特别是50至90％。当悬浮液浓缩物中包括佐剂时，农化活性物的通常占悬浮液浓缩物重量比的10至70％，更特别是20至50％，且佐剂的含量占总悬浮液浓缩物重量比的10至50％，特别是20至40％。一般来说，每重量份的活性物中，佐剂的重量份是1至10，更常是1至5。农化活性物及佐剂的组合比例通常是悬浮液浓缩物重量比的10至95％，更特别是20至90％。
当使用固体支持物时，其用量是每重量份农化活性物、佐剂(当使用时)、分散剂及湿润剂(当使用时)的组合物中通常占0.05至2，特别是0.1至1重量份。因此，所使用的固体支持物用量一般是悬浮液浓缩物重量比的0至70％，特别是5至50％。
本发明悬浮液调配物的主要组成份的用量较佳是介于下表所示的范围中：
 组成份                                       用量
                                     (悬浮液浓缩物的重量％)
                                    广泛范围        较佳范围
农化活性物量                        10至95          20至90
不含佐剂                            40至95          50至90
包含佐剂                            10至70          20至50
佐剂(当含有时)                      10至50          20至40
分散剂                              3至10           5至8
聚合分散剂                          1至10           3至8
湿润剂(当含有时)                    1至5            2至4
分散剂+湿润剂                       3至10           5至8
分散剂：湿润剂的比例                1∶1至10∶1     2∶1至4∶1
固体支持物(当含有时)                           0至50
介质                                            至100
以水为主的悬浮液浓缩物通常是用于分散水不溶活性成分，该水不溶活性成份系直接分散的水相，或吸收入固体支持物内或吸附在固体支持物上，或为活性物的微胶囊化液体或溶液。在本发明中，该调配物也包括聚合分散剂且可包括其他分散剂表面活性剂。较佳是该调配物也包括佐剂。一般而言，当以水稀释时，包括活性物的固体通常可直接分散到水中。整体而言，以水为主的悬浮液浓缩物组成物通常如下所述：
物料   含量(重量％)
一般   较佳
农化活性物 5至75  10至50
分散剂 1至20  3至10
聚合分散剂 1至10  3至7
分散剂表面活性剂(当使用时) 1至10  3至7
湿润剂 1至5  2至4
佐剂(当使用时) 1至50  3至20
水 至100
以油为主的悬浮液浓缩物被用来分散油不可溶的活性成分，其同时也是水不可溶，或是其系包含在以水为主的流动悬浮液浓缩物中之水可溶性，或是其在水中并非化学稳定性。在本发明中，该调配物也包括聚合分散剂且可包括分散剂(特别是经缩合的脂肪酸表面活性剂)，以及通常亦包括乳化剂使载液相稀释至水中。该调配物较佳是也包括佐剂。在稀释至水中时，水不可溶的固体活性物可直接分散到水中或成为乳化的油相中之固体分散相(其与稀释之悬浮乳化液极相似，同时见下述)。整体的一般以油为主的浓缩物之组合物如下述：
    物  料     含量(重量％)
    一般     较佳
油不溶的农化活性物     5至75     10至50
载液     10至94     30至81
分散剂     1至20     3至10
乳化剂表面活性剂(当使用时)     1至20     3至10
佐剂     0至20     3至10
农化悬浮乳化液浓缩物是经稀释水(水)后可得到悬浮乳化液的调配物，亦即，其在连续性的水相中包括至少一种液体(乳化液)分散相及至少一种固体分散相。该浓缩物调配物本身可为悬浮乳化液，实际上其仅是较经稀释调配物(喷剂)更为浓缩(具有较少的水)；或其系在可乳化的浓缩物中的分散之固体分散相，其经稀释可形成乳化液。其特别适用于农化调配物，其包括油可溶之活性物(以油乳化液分散相的溶液呈现)，以及固体的水不可溶(且通常是油不可溶的)活性物，即固体组成份通常包括以分散的颗粒呈现之农化活性物(虽然其他的调配物组成份也可以分散之固体颗粒呈现)。该固体分散相可分散在以油为主的乳化液滴中。悬浮乳化液通常是以一种农化物的油溶液为主，但也包括固体水不可溶的活性物或其他以分散之颗粒呈现的固体组成份。其通常包括做为乳化剂的表面活性剂(特别是水包油的乳化剂)以安定经水稀释成一段喷剂浓度的乳化液，并且做为油相及/或水相中固体颗粒之分散剂。悬浮乳化液浓缩物一般经水稀释以形成悬浮乳化液做为喷剂使用。一般，整体的悬浮乳化液浓缩物的组合物如下述：
          物  料          含量(重量％)
    一般     较佳
油可溶的农化活性物     0.1至50     10至40
经分散的固体组成份     0.1至50     10至40
载液     1至50     5至40
分散剂     1至20     2至10
聚合分散剂     1至10     3至7
分散剂表面活性剂(当使用时)     1至10     3至7
乳化剂     1至20     4至7
佐剂(当使用时)     1至50     3至20
水     10至80     20至60
其他可包括在悬浮液浓缩物中的物料包括：
抗冻剂物料，如乙二醇或单丙二醇，一般的浓度是浓缩物调配物重量比的2至20％，较佳是5至15％，且特别是含有约10％。
缓冲液物料，如以使经稀释物料的PH较佳是由4到9，更常是由5到8且特别是约7；
穿透剂；抑泡剂；防护剂，如Bitrex；色素及/或染剂；抗结块添加剂，特别是当任何固体由悬浮液中分离出时，减低结块沉淀的形成；螯合剂；及吸附剂。
下述实施例将阐述本发明。除非特别提及，否则所有的百分比及份数均以重量计。
物料
分散剂-苯乙烯丙烯酸共聚物：编号     AA/Sty*MWDS1      2∶1    8000   约40重量％的活性物在水中DS2      2∶1    3800   90重量％的活性物(DS1经喷雾干燥)DS3      2∶1    42000  20重量％的活性物在水中DS4      2∶1    3700   阴离子改性共聚物**，40％活性物在水中*在共聚物中丙烯酸与苯乙烯单体的摩尔比**丙烯酸成份包括一定比例的磺化丙烯酸单体农化活性物编号      商品名     描述Act1      阿特灵     99重量％的活性物，例Novartis(Ciba)Act2      Cu(OH)2   100％的活性物，例Industrias Quimicas del VallesAct3      代尤隆     96重量％(至少)的活性物，例SanachemAct4      simazine   89％活性物，例SyngentaAct5      iprodione  95％活性物，例AventisAct6      atrazine   97％活性物，例DowAct7      carbaryl   97.5％活性物，例Aventis其他物料342水                342ppm硬度WHO标准硬水1000水               1000ppm硬度的水MPG                  单丙二醇
 商品名              描述Surf1    Atlox 4894      醇烷氧化物表面活性剂掺合物，例UniqemaSurf2    Atlox MBA 13/8  醇烷氧化物表面活性剂，例UniqemaSurf2    Atlas G5000     聚亚烷基二醇醚，例UniqemaSurf2    Synperonic A7   POE(7)合成的伯C13/15醇，例UniqemaTh1      Kelzan          黄原胶增稠剂，例Kelco
测试方法
分散度(％)-测试分散之固体在水中的安定性-该评估是在测试量筒中，将3克的颗粒调配物溶于100毫升的342水中。将该量筒倒转30次并使静置30分钟。将90％的上层以吸取管吸出，注意不要干扰静置物。将剩下的液体及任何的静置物转移至蒸发盘中并于50℃的烘箱中使之干燥至固定的重量。将所得的粉末称重(y克)。分散度(％)是在上层90％的水中之粉末的浓度，并表示为：
[111.(3-y)/3]％[相当于33.(3-y)％]
物理悬浮性(PS)是稀释的浓缩调配物对产生沉积的阻力的量度。以在含浓缩物样品的100ml Nessler管中用342和1000水以19∶1稀释后1和4小时沉积物深度(以mm计)来评价它。
老化：
该悬浮液浓缩物样品的老化效应的评估方式是将该浓缩物于周围温度下储存或在50℃的烘箱中储存。该调配物分散度的评估是在新鲜时(0)及经储存一段时间后再评估，例1星期(1W)、10天(10D)，或1个月(1M)。
实例1
使用以阿特灵(Atrazine)为农化活性物的以水为主的悬浮液浓缩物，其是经由将组成份(除分散剂之外)混合及研磨而制成。在研磨后加入分散剂。下表1列出所使用的物料量及浓缩物在新鲜及经储存后的分散度测试结果。
                                      表1
  实例编号                              调配物      分散度(％)
 Act1(克)  MPG(克) Surf1(克)       分散剂      水     0   1W40
    形态   (克)
    1.1     500     100     20     DS1     30    至1公升     80     85
    1.2     DS2    至1公升     80     85
    1.3     DS3    至1公升     80     83
实例2
以水为主的悬浮液浓缩物系以下述调配物制成：
           活性成份                       500克
           DS3                             50克
           Surf                            20克
           MPG                            100克
           水                            加至1公升
将聚合分散剂及表面活性剂溶于MPG及一部分的水中，接着，加入活性成分并以水将体积加至1公升。于Silverson混合器中使该混合物均质化并以Dyno Mill KDL加以研磨。若需要的话，可加入几滴以硅酮为主的抑泡剂以抑制均质化过程中起泡的情况。测量在342水及1000水中浓缩物的粘度及分散度，其结果如下表2所示。
                            表2
  实例编号   活性物  粘度(mPa.s)     分散度(％)
  342水   1000水
    2.1     Act2     150     96     93
    2.2     Act3     550     94     93
实施例3  用不同的农化活性化合物并采用分散剂DS4，即一种阴离子改性丙烯酸苯乙烯共聚物制备悬浮液浓缩调配物。用Warning掺合机制备每种调配物的各批(300g)，在温和搅拌下，先加入水，再加入预先分散在MPG中的增稠剂，再加入表面活性剂和分散剂，最后加入农化活性物(气磨成小于10μm的粒径)，继续混合10分钟。浓缩物被配成含600g/L活性农化物。下表3a列出所用的调配物，下列3b列出试验结果。
表3a
  实验号         活性物   Surf3(g)  Surf4(g)   DS4(g)   Th1(g)  MPG(g)    水(g)
    Type     (g)
    3.1     Act4   157.56     3.6     0.6   5.16   0.39     18     114.69
    3.2     Act5   160.29     3.6     1.8   1.74   0.39     18     114.18
    3.3     Act6   166.23     3.6     1.8   1.74   0.39     18     108.24
    3.4     Act7   165.24     3.6     1.8   1.74   0.39     18     109.23
表3b
  实验号   活性物   粘度(mPa.s)                   PS
      342水       1000水
  1小时   4小时   1小时   4小时
    3.1     Act4     2840     2     3     2     3
    3.2     Act5     2960     -     2     -     1
    3.3     Act6     2440     1     2     1     2
    3.4     Act7     3160     1     5     2     7

Claims (11)

1.一种农化悬浮液调配物，其可于水中稀释，并为固体颗粒的悬浮液型，其包括一种或多种农化活性组成份及含有水可分散的苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物分散剂。
2.根据权利要求第1项的农化调配物，其更进一步包括至少一种：
1.一种或多种湿润剂；及/或
2.一种或多种佐剂。
3.根据权利要求第1或2项的农化调配物，其中苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物中的(甲基)丙烯酸单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸或前述两种或多种的混合物，且该苯乙烯单体是苯乙烯或经烷基取代的苯乙烯。
4.根据权利要求第1至3项中任一项的农化调配物，其中苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物所包含的(甲基)丙烯酸单体残基含有强酸基团，特别是磺酸基团(或其盐)。
5.根据权利要求第1至3项中任一项的农化调配物，其中苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物包括其他单体残基，其可包含的单体包括强酸基团，特别是磺酸基团(或其盐)。
6.根据权利要求第1至5项中任一项的农化调配物，其中在苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物中，该(甲基)丙烯酸单体残基与苯乙烯单体残基的摩尔比是由10∶1至1∶2。
7.根据权利要求第1至6项中任一项的农化调配物，其中苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物包括一种或多种亚甲基丁二酸、马来酸或酸酐、丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯，或乙酸乙烯酯之残基。
8.根据权利要求第7项的农化调配物，其中苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物包括一种或多种甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯，或甲基丙烯酸羟基丙酯之残基。
9.根据权利要求第1至8项中任一项的农化调配物，其中该农化活性物是一种或多种植物生长调节剂、除草剂及/或农药。
10.一种制备喷剂混合物的方法，其中将如权利要求第1至9项中任一项的农化调配物分散在水中。
11.一种处理植物的方法，其中该植物或包围该植物的土壤系经分散在水中的如权利要求第1至9项中任一项的农化调配物所制备的喷剂混合物喷洒。
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