CN1422843A - 一种卤代对苯二腈的制备方法 - Google Patents

一种卤代对苯二腈的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1422843A
CN1422843A CN 02151293 CN02151293A CN1422843A CN 1422843 A CN1422843 A CN 1422843A CN 02151293 CN02151293 CN 02151293 CN 02151293 A CN02151293 A CN 02151293A CN 1422843 A CN1422843 A CN 1422843A
Authority
CN
China
Prior art keywords
terephthalonitrile
halo
reaction
preparing
dewatering agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 02151293
Other languages
English (en)
Inventor
朱仕正
赵经纬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Organic Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Organic Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Organic Chemistry of CAS filed Critical Shanghai Institute of Organic Chemistry of CAS
Priority to CN 02151293 priority Critical patent/CN1422843A/zh
Publication of CN1422843A publication Critical patent/CN1422843A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明是一种制备多卤取代对苯二腈的方法,系由分子式为ClOC－C6HnX4－n－COCl的卤代对苯二甲酰氯与液氨反应生成卤代对苯二甲酰胺,然后经过脱水形成卤代对苯二腈。上述反应可以一步合成。其中n＝0～3,X＝F,Cl或Br。本发明是一种简洁,方便,经济并且对设备要求较低的工业化制备法。

Description

一种卤代对苯二腈的制备方法
技术领域
本发明涉及一种卤代对苯二腈的制备方法，具体的说是一种从卤代对苯二甲酰氯一步法制备卤代对苯二腈的方法。
背景技术
卤代对苯二腈包括氯代对苯二腈，氟代对苯二腈和溴代对苯二腈，它们是重要的染料，农药和医药中间体，在化工和医药工业上有重要的应用。并且氯代对苯二腈还是制备氟代对苯二腈的重要原料。
目前工业上的制备卤代对苯二腈的现行方法是采用对二甲苯氨氧化法制得对二苯腈(US patent 2,838,558，DE patent 954,241)然后再经氯化或溴化制备氯代或溴代对二苯腈，最后由氯代对二苯腈氟化，制备氟代对二苯腈(US 3,975,424)，即：
Figure A0215129300031
          n＝l～4
此工艺法虽然可以进行大规模，连续化工业生产，但由于氨氧化法需要流化床，对二苯腈卤化需要列管反应器，且要求温度高，压力大，对设备的要求极高，因此寻找一种温和，高效，方便的，适于精细化工生产的卤代对苯二腈制备方法仍是人们探求的课题。
发明内容
本发明的目的是提供一种简便易行的制备卤代对苯二腈的方法，即从卤代对苯二甲酰氯出发，二步法，合作通过串联反应，一步法合成卤代对苯二腈的方法。
本发明的方法可以用反应式表示如下：
     其中X＝Br，Cl或F；n＝1～4。
本发明的方法中，先由卤代对苯二甲酰氯与氨气反应，生成对苯二甲酰胺，然后在脱水剂的作用下，脱水生成卤代对苯二腈。在本发明的方法中，上述两步反应可以一步法合成。
第一步反应中，在有机溶剂中，卤代对苯二甲酰氯与氨气反应，生成对苯二甲酰胺和氯化铵。卤代对苯二甲酰氯与氨气的摩尔比为1∶1～50，推荐摩尔比为1∶2～20，过量的氨气对反应无明显影响。反应温度为-10～100℃，以0～80℃为好。反应时间在4～24小时。反应的有机溶剂以为常温下是液态的醚、苯及苯的液态脂肪基取代衍生物为好，可以是乙醚、正丁醚、乙二醇二甲醚、苯、甲苯或二甲苯等。
在完成上述第一步反应后，中间产物可以不进行纯化分离，在第一步反应体系中即可进行第二步反应。第二步反应中，在上述第一步反应所生成的卤代对苯二甲酰胺与脱水剂反应，生成卤代对苯二腈。加入的脱水剂与卤代对苯二甲酰氯的摩尔比为1∶2～10。过量的脱水剂对反应无明显影响。反应温度在80℃～回流温度，反应时间在4-10小时。所述的脱水剂可以是五氧化二磷，三氯氧磷或三氯化磷等。
本发明的方法不仅简单，经济，而且是一种适于工业化生产的一步法方法。
具体实施方式
通过下述的实施例将有助于理解本发明，但是不能限制本发明的内容。
                            实施例11.四氯对苯二腈的制备：
在1000毫升三口瓶中，将34克四氯对苯二甲酰氯溶于600毫升二甲苯，然后在0度开始通入氨气，随着氨气的通入，有白色固体析出。继续通入氨气，大约通入10升后，停止通入氨气。将温度升为室温继续搅拌，4小时后将温度升至40度，使未反应氨气从体系中离去后停止反应。
将15毫升三氯氧磷滴加进反应瓶，保持温度在60度以下。滴加完毕后，将温度升至130度回流6小时。停止反应，将上层溶液分出，减压蒸去溶剂后，得白色固体24克，得率92.3％。元素分析：计算值：C，36.09％；N，10.53％。
      实测值：C，35.96％；N，10.38％。质谱：266，231，219，194，168，124，109。
                           实施例22.四氟对苯二腈的制备：
在1000毫升三口瓶中，将27.5克四氟对苯二甲酰氯溶于500毫升乙二醇二甲醚，然后在0度开始通入氨气，随着氨气的通入，有白色固体析出。继续通入氨气，大约通入10升后，停止通入氨气。将温度升为室温继续搅拌，4小时后将温度升至40度，使未反应氨气从体系中离去后停止反应。
将15毫升三氯氧磷滴加进反应瓶，保持温度在60度以下。滴加完毕后，将温度升至110度回流5小时。停止反应，将上层溶液分出，减压蒸去溶剂后，得白色固体18.5克，得率92.5％。元素分析：计算值：C，48.00％；N，14.00％。
      实测值：C，48.26％；N，13.88％。质谱：200，181，169，155，131，124，100。

Claims (4)

1.一种制备卤代对苯二腈的方法，其特征是在有机溶液中和0-80℃时，分子式为ClOC-C6HnX4-n-COCl的卤代对苯二甲酰氯和液氨反应4～24小时，卤代对苯二甲酰氯和液氨的摩尔比为1∶1～50，其中n＝0～3，X＝F，Cl或Br；上述反应结束后，再加入脱水剂在80℃～回流温度下反应4-10小时，卤代对苯二甲酰氯与脱水剂的摩尔比为1∶2～10。
2.如权利要求1所述的一种制备卤代对苯二腈的方法，其特征是所述的脱水剂是五氧化二磷或三氯氧磷。
3.如权利要求1所述的一种制备卤代对苯二腈的方法，其特征是所述的有机溶剂是液态醚或烷基取代苯。
4.如权利要求1所述的一种制备卤代对苯二腈的方法，其特征是第一步反应后，中间产物不经分离纯化，在同一反应体系中进行第二步反应。
CN 02151293 2002-12-13 2002-12-13 一种卤代对苯二腈的制备方法 Pending CN1422843A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02151293 CN1422843A (zh) 2002-12-13 2002-12-13 一种卤代对苯二腈的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02151293 CN1422843A (zh) 2002-12-13 2002-12-13 一种卤代对苯二腈的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1422843A true CN1422843A (zh) 2003-06-11

Family

ID=4751978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 02151293 Pending CN1422843A (zh) 2002-12-13 2002-12-13 一种卤代对苯二腈的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1422843A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102093260A (zh) * 2009-12-14 2011-06-15 太景生物科技股份有限公司 哌啶衍生物的立体有择合成
CN104086457A (zh) * 2014-06-10 2014-10-08 蚌埠团结日用化学有限公司 一种对溴苯腈合成的生产工艺
CN106278945A (zh) * 2015-05-15 2017-01-04 湖北文理学院 二氯乙腈生产新工艺
CN109593051A (zh) * 2018-12-29 2019-04-09 江阴苏利化学股份有限公司 一种百菌清原料间苯二甲腈的精制方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102093260A (zh) * 2009-12-14 2011-06-15 太景生物科技股份有限公司 哌啶衍生物的立体有择合成
CN102093260B (zh) * 2009-12-14 2014-03-05 太景生物科技股份有限公司 哌啶衍生物的立体有择合成
CN104086457A (zh) * 2014-06-10 2014-10-08 蚌埠团结日用化学有限公司 一种对溴苯腈合成的生产工艺
CN106278945A (zh) * 2015-05-15 2017-01-04 湖北文理学院 二氯乙腈生产新工艺
CN109593051A (zh) * 2018-12-29 2019-04-09 江阴苏利化学股份有限公司 一种百菌清原料间苯二甲腈的精制方法
CN109593051B (zh) * 2018-12-29 2021-07-16 江阴苏利化学股份有限公司 一种百菌清原料间苯二甲腈的精制方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI249516B (en) Process for preparation of dihalogenoadamantanes
KR20150122854A (ko) 1,2-헥산다이올의 제조방법
CN112723982A (zh) 一种苄基碘及其衍生物的制备方法
CN102070473B (zh) 一种d-缬氨酸的合成方法
CN102020584A (zh) 一种手性药物左乙拉西坦中间体l-2-氨基丁酰胺盐酸盐的合成方法
CN1422843A (zh) 一种卤代对苯二腈的制备方法
CN108658857A (zh) 一种合成羧酸衍生物的方法
CN103965242A (zh) 新型二氟亚甲基鏻内盐的合成及其应用
JPS61236752A (ja) 非環状のエチレンアミン類の製造法
CN111848464B (zh) 一种制备2-(甲基亚磺酰)苯甲酸的方法
CN108409784B (zh) 一种磷手性重要中间体的制备方法
CN110452138B (zh) 一种制备n-苯基-3-甲磺酰基丙酰胺的方法
CN111303040A (zh) 一种一锅法制备咪唑-1-乙酸的方法
JP2008037852A (ja) ω−ブロモ長鎖カルボン酸の製造法
CN110668966B (zh) 一种磷钨酸季铵钛盐催化合成乙撑双硬脂酰胺的方法
JPH0610158B2 (ja) ３−フルオロ安息香酸類の製造方法
JP3484561B2 (ja) ４−トリメチルシロキシ−３−ペンテン−２−オンの製造方法
JP3850460B2 (ja) 含フッ素芳香族アミノ化合物の製造方法
CN111187175A (zh) 一种利用微通道反应器氢化制备布瓦西坦的中间体的方法
CN118108766A (zh) 一种双(2-噻吩基)氯化磷的合成方法
CN106478423A (zh) 合成n,n‑二异丙基乙胺的方法
JP2022071252A (ja) ２，３－ジアルキル芳香族を有する第３級アルコールの製造方法
CN116102428A (zh) 一种3-硝基苄胺的合成工艺
CN106831377B (zh) 一种采用有机乌洛托品系季铵强碱催化的异佛尔酮的制备方法
CN115772197A (zh) 一种双(2-呋喃基)氯化磷的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication