CN1422143A - 增加体积的免洗型美发组合物 - Google Patents

Abstract

本发明披露了用于增加头发体积的免洗型美发组合物，包括非球形的在最长方向上平均粒径小于约100微米的微粒，水溶性或水溶涨性聚合物，以及含水载体，使得聚合物和微颗粒的组合得到成膜网络。本发明还公开了增加头发体积的方法，更具体的是公开了用含非球形的在最长方向上平均粒径小于约100微米的微粒、水溶性或水溶涨性聚合物以及含水载体的免洗型含水美容组合物增加头发体积的方法。本发明公开的组合物除提供良好的头发调理和定型效果外，还改进了头发体积、体质、弹回性、饱满性、弹性和质地。平均颗粒直径小于约300毫米的包封流体的弹性微球也可以包含在该组合物中。

Description

增加体积的免洗型美发组合物

相关申请

本申请根据35 U.S.C.§120要求2000年3月31日提交的国际申请PCT/00/8760并根据35 U.S.C.§119要求2000年9月8日提交的美国申请60/231152和2001年1月12日提交的美国专利申请60/261384为优先权。

技术领域

本发明涉及包含非球微粒和水溶性或水溶涨性聚合物的用于增加头发体积免洗型美发组合物。本发明的组合物还可以任选地包含包封流体的弹性微球。

背景技术

众所周知，存在有不同的一些人，这些人的头发细(fine)、稀少(thin)。为了得到好的头发体积，这可由头发的蓬松性(bulkiness)看出，这些人希望他们的头发具有更多的体质(body)和饱满度(fullness)。影响头发体质和饱满度的因素很多：头发直径、头发纤维-与-纤维之间的相互作用、天然构型(卷曲、直发、波浪状)、弯曲挺性、头发密度(#每平方厘米)和头发长度。人们使用定型产品改变纤维-与-纤维之间的相互作用并将它们锁定在它们设定的发型上。许多人通过烫发、拉直头发、向上梳理和压头发而改变头发基质的性质。过去，技术人员试图增加头发的直径，但是这些尝试效果不明显或者严重损伤了头发。想具有良好的头发感觉的人们和头发已损伤的人们希望调理他们的头发。头发调理剂，无论是免洗型的还是洗去型的，改进了头发的湿和干梳理作用和头发的感觉。调理剂中使用的典型成分在头发纤维上形成了薄的低摩擦聚合物或聚合物-表面活性剂复合物的涂层。由此，因为减小了头发纤维的表面摩擦而得到了好的梳理效果。但是，摩擦降低对得到和保持所需的头发体积具有不利影响。特别是对于那些具有细和稀头发的人，更是如此。从而，需要也增加或改进头发体积的调理产品。

定型产品被消费者用来设计和保持他们的头发发型。特别是对于定型发胶和摩丝产品更是如此。它们在头发上为湿的状态时，发胶和摩丝产品通过发梳或刷子帮助增进控制头发纤维并由此帮助设计发型。在干燥的过程中，在头发纤维之间和纤维表面上形成聚合物键。这些键帮助固定和保持所设计的头发体积和发型。当梳理或刷梳头发时，聚合键破坏。破坏的键具有锯齿边缘，增加了纤维间的摩擦，由此帮助保持头发体积和发型。现已发现，在调理和定型组合物中加入非球微粒和包封流体的微球会增加头发体积和体质。

本发明的目的是提供非球形微粒和水溶性或水溶涨性聚合物的免洗型美容组合物，这种组合物除提供了好的调理和定型效果外，带来了改进的头发体积、体质、弹回性、饱满性、弹性和质地。

发明内容

本发明涉及免洗型美发组合物(1eave-in hair cosmetic composition)，包括非球形的在最长方向上平均粒径小于约100微米的微粒、水溶性或水溶涨性聚合物和含水载体，其中聚合物和微粒的组合得到成膜网络。这些组合物还可以包含平均颗粒直径小于约300毫米的包封流体的弹性微球，该微球与聚合物和微粒结合后，对成膜网络带来了贡献。

现已发现非球形的低密度的微粒与水溶性或水溶涨性聚合物的组合，经由含水载体，得到了固体的连续或半连续的膜网络。这种独特的组合得到了降低的膜密度，以及增加了头发-与-头发相互作用的质构化的(textured)或配合的(mated)表面膜。增加的相互作用帮助达到和保持更多的头发体积。包封流体的弹性微球与微粒和聚合物的组合还改进了头发-与-头发相互作用以及由此带来了更大的头发体积。

本发明还涉及增加头发体积，更具体地是使用包括非球形的在最长方向上平均粒径小于约100微米的微粒和水溶性或水溶涨性聚合物以及任选的平均颗粒直径小于约300毫米的包封流体的弹性微球增加头发体积的方法。

具体发明内容

本发明的免洗型美发组合物包含精选的非球形的微粒以及水溶性或水溶涨性聚合物，并且可以包含精选的包封流体的弹性微球。这些基本组分中的每一种以及优选的或任选的组分在下文中进行了详细描述。

在本文中，除非另有说明，所有百分比、比率和比例都是按本发明组合物的重量计的。除非另有说明，所有涉及所列成分的重量都是基于活性成分的量，因此不包括可能包含在市售材料中的溶剂或副产品。

在本文中，除非另有说明，所有分子量都是重均分子量，表示为克/摩尔。

在本文中，术语“球形”指的是相对于一固定点，长度距离大致恒定的系列点的形状(body)。在此，“大致”的意思是固定的点在±15％的距离内。因此，“非球形”在本发明中指的是表面长度变化超过±15％的形状。

在本文中，术语“免洗型”指的是用到头发上之后，不从头发上除去的产品。

在本文中，术语“流体”指的是具有所存在的容器形状的液体或气体，容器是弹性微球的壁。

在本文中，术语“包封流体”指的是本发明的微球在结构上是中空的。根据本发明，术语“结构上中空的”允许中空的微球中包含至少一种其他的物质。

在本文中，术语“连续的或半连续的膜网络”指的是膜当用手指触摸时是干的，能够容易地由塑料基质上提升起来，在手指之间持有时不熔融。

在本文中，术语“适用于人类头发”指的是本发明所述的组合物或其组分适于与人类头发、头皮和皮肤接触，不产生过分的毒性、不相容性、不稳定性、变态反应等。

在本文中，术语“水溶性”指的是聚合物溶解在本发明组合物的水中。一般而言，共聚物应在25℃溶解，浓度基于水溶剂为0.1％重量，优选1％，更优选5％，最优选15％。

在本文中，术语“水溶涨性”指的是聚合物能够吸收足量的水。一般地，吸收足量的水，指的是水的吸收量为至少1ml/g，优选至少5ml/g，更优选10ml/g，最优选至少15％ml/g。

所有引用文献都全文引入本发明以作参考。任何文献的引用并不意味着承认其相对于本发明作为先前发明存在的任何决定。

微粒

本发明的微粒在其最长方向上的大小小于约100μm。优选，微粒在其最长方向上为1μm至约60μm，更优选约1μm至约20μm，最优选约1μm至约10μm。

本发明的微粒可以是天然的、经加工的或合成的粘土(clay)。市售的合适的天然的粘土微粒的非限制性实例是无水硅酸(silica)、硼硅酸盐和硅类物质(silicons)如Smectite、Bentonite、Laponite和Megnabrite粘土。特别优选的天然粘土微粒是Bentonite MA。市售的合适的合成的微粒的非限制性实例是交联聚合物离子交换树脂，阳离子和阴离子性。粘土可以选自蒙脱石(smectite)、坡缕石(attapulgite)、海泡石(sepiolite)粘土。请参见MineralogicalSociety Monograph No.5“Crystal Structures of Clay Minerals and their X-rayidentification”，Brindley，G.et al.，1980，用于指明这些粘土和它们的构成基团。经加工的粘土是已经处理来减少杂质或改变组成平衡的天然粘土。可以使用具有相当结构的合成粘土。合成粘土可以具有由纯物质制成时所具有的优点，由此避免了会带来毒气攻击(gassing)和其它问题的杂质的存在。

蒙脱石矿物也称为锂蒙脱石(hectorite)，是其中阴离子硅酸根可包含或不包含锂和/或氟原子并且被钠或其它阳离子电平衡的硅酸镁。用于本发明的锂蒙脱石包含合成的和天然的矿物，含有硅酸镁、氟代硅酸钠镁、硅酸钠锂镁和氟代硅酸钠锂镁。通过沉淀技术制备合成锂蒙脱石的方法公开在专利GB105411、GB1213122、US4049780中，上述专利引入本发明作为参考。合成锂蒙脱石可以商品名Laponite^TM购自Southem Clay Products。满足以下一般经验式的合成锂蒙脱石可适用于本发明：

                [Si₈(Mg_aLi_bH_c)O₂₀(OH)_4-yF_y]_z-z^M+

其中a＝4.95-5.7，b＝0-1.05，c＝0-2，a+b+c＝4-8，y＝0-4，z＝(12-2a-b-c)，M是Na⁺，Li⁺或其它电平衡阳离子。

本发明的微粒的表面能够用电荷或至少一种为疏水或亲水或其组合的官能团改性。表面电荷可由静电产生(static development)或直接或通过短的、长的或支链烷基而连接各种离子基团。

本发明的微粒以或者干或湿的状态存在。前述的物质对皮肤无毒且无刺激。

在本发明的组合物中，优选微粒的加入量为组合物重量的约0.25％至约15％，更特别的是约0.1％至约10％，更优选为约0.5％至约5％，还更优选约0.5％至约3％重量。

水溶性或水溶涨性聚合物

用于本发明中的聚合物可以包含任何适用于个人护理产品和用于应用于人类头发的水溶性或水溶涨性聚合物。聚合物可以是均聚物、共聚物或均聚物和/或共聚物的掺混物。聚合物可以是天然的、合成的或半合成的。聚合物能够是直链的或交联的。包含离子和非离子基团的聚合物是设想可使用的。离子性聚合物包括，但不限于，阳离子、阴离子、两性离子、两性聚合物。聚合物能够由各种含不饱和基团的单体合成，或者通过在聚合物主链中各种连接大基团，例如聚氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲，的合成机制合成。本发明聚合物的重均分子量至少为约5000。分子量没有上限，除非其出于实施原因，如粘度、加工、美观特性、配置相容性的原因在限制了本发明的应用时例外。重均分子量小于约5000000，更优选小于约2500000，通常小于1500000。优选重均分子量为约10000至约5000000，更优选75000至约1000000，还更优选约100000至约850000，最优选约125000至约750000。

用于本发明的聚合物的实例包含由一种或多种单体组成的直链聚合物。包含两种单体的聚合物能够由下式代表：

                           [A]_a[B]_b

其中，A和B在本文中进行了描述；并且其中a是整数1或更大的数，b是整数0或更大的数。

单体”A”单元

单体”A”单元选自可聚合的单体，优选烯属不饱和单体。“可聚合的”在本文中使用时指的是使用任何常规合成技术能够聚合的单体。优选使用常规的游离基引发技术能够聚合的单体。术语“烯属不饱和的”在本文中指的是包含至少一个可聚合的碳碳双键的单体(可以是单-、双-、三-或四-取代的)。

烯属不饱和A单体单元优选是能够由下式表示的：

X-C(O)-CR⁵＝CHR⁶其中X选自-OH，-OM，-OR⁴，-NH₂，-NHR⁴和-N(R⁴)₂；M为阳离子，选自K+、Na+、Mg++、Ca++、Zn++、NH₄+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵、四烷基铵；每个R⁴独立地选自H、C₁-C₈直链或支链烷基、N，N-二甲基氨基乙基、甲基季铵化的N，N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基；R⁵和R⁶独立地选自H、C₁-C₈直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基。

用于本发明的单体的代表性的非限定性实例包括丙烯酸和丙烯酸的盐、酯和酰胺。盐能够由任何通常的无毒性金属、铵或取代的铵反离子得到。酯能够得自C₁-C₄₀直链、C₃-C₄₀支链、C₃-C₄₀碳环醇；得自具有约2至约8个碳原子和约2至约8个羟基的多羟基醇(非限定性实例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油和1，2，6-己三醇)；得自氨基醇(非限定性实例包括氨基乙醇、二甲基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇以及它们的季铵衍生物)；或者得自醇醚(非限定性实例甲氧基乙醇和乙氧基乙醇)。酰胺能够是未取代的，N-烷基或N-烷基氨基单取代的，或N，N-二烷基或N，N-二烷基氨基二取代的，其中烷基或烷基氨基能够得自C₁-C₄₀直链、C₃-C₄₀支链、C₃-C₄₀碳环部分。另外，烷基氨基能够是季铵化的。作为单体使用的还有取代的丙烯酸和丙烯酸的盐、酯和酰胺，其中取代基在丙烯酸的两个和三个碳位置上，独立地选自C₁-C₄烷基、-CN、-COOH(例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸)。这些取代的丙烯酸的盐、酯和酰胺能够是如上文所述对丙烯酸的盐、酯和酰胺的定义。其它有用的单体包括C₁-C₄₀直链、C₃-C₄₀支链、C₃-C₄₀碳环羧酸的乙烯基和烯丙基酯；乙烯基和烯丙基卤化物(例如乙烯基氯化物和烯丙基氯化物)；乙烯基和烯丙基取代的杂环化合物(例如乙烯基吡啶和烯丙基吡啶)；氯乙烯；以及具有至少一个碳碳双键的烃(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、乙烯基甲苯)；以及它们的混合物。其它有用的单体是马来酸酐、衣康酸、富马酸、巴豆酸。

单体”B”单元

B单体单元能够选自包括A单体单元或大单体单元或两者组合的组。大单体单元是大的聚合类型的单体单元，其能够自身进一步聚合、与其他常规单体聚合或者与其他大单体聚合。术语“大单体(macromonomer)”是本领域普通化学技术人员熟悉的。各种类型的大单体单元的代表性实例列在美国专利5622694、5632998、5919439、5929173中。

有用的市售的合成聚合物的实例列示如下。下述命名是根据Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.(CTFA)给出的命名描述的。在很少的情况下，在CTFA名称得不到时，给出了化学名。非限制性实例是：乙烯基己内酰胺/PVP/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物(商品名：Gaffic^TM，H2OLD，ISP Corp.)、醋酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物(商品名：Luviset^TM，BASF)、醋酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物(商品名：Resyn^TM，National StarchCorp.)、醋酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物(商品名：AdvantageCPV^TM，ISP)、苯乙烯/乙烯基吡咯烷酮共聚物(商品名：Polectron^TM，ISP)、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物(ISP，BASF)、聚乙烯吡咯烷酮/聚氨基甲酸酯互聚物(Pecogel^TM，Phoenix)；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物(Amphomer^TM，National Starch)；季铵化的聚(乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯)(Polyquatemium-11；ISP)，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物(Luviskol^TM，BASF)。此外，其它列在Encyclopedia ofPolymer and Thickeners(Cosmetic and Toiletries，95页，Vol.108，1995年5月)中的可购得的聚合物也包括在本发明中。

天然和改性的天然聚合物的实例是：羟基乙基纤维素和二甲基二烯丙基氯化铵(Polyquatemium-4；National Starch)，羟基乙基纤维素(Natrosol^TM；Aqualon)，黄原胶(Calgon)，并且其它列在Encyclopedia of Polymer andThickeners(Cosmetic and Toiletries，95页，Vol.108，1995年5月)中的可购得的聚合物也包括在本发明中。

有用的聚合物是聚硅氧烷接枝共聚物，列在美国专利5565195和5622694中；疏水性接枝共聚物，列在美国专利5622694中；聚硅氧烷嵌段共聚物，列在美国专利6074628中。

本发明的水溶性或水溶涨性聚合物还可以包含羧酸/羧酸酯共聚物。在本发明中，该羧酸/羧酸酯共聚物是羧酸和羧酸烷基酯的疏水改性的交联共聚物，并具有两亲性。这些羧酸/羧酸酯共聚物由下列物质共聚得到：1)羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸；2)具有1至约30个碳原子烷基链的羧酸酯，以及优选3)下式代表的交联剂：其中R⁵²为氢或具有约1至约30个碳原子的烷基基团；Y¹独立地为氧、CH₂O、COO、OCO、

或 其中R⁵³为氢或具有约1至约30个碳原子的烷基基团；Y²选自(CH₂)_m″、(CH₂CH₂O)_m″、(CH₂CH₂CH₂O)_m″，其中m″为1至约30的整数。相信本发明的羧酸/羧酸酯共聚物可赋予本发明的组合物合适的粘度和流变学特性，并将组合物中的某些调理剂乳化和稳定化。在微球存在时，这些聚合物还帮助形成固体膜。还相信，由于共聚物中包含烷基基团，所以该羧酸/羧酸酯共聚物不会使组合物产生令人不希望存在的粘性。

适用于本发明的羧酸/羰酸酯共聚物是具有下式结构的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物：其中，R⁵¹独立地为氢或1至30个碳的烷基，其中至少一个R⁵¹为氢；R⁵²的定义同上；n、n′、m和m′是整数，其中n+n′+m+m′为约40至约100；n″为1至约30的整数；λ的定义使得共聚物的分子量为约500,000至约3,000,000。

用于本发明的商业上可得到的羧酸/羧酸酯共聚物包括：CTFA命名为丙烯酸酯/丙烯酸C_10-30烷基酯交联聚合物，其商品名为Pemulene TR-1^TM、Pemulene TR-2^TM、Carbopol1342^TM、Carbopol1382^TM和Carbopol ETD2020^TM，均可从B.F.Goodrich公司得到。

在本发明中，可以包括中和剂以中和羧酸/羧酸酯共聚物。这种中和剂的非限定性实例有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、三甲胺(tromethamine)、四羟基丙基乙二胺以及它们的混合物。

水溶性或水溶涨性聚合物在组合物中的浓度为约0.01％至约10％，优选约0.05％至约5％，更优选约0.1％至约2％重量。

                           含水载体

本发明的组合物包括含水载体。载体的用量和种类是根据与其他组分兼容性和产品的其它所需特性而定。

用于本发明中的载体包括水和低级烷基醇的水溶液。用于本发明的低级烷基醇是具有1-6个碳原子的单羟基醇，更优选是乙醇和异丙醇。

优选，含水载体基本上是水。优选是用去离子水。也能够是用天然来源的包含矿物离子的水，取决于产品的所需特性而定。通常，本发明的组合物包括约20％至约99％，优选约40％至约98％，更优选约60％至约98％的含水载体。

本发明组合物的pH优选为4至约9，更优选为4.5至约7.5。能够包含缓冲剂和其它pH调节剂以得到所需的pH。

                         任选的组分

微球

在一个实施方案中，本发明的免洗型美发组合物还包含包封微球的弹性微球。微球是中空结构，但是它们可以包含各种流体，包括液体和气体和它们的异构体。气体包括，但不限于，丁烷、戊烷、空气、氮气、氧气、二氧化碳和二甲醚。如果使用，则液体可以只部分填充在微球中。液体包括水和任何相容的溶剂。液体也可以包含维生素、氨基酸、蛋白质和蛋白质衍生物、草本植物提取物(herbal extracts)、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、UV吸收剂、荧光增白剂、聚硅氧烷化合物、香料、通常为水溶性的保湿剂、通常为水溶性的附加的调理剂以及它们的混合物。在一个实施方案中，水溶性的组分是优选包含的物质。在另一个实施方案中，选自维生素、氨基酸、蛋白质、蛋白质衍生物、草本植物提取物以及它们的混合物的组分是优选包含的物质。在又一个实施方案中，选自维生素E、泛基乙基醚(pantothenyl ethylether)、泛醇、何首乌提取物(Polygonum multiflori extracts)以及它们的混合物的组分是优选包含的物质。

本发明的微球具有小于约300μm的直径。优选，微球直径为4um至约200μm，更优选约5μm至约100μm，最优选约8μm至约60μm。

本发明的微球的密度为约5kg/m³至约200kg/m³，优选大于约10kg/m³和/或小于约100kg/m³，特别是约15kg/m³至约80kg/m³。这样低密度的微球提供了更大的体积增加作用。

本发明的包封流体的微球能够具有表面电荷或者它们的表面能够用如表面活性剂、聚合物和无机物质的有机或无机物质改性。也可以使用微球的复合物。包封气体的微球的复合物的非限制性实例是DSPCS-I2^TM(二氧化硅改性的乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物微球)和SPCAT-I2^TM(滑石改性的乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物微球)。这两种得子Kobo Products，Inc.。

可以通过充静电(static development)或者直接或通过短链、长链或支链烷基而连接有各种离子基团，使得微球的表面带电。表面电荷能够是阴离子性、阳离子性、两性离子性或两性的。

本发明的微球的壁通常由热塑性物质形成。热塑性物质可以是至少一种选自下述单体的聚合物或共聚物：丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、苯乙烯、取代的苯乙烯、不饱和的二卤化物类(dihalides)、丙烯腈类和甲基丙烯腈类。热塑性材料可以包含酰胺、酯、氨基甲酸酯、脲、醚、碳酸酯、乙缩醛(acetal)、硫化物(sulfide)、磷酸酯(phosphate)、膦酸酯或硅氧烷键。微球可以包含1％-60％的衍生自偏氯乙烯的重复结构单元，20％-90％的衍生自丙烯腈的重复结构单元，和1％-50％的衍生自甲基丙烯酸单体的重复结构单元，百分比(重量)的总和为100。(甲基)丙烯酸单体例如丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯，特别是甲基丙烯酸酯。优选，微球由选自下列的至少一种单体的聚合物或共聚物构成：发泡(expanded)或非发泡的偏氯乙烯、丙烯酸、苯乙烯和(甲基)丙烯腈。更优选地，微球由丙烯腈和甲基丙烯腈的共聚物构成。

由酯例如醋酸乙烯酯或乳酸乙烯酯，或者酸，例如衣康酸、柠康酸、马来酸或富马酸得到的聚合物和共聚物构成的微球也可以使用。在这方面，参见，日本专利申请JP-A-2-112304，本发明引入该文献的全文作为参考。

可获得的合适的低密度微球的非限制性实例是551 DE(粒径范围大致为30-50μm，密度大致为42kg/m³)、551 DE 20(粒径范围大致为15-25μm，密度大致为60kg/m³)、551 DE(粒径范围大致为40μm，密度大致为42kg/m³)、461 DE(粒径范围大致为20-40μm，密度大致为60kg/m³)、551 DE 80(粒径范围大致为50-80μm，密度大致为42kg/m³)、091 DE(粒径范围大致为35-55μm，密度大致为30kg/m³)，所有这些都以商品名EXPANCEL^TM由Akzo Nobel出售。PM 6545(粒径范围大致为110μm，密度大致为10kg/m³)，以商品名Plastic微球^TM由PQ Corporation出售，是适用在本发明中的微球的另一个实例。特别优选的微球是551 DE 20、551 DE 50和6545。本发明的微球可以干或水合的状态存在。前述的共聚物是对皮肤没有毒性的并且也没有刺激性。

本发明的微球例如可以通过下述文献中讲述的方法制备：EP-56219，EP-348372，EP-486080，EP-320,473，EP-112,807和美国专利3615972，上述所有文献引入本发明中作为参考。

本发明中的微球壁是弹性的。“弹性”在本文中使用时指的是微球易于压缩。当减小压力时，微球恢复它们原来的体积。在施加压力时，弹性微球能够改变它们的形状，或者因为温度的变化而热膨胀和收缩。因此，微球能够受热膨胀。本发明组合物的体积增加效应能够归因于微球的弹性。

本发明的微球可以是可渗透的或不可渗透的。“可渗透的”在本文中使用时指的是它们在给定条件下，允许液体穿透它们。

在本发明包含微球的实施方案中，优选加入的微球为组合物重量的约0.025％至约15％，更优选约0.1％至约10％，还更优选约0.5％至约5％，最优选约0.5％至约2％。

两性调理聚合物

本发明的组合物还可以包含两性调理聚合物。此处所述的两性调理聚合物为与羧酸/羧酸酯共聚物相容、并为头发提供调理益处的两性调理聚合物。尽管此处所述的一些两性调理聚合物具有一定的支持头发或固定头发的功能，但是这种支持头发或固定头发的功能不是本发明对两性调理聚合物的要求。用于本发明的两性调理聚合物，是那些包含至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体的聚合物；该阳离子单体为季铵，优选二烷基二烯丙基氯化铵或羧酰胺基烷基三烷基氯化铵；而该阴离子单体为羧酸。本发明的两性调理聚合物可以包括非离子单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯。另外，本发明所用的两性调理聚合物不包含甜菜碱化(betanized)的单体。

按重量计，本发明的组合物优选所包含的两性调理聚合物的含量为约0.01％至约10％，更优选约0.1％至约5％。

本发明中有用的聚合物是CTFA名称为Polyquaternium 22、Polyquaternium 39和Polyquaternium 47的聚合物。举例来说，这些聚合物是由二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸组成的共聚物，由二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺组成的三元共聚物和由丙烯酸、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵与丙烯酸甲酯组成的三元共聚物，如下面式子所表示的那些，其中的比例n⁶∶n⁷∶n⁸为45∶45∶10：

在本发明中，特别优选的两性调理聚合物市售品包含Polyquaternium22，其商品名为MERQUAT 280^TM、MERQUAT 295^TM；Polyquaternium 39，其商品名为MERQUAT PLUS 3330^TM、MERQUAT PLUS 3331^TM；和Polyquatemium 47，其商品名为MERQUAT 2001^TM、MERQUAT 2001N^TM，均产自Calgon公司。

此处也可以使用由乙烯基单体和碱性单体共聚所产生的聚合物，所述的乙烯基单体至少带有一个羧基基团，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸；所述的碱性单体是至少含有一个碱性氮原子的取代的乙烯基化合物，如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。

此处还可以使用这样的聚合物，该聚合物包含衍生自下列的单元：

i)至少一种选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，所述的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺上的氮原子被烷基取代；

ii)至少一种酸共聚单体，该酸共聚单体含有一个或多个具有反应活性的羧基基团；和

iii)至少一种碱性共聚单体，如带有伯胺、仲胺和叔胺取代基以及季铵取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯与硫酸二甲酯或二乙酯季铵化反应的产物。

最优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，是那些烷基基团含有2至12个碳原子的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，尤其是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺，以及相应的甲基丙烯酰胺。更特别地，所述的酸共聚单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和反丁烯二酸，以及马来酸或反丁烯二酸的烷基(具有1至4个碳原子)单酯。

优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N，N′-二甲基氨基乙酯和N-叔丁基氨基乙酯。

此处所述的两性调理聚合物的市售品包括：辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物，其商品名为AMPHOMER^TM、AMPHOMERSH701^TM、AMPHOMER 28-4910^TM、AMPHOMER LV71^TM和AMPHOMERLV47^TM，由National Starch & Chemical提供。

增稠体系

本发明的组合物可以包含增稠体系，该增稠体系包含至少2种选自下列的增稠剂：疏水改性的纤维素醚、丙烯酸酯共聚物和交联的聚合物，所有的都描述如下。相信用于本发明中的增稠剂给头发带来了改进的调理效果，如平滑性、柔软性、摩擦降低、易于应用到头发上、使头发和手都具有清洁感。

用于本发明中的增稠体系还能给本发明的组合物提供合适的粘度和流变学特性，使本发明的组合物具有适宜的粘度，优选使组合物具有约1,000至约100,000cps，更优选使组合物具有约2000至约50,000cps的粘度。这里所述的粘度可以通过布洛克菲尔德旋转粘度计(Brookfield RVT)，用4#、5#、6#或7#(取决于组合物的粘度和特性)锭子，在20℃以每分钟20转的速度进行适当的测量。

从赋予改进的头发调理效果同时使头发和手保持清洁方面以及在提供适宜的粘度和流变学特性方面考虑，本发明组合物中增稠体系优选包含所有这三种增稠剂。

从提供改进的调理效果方面考虑，在本发明的组合物中，增稠体系优选为非离子或阳离子体系，更优选阳离子体系。用于本发明的增稠体系与阳离子头发调理剂的相容性得到了改进。在本发明中，非离子体系指的是指只包含非离子增稠剂而不包含阳离子增稠剂的体系。在本发明中，阳离子体系指的是包含至少一种阳离子增稠剂的体系。阳离子体系能够包括非离子增稠剂。在这种优选的非离子或阳离子增稠体系中，用于本发明的疏水改性的纤维素醚优选为非离子增稠剂，而用于本发明的丙烯酸酯共聚物和交联的聚合物优选独立地为非离子或阳离子增稠剂。更优选，用于本发明的疏水改性的纤维素醚是非离子增稠剂，而用于本发明的丙烯酸酯共聚物和交联的聚合物为阳离子增稠剂。用于本发明的阳离子增稠剂可以提供调理效果。

在包含此处所述的增稠体系的组合物的实施方案中，增稠体系在组合物中的含量通常优选为约0.05％至约10％，更优选为约0.1％至约8％，还优选为约0.1％至约5％。

疏水改性的纤维素醚

本发明的组合物可以包括疏水改性的纤维素醚作为增稠剂。能够包含在本发明组合物中的疏水改性的纤维素醚的含量优选为约0.01％至约10％，更优选为约0.01％至约5％，更优选为约0.05％至约2％。

用于本发明的疏水改性的纤维素醚优选是非离子聚合物。用于本发明的疏水改性的纤维素醚包含亲水的纤维素主链和疏水取代基。亲水的纤维素主链对纤维素具有足够的非离子取代度以使具有水溶性。这样的亲水的纤维素主链选自甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基乙基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素以及它们的混合物。非离子取代的量并不是关键因素，只要足以确保亲水纤维素主链是水溶性的即可。亲水纤维素主链的分子量小于800,000，优选为约20,000至约700,000，或者为约75至约2500。进一步地，当不需要高粘度增效效果时，优选较低分子量的纤维素主链。优选的亲水纤维素主链中的一个是分子量为约50,000至约700,000的羟基乙基纤维素。具有这种分子量的羟基乙基纤维素是已知的所设想的最亲水的物质中的一个。因此，与其它亲水纤维素主链相比，可以对羟基乙基纤维素在更大程度上改性。

亲水纤维素主链还可以通过醚键被疏水取代基取代以使得疏水改性的纤维素醚具有小于1％水溶性，优选小于0.2％的水溶性。疏水取代基选自具有约10至约22个碳原子的直链或支链烷基；其中在亲水纤维素主链中的亲水基团与疏水取代基的重量比为约2∶1至约1000∶1，优选为约10∶1至约100∶1。

用于本发明的市售的疏水改性的纤维素醚包括：鲸蜡基羟基乙基纤维素，商品名为NATROSOL PLUS 330CS^TM和POLYSURF 67^TM，两者均购自Aqualon Company，Del，USA，相对于整个聚合物的重量，鲸蜡基取代度为小于0.4％至约0.65％。

丙烯酸酯其聚物

本发明的组合物可以包含丙烯酸酯共聚合物作为增稠剂。丙烯酸酯共聚物在本发明组合物中的含量优选为约0.01％至约10％，更优选为约0.01％至约5％，还更优选为约0.05％至约2％重量。

用于本发明的丙烯酸酯共聚物优选是非离子或阳离子聚合物，更优选为阳离子聚合物，特别是当本发明的组合物具有酸性pH时。用于本发明的共聚合物包含，以重量计，

(a)为约5％至约80％的丙烯酸酯单体，选自丙烯酸的C₁-C₆烷基酯、甲基丙烯酸的C₁-C₆烷基酯以及它们的混合物；

(b)为约5％至约80％的选自下列的单体：含有至少一个氮或硫原子的乙烯基取代的杂环化合物，(甲基)丙烯酰胺，单-或二-(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酸酯，单-或二-(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺以及它们的混合物；

(c)为0％至约30％的缔合单体。

丙烯酸酯单体(a)选自由丙烯酸和C₁-C₆醇如甲基、乙基或丙基醇得到的酯，由甲基丙烯酸和C₁-C₆醇得到的酯。优选的是丙烯酸的C₂-C₆烷基酯，更优选的是丙烯酸乙酯。丙烯酸酯单体(a)在丙烯酸酯共聚物中的含量为约5％至约80％，优选为约15％至约70％，更优选为约40％至约70％重量。

单体(b)选自含有至少一个氮或硫原子的乙烯基取代的杂环化合物，(甲基)丙烯酰胺，单-或二-(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酸酯，单-或二-(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺。优选的是单-或二-(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)-丙烯酸酯。示例性的单体(b)包括N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)，N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯，N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺。

单体(b)在丙烯酸酯共聚物中的含量为约5％至约80％，优选为约10％至约70％，更优选为约20％至约60％重量。

缔合单体(c)优选选自：

(i)单烯属不饱和的异氰酸酯和包含C₁-C₄烷氧基封端的1，2-氧化丁烯和1，2-氧化乙烯的嵌段共聚物的非离子表面活性剂的聚氨基甲酸乙酯反应产物，描述在美国专利5,294,692中；

(ii)烯属不饱和的可共聚的表面活性剂单体，通过将非离子表面活性剂与酸缩合得到，其中酸选自α，β-烯属不饱和羧酸，α，β-烯属不饱和的羧酸的酐，以及它们的混合物，优选选自C₃-C₄单-或二-羧酸，C₃-C₄单-或二-羧酸的酐，以及它们的混合物，更优选选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，马来酸，马来酸酐，衣糠酸，衣糠酸酐，以及它们的混合物，描述在美国专利4,616,074中；

(iii)表面活性剂单体，选自单烯属不饱和单异氰酸酯与具有胺官能团的非离子表面活性剂的脲反应产物，描述在美国专利5,011,978中；

(iv)下式的烯丙基醚：CH₂＝CR′CH₂OA_mB_nA_pR，其中R′是氢或甲基，A是丙烯氧基或丁烯氧基，B是乙烯氧基，n是0或整数，m和p独立地是0或小于n整数，并且R是具有至少8个碳原子的疏水基团；

(v)非离子氨基甲酸乙酯单体，是单羟基非离子表面活性剂和单烯属不饱和异氰酸酯的氨基甲酸乙酯的反应产物，优选缺乏酯基如α，α-二甲基-m-异-丙烯基苄基异氰酸酯的那种，描述在美国再颁布专利33,156；和

(vi)它们的混合物。

这样的缔合单体(c)包括在下述美国专利中公开的那些3,657,175，4,384,096，4,616,074，4,743,698，4,792,343，5,011,978，5,102,936，5,294,692和Re.33,156。

特别优选的缔合单体(c)是描述在上述(ii)中的那些，即烯属不饱和的可共聚的表面活性剂单体，通过将非离子表面活性剂与酸缩合得到，其中酸选自α，β-烯属不饱和羧酸，α，β-烯属不饱和的羧酸的酐，以及它们的混合物。更优选的缔合单体(c)是通过将非离子表面活性剂与衣糠酸缩合得到的烯属不饱和的可共聚的表面活性剂单体。

缔合单体(c)在烯酸酯共聚物中的含量为0％至约30％，优选为约0.1％至约10％。

除上述所讨论的所需的和优选的单体外，在聚合物中提供交联的单体也可以以较低的用量使用，优选小于2％，更优选为约0.1％至约1.0％重量，基于用于制备聚合物的单体的总重量。交联单体包括多-乙烯基取代的芳族单体，多-乙烯基-取代的脂环单体，邻苯二甲酸的二-官能酯，甲基丙烯酸的二-官能酯，丙烯酸的多-官能酯，N-亚甲基-双-丙烯酰胺和多-乙烯基-取代的脂族单体如二烯，三烯和四烯。示例性的交联单体包括二乙烯基苯，三乙烯基苯，1，2，4-三乙烯基环己烷，1，5-己二烯，1，5，9-癸三烯，1，9-癸二烯，1，5-庚二烯，二-邻苯二甲酸烯丙基酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，五和四-丙烯酸酯，季戊四醇三烯丙基酯，蔗糖辛基烯丙基酯，环烷，环烯和N-亚甲基-双-丙烯酰胺。考虑到特别是在具有酸性pH的含水组合物中的增稠效果，优选聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。

用于本发明的市售的丙烯酸酯共聚物包括：丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C_10-30烷基PEG-20衣糠酸酯共聚物，商品名为Structure Plus，来自NationalStarch。

交联的聚合物

本发明的组合物可以包含交联的聚合物作为增稠剂。交联的聚合物在本发明组合物中的用量能够优选为约0.01％至约10％，更优选为约0.01％至约5％，还更优选为约0.05％至约2％。

用于本发明的交联聚合物是通常描述在美国专利5,100,660，4,849,484，4,835,206，4,628,078，4,599,379和EP 228,868，所有这些引入本发明作为参考。

用于本发明的交联的聚合物优选是非离子或阳离子聚合物，更优选阳离子聚合物。用于本发明的交联的聚合物包含单体单元并具有式(A)_m(B)_n(C)_p，其中：

(A)是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯，季铵化的二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯，季铵化的二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯的酸加成盐或它们的混合物；

(B)是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯，季铵化的二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯，季铵化的二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯的酸加成盐或它们的混合物；

(C)是非离子单体，可以与(A)或(B)聚合；m，n，和p是独立地为0或更大的数，但是单时至少一个m或n是1或更大的数。

单体(C)选自通常使用的任一种单体。这些单体中的非限定性实例包括乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，二十碳烯，马来酸酐，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，马来酸，丙烯醛，环己烷，乙基乙烯基醚和甲基乙烯基醚。在本发明中，单体(C)优选是丙烯酰胺。

单体(A)和(B)的烷基部分优选是短链烷基如C₁-C₈，更优选C₁-C₅，还更优选C₁-C₃，甚至还更优选C₁-C₂。当季铵化时，聚合物优选用短链烷基，即C₁-C₈，更优选C₁-C₅，还更优选C₁-C₃，甚至还更优选C₁-C₂。酸加成盐指的是聚合物具有质子化的氨基。酸加成盐能够通过使用卤素(例如氯)、乙酸、磷酸、硝酸、柠檬酸或其他酸得到。

当聚合物包含单体(C)时，单体(C)的摩尔量为0％至约99％，基于单体(A)，(B)和(C)的总摩尔量。(A)和(B)的摩尔量独立地为0％至约100％。当丙烯酰胺用作单体(C)时，优选含量为约20％至约99％，更优选为约50％至约99％，基于单体(A)、(B)和(C)的总摩尔量。

当单体(A)和(B)都存在时，最终聚合物中单体(A)与单体(B)的摩尔比优选为约95∶5至约15∶85，更优选为约80∶20至约20∶80。

当单体(A)不存在，单体(B)和(C)都存在时，最终聚合物中单体(B与单体(C)的摩尔比优选为约30∶70至约70∶30，更优选为约40∶60至约60∶40，还更优选为约45∶55至约55∶45。

交联的聚合物也可以含有交联剂，通常为包含两个或更多个不饱和官能团的物质。交联剂与聚合物的单体单元反应并且被引入到聚合物中，在两个或多个单个的聚合物链或两个或多个相同聚合物链的部分之间形成键或共价键。合适的交联剂的非限定性实例包括选自下列的那些：亚甲基双丙烯酰胺，二丙烯酸酯，二甲基丙烯酸酯，二-乙烯基芳基(例如二-乙烯基苯基环)化合物，多元醇的聚链烯基聚醚，烯丙基丙烯酸酯，乙烯基氧烷基丙烯酸酯，多官能亚乙烯基(polyfunctional vinylidenes)。用于本发明的交联剂的具体实例包括选自下列的那些：亚甲基双丙烯酰胺，乙二醇，丙二醇，丁二醇，二(甲基)丙烯酸酯，二-(甲基)丙烯酰胺，氰基甲基丙烯酸酯，乙烯基氧亚乙基丙烯酸酯，乙烯基氧亚乙基甲基丙烯酸酯，烯丙基季戊四醇，三羟甲基丙烷，二烯丙基醚，烯丙基蔗糖，丁二烯，异戊二烯，1，4-二-亚乙基苯，二乙烯基萘，乙基乙烯基醚，甲基乙烯基醚和烯丙基丙烯酸酯。其它交联剂包括甲醛和乙二醛。本文中优选的是亚甲基双丙烯酰胺。

交联剂的用量范围很宽，根据最终聚合物所需的特性例如增稠效果而定。交联剂通常为聚合物总重量以w/w基的约1ppm至约10,000ppm，优选为约5ppm至约750ppm，更优选为约25ppm至约500ppm，甚至更优选为约100ppm至约500ppm，以及优选为约250ppm至约500ppm。

用于本发明的示例性交联的聚合物包括满足式(A)_m(B)_n(C)_p的那些，其中m是0，(B)是甲基季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，单体(B)∶(C)的摩尔比小于45∶55至约55∶45，并且交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。这样的交联聚合物的实例是市售的矿物油分散体(能够包括各种分散用的酸如PPG-1trideceth-6)，商标为SalcareX SC92，得自Allied Colloids Ltd。这样的聚合物的CTFA名称为″Polyquaternium 32(and)Mineral Oil″。

其它用于本发明的交联聚合物包括不包含丙烯酰胺或其它单体(C)，即p是0，的那些.在这些聚合物中，单体(A)和(B)如上文所定义。这些聚合物中特别优选的基团是其中m也是0的那些。在这种情况下，聚合物基本上是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐的均聚物。这些二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯共聚物和均聚物也包含如上所述的交联剂。

优选，不包含丙烯酰胺或其它单体(C)的均聚物用在本发明的组合物中。用于本发明的均聚合物是满足式(A)_m(B)_n(C)_p的那些，其中m是0，(B)是甲基季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，p是0且交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。这样的均聚物的实例是市售的矿物油分散体(能够包括各种分散用的酸如PPG-1 trideceth-6)，商标为SalcareX SC95，得自Allied Colloids Ltd。这样的聚合物的CTFA名称为″Polyquaternium 37(and)Mineral Oil(and)PPG-1Trideceth-6″。这样的均聚物的另一个实例是市售的酯分散体，其中酯是Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate且二分散体能够包括各种分散用酸如PPG-1 trideceth-6，商标为SalcareX SC95，得自Allied Colloids Ltd。这种聚合物的CTFA名称为″Polyquaternium 37(and)Propylene GlycolDicaprylate/Dicaprate(and)PPG-1 Trideceth-6″。

聚硅氧烷化合物

优选，本发明的组合物包含聚硅氧烷化合物。用于本发明的聚硅氧烷化合物包括挥发性的可溶的或不溶的、或者非挥发性的可溶的或不溶的聚硅氧烷调理剂。“可溶”是指聚硅氧烷化合物能与组合物的载体混溶以形成相同相中的部分。“不溶”是指聚硅氧烷形成与载体分开的不连续的相，例如呈聚硅氧烷小滴的乳液或悬浮液形式。本发明的聚硅氧烷化合物可通过本领域已知的任何适当方法，包括乳液聚合来制得。聚硅氧烷化合物可以以乳液的形式掺入到本发明组合物中，其中乳液是借助于或不借助于选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂，通过机械混合，或者在合成阶段通过乳液聚合而形成的。

当用在本发明的组合物中时，聚硅氧烷化合物在组合物中的用量优选为约0.1％至约40％，更优选约0.1％至约10％，还更优选约0.1％至约5％。

特别适用的另一非挥发性分散的聚硅氧烷是聚硅氧烷胶(silicone gum)。用在本发明中的术语“聚硅氧烷胶”是指在25C时粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷物质。应当认识到，本文所述的聚硅氧烷胶也可以与上文披露的聚硅氧烷化合物有一些重叠。这种重叠不是打算对这些物质中任一种的限制。Petrarch以及其它文献，包括在1979年5月1日出版的Spitzer等人的美国专利4,152,416，以及Noll，Walter，Chemistry and Technologyof Silicones，New York：Academic Press 1968描述了聚硅氧烷胶。GeneralElectric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30，SE 33，SE 54和SE 76也描述了聚硅氧烷胶。“聚硅氧烷胶”的重均分子量一般超过约200,000，通常为约200,000至约1,000,000。具体实例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和它们的混合物。

还可以使用是高度交联的聚硅氧烷体系的聚硅氧烷树脂(silicone resin)。所述交联是通过在聚硅氧烷树脂生产期间，将具有三官能团和四官能团的硅烷引入到具有单官能团或双官能团的硅烷或二者中而产生的。正如本领域众所周知的那样，生成聚硅氧烷树脂所需的交联度将根据引入到聚硅氧烷树脂内的具体硅烷单元而变化。一般情况下，具有足够水平的三官能团和四官能团的硅氧烷单体单元并因此具有足够水平的交联，从而使得它们在变干时可形成坚硬或坚固的膜的聚硅氧烷材料可视为聚硅氧烷树脂。在特定聚硅氧烷材料中，氧原子与硅原子的比例是交联水平的指标。具有至少约1.1的氧原子与硅原子比例的聚硅氧烷材料通常是本文所述的聚硅氧烷树脂。优选的是，氧原子与硅原子的比例至少为约1.2∶1.0。可用于制备聚硅氧烷树脂的硅烷包括一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷，以及四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。优选的树脂以GE SS4230和SS4267购自General Electric。市售的聚硅氧烷树脂通常是以低粘度挥发性或非挥发性聚硅氧烷流体的溶解形式提供。可用于本发明中的聚硅氧烷树脂应当以这样的溶解形式提供并掺入到本发明组合物中，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。不受理论约束，据信聚硅氧烷树脂可增强其它聚硅氧烷化合物在头发上的沉积，并增强具有高折光率体积的头发的光泽。

可使用的其它聚硅氧烷树脂是聚硅氧烷树脂粉，例如CTFA名称为polymethylsilsequioxane、作为Tospearl^TM购自Toshiba Silicones的物质。

制备这些聚硅氧烷化合物的方法可参见Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering，Volume 15，Second Edition，pp.204-308，John Wiley & Sons，Inc.，1989。

依据本领域技术人员众所周知的称为″MDTQ″命名原则的缩写命名体系，可方便地表示聚硅氧烷材料，特别是聚硅氧烷树脂。在该命名体系下，是依据存在的构成聚硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述聚硅氧烷。简言之，符号M是指单官能单元(CH₃)₃SiO_0.5；D是指双官能单元(CH₃)₂SiO；T是指三官能单元(CH₃)SiO_1.5；且Q是指四官能单元SiO₂。加上“撇”的这些单元符号例如M′、D′、T′和Q′是指不是甲基的取代基，并且在每次出现时必须具体定义。典型的可替换的取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等的基团。在MDTQ体系下，依据表示聚硅氧烷中各种单元的总数目的符号下标，或依据其平均值，或作为具体指明的比例并结合重均分子量的不同单元的摩尔比完成了聚硅氧烷材料的描述。在聚硅氧烷树脂中，相对于D、D′、M和/或M′，较高相对摩尔量的T、Q、T′和/或Q′意味着较高水平的交联。然而，如上所述，总的交联水平还可以通过氧与硅的比值来表示。

可用于本发明的优选聚硅氧烷树脂是MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此，优选的聚硅氧烷取代基是甲基。尤其优选的是MQ树脂，其中M∶Q比例为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，且该树脂的重均分子量为约1000至约10,000。

本发明中的聚硅氧烷化合物还包括具有下式(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：其中R⁹³是烷基或芳基，且x是约7至约8,000的整数。Z⁸代表封闭聚硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链上取代的烷基或芳基(R⁹³)或在硅氧烷链端部上取代的烷基或芳基Z⁸可具有任何结构，只要所得聚硅氧烷在室温保持流体，是可分散的，当施用在头发上时没有刺激性、毒性或其它有害作用，与组合物的其它组分相容，在正常使用和贮存条件下是化学稳定的，并且能沉积在头发上并调理头发即可。合适的Z⁸基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的两个R⁹³基团可代表相同或不同基团。优选地，这两个R⁹³基团代表相同基团。合适的R⁹³基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。还称为二甲硅油(二甲硅油)的聚二甲基硅氧烷是尤其优选的。可使用的聚烷基硅氧烷包括例如聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷化合物可以例如以Viscasil和SF 96系列购自General Electric Company(Waterford，New York，USA)，和以Dow Corning 200系列和BY22-067购自DowCorning Corp.(Midland，Michigan，USA)。

还可以使用聚烷基芳基硅氧烷流体，并且其包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以例如作为SF 1075甲基苯基液体购自General ElectricCompany，或者作为556 Cosmetic Grade Fluid购自Dow Corning。

为了提高头发的光泽特性，尤其优选的是高度芳基化的聚硅氧烷化合物，例如折光率为1.46或更高、尤其是约1.52或更高的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。当使用这些高折光率聚硅氧烷化合物时，应当将其与如下所述的铺展剂例如表面活性剂或聚硅氧烷树脂混合，以降低物质的表面张力并提高其成膜能力。

可使用的聚硅氧烷化合物包括例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷，尽管也可以使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷与环氧丙烷的含量应当足够低，以不影响聚硅氧烷的可分散性。这些物质还称为二甲硅油共聚醇(dimethicone copolyols)。

其它聚硅氧烷化合物包括氨基取代的物质。合适的烷基氨基取代的聚硅氧烷化合物包括下式结构(II)所表示的那些化合物：其中R⁹⁴是H、CH₃或OH，p¹、p²、q¹和q²是取决于分子量的整数，重均分子量约为5,000-10,000。该聚合物还称为″氨化二甲硅油(amodimethicone)″。

合适的氨基取代的聚硅氧烷流体包括下式III所表示的那些化合物：

(R⁹⁷)_aG_3-a-Si-(OSiG₂)_p3-(OSiG_b(R⁹⁷)_2-b)_p4-O-SiG_3-a(R⁹⁷)_a(III)，其中G选自氢、苯基、OH、C₁-C₈烷基，优选为甲基；a是指0或1-3的整数；并优选为0；b是指0或1，并优选为1；p³+p⁴之和是1-2000、优选50-150的数值，p³是指0-1,999、优选49-149的数值，p⁴是指1-2000、优选1-10的数值；R⁹⁷是式C_q3H_2q3L所示的单价基团，其中q³是2-8的整数，且L选自下述基团：

-N(R⁹⁶)CH₂-CH₂-N(R⁹⁶)₂

-N(R⁹⁶)₂

-N(R⁹⁶)₃X’

-N(R⁹⁶)CH₂-CH₂-NR⁹⁶H₂X’其中R⁹⁶选自氢、苯基、苄基、饱和烃基，优选具有1-20个碳原子的烷基，且X’指卤离子。

尤其优选的相应于式(II)的氨基取代的聚硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨化二甲硅油(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物，其中R⁹⁴是CH₃。

可用于本发明的其它氨基取代的硅氧烷聚合物包括下式(V)所示的阳离子氨基取代的聚硅氧烷：其中R⁹⁸是指具有1-18个碳原子的单价烃基，优选烷基或链烯基例如甲基；R⁹⁹是指烃基，优选C₁-C₁₈亚烷基或C₁-C₁₈，更优选C₁-C₈亚烷基氧基；Q-是卤离子，优选氯离子；p⁵是指2-20、优选2-8的平均统计值；p⁶是指20-200、优选20-50的平均统计值。优选的这类聚合物以商品名“UCAR SILICONEALE 56”购自Union Carbide。

公开了合适的非挥发性分散的聚硅氧烷化合物的参考文献包括Geen的美国专利2,826,551；在1976年6月22日出版的Drakoff的美国专利3,964,500；在1982年12月21日出版的Pader的美国专利4,364,837；Woolston的英国专利849,433。由Petrarch Systems，Inc.，1984发行的″Silicon Compounds″提供了广泛的、但是非排他的合适的聚硅氧烷化合物的一览表。

可用于本发明中的聚硅氧烷化合物优选在25℃时具有约1,000至约2,000,000厘沲、优选约10,000至约1,800,000、甚至更优选约100,000至约1,500,000的粘度。该粘度可按照在Dow Corning Corporate Test MethodCTM0004，July 20，1970中提出的方法使用玻璃毛细管粘度计来测定。高分子量聚硅氧烷化合物可通过乳液聚合制得。合适的聚硅氧烷流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。也可以使用具有头发调理特性的其它非挥发性聚硅氧烷化合物。

特别适合用在本发明中的聚硅氧烷化合物是分子量为约200000至约600000的非挥发性的聚硅氧烷油，如二甲硅油和聚二甲基硅氧烷醇。这些聚硅氧烷化合物能够以聚硅氧烷油溶液的形式引入到组合物中；聚硅氧烷油是挥发性或非挥发性的。

可用于本发明的市售的聚硅氧烷化合物包括商品名为DC345的购自Dow Corning Corporation的二甲硅油，购自General Electric的商品名为SE 30、SE33、SE54、SE76的二甲硅油胶溶液，商品名为DCQ2-1403和DRQ2-1401的购自Dow Corning Corporation的聚二甲基硅氧烷醇，以及商品名DC 1403的购自Dow Corning Corporation的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物，如在英国申请2303857中描述的购自ToshibaSilicone的乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇。

保湿剂

本发明的组合物还可以包含保湿剂(humectant)。本发明的保湿剂选自多元醇、水溶性烷氧基化的非离子聚合物以及它们的混合物。当用于本发明中时，保湿剂的含量优选占组合物重量的约0.1％至约20％，更优选占组合物重量的约0.5％至约5％。

用于本发明中的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、双丙甘醇、赤藓醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精以及它们的混合物。

用于本发明中的水溶性的烷氧基化的非离子聚合物，包括分子量高至约1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名称如下的那些：PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000以及它们的混合物。

在本发明中，可购得的保湿剂包括：产自The Procter & Gamble Company的商品名为STAR^TM和SUPEROL^TM、产自Croda Universal有限公司的商品名为CRODEROL GA7000^TM、产自Unichema商品名为PRECERIN^TM系列、以及产自NOF商品名与化学名称相同的甘油；产自Inolex商品名为LEXOLPG-865/855^TM、产自BASF商品名为1，2-丙二醇USP的丙二醇；产自Lipo商品名为LIPONIC^TM系列、产自ICI商品名为SORBO^TM，ALEX^TM，A-625^TM和A-641^TM、以及产自UPI商品名为UNISWEET 70^TM，UNISWEET CONC^TM的山梨醇；产自BASF商品名相同的双丙甘醇；产自Solvay GmbH商品名为DIGLYCEROL^TM的双甘油；产自Kyowa和Eizai商品名相同的木糖醇；产自Hayashibara商品名为MALBIT的麦芽糖醇；产自Freeman和Bioiberica商品名同为软骨素硫酸钠、以及产自Atomergic Chemetals商品名为ATOMERGICSODIUM CHONDROITIN SULFATE的软骨素硫酸钠；产自Active Oganics商品名为ACTIMOIST、产自Intergen的AVIAN SODIUM HYALURONATE系列以及产自Ichimaru Pharcos商品名为HYALURONIC ACID Na的透明质酸钠；产自Asahikasei，Kyowa和Daiichi Seiyaku商品名相同的腺苷磷酸钠；产自Merck，Wako和Showa Kako商品名相同的乳酸钠；产自American Maize商品名为CAVITRON、产自Rhone-Poulenc的RHODOCAP系列、以及产自Tomen的DEXPEARL的环糊精；以及产自Union Carbide商品名为CARBOWAX系列的聚乙二醇。

附加的粘度调节剂

本发明的组合物还可以包含附加的粘度调节剂。这里所述的附加的粘度调节剂是水溶性的或可与水混溶的聚合物，能够增加组合物的粘度，并与羧酸/羧酸酯共聚物相容。该附加粘度调节剂的选择应使本发明的组合物具有适宜的粘度，优选使组合物具有约1,000至约100,000cps，更优选使组合物具有约2000至约50,000cps的粘度。如果没有附加粘度调节剂就得到这样的粘度，那么就不需要附加粘度调节剂了。这里所述的粘度可以通过布洛克菲尔德旋转粘度计(Brookfield RVT)，用4#、5#、6#或7#(取决于组合物的粘度和特性)锭子，在20℃以每分钟20转的速度进行适当的测量。在本发明中，附加粘度调节剂的用量优选占组合物重量的约0.001％至约5％，更优选占组合物重量的约0.05％至约3％。

本发明所用的附加粘度调节剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。这里可用的附加粘度调节剂为乙烯基聚合物如CTFA名称为Carbomer的交联的丙烯酸聚合物、纤维素衍生物和改性纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、硫酸纤维素钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆树胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温泊子(Cydonia oblonga Mill)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、藻类胶体(藻类提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、pulleran，淀粉基聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉)，藻酸基聚合物，如藻酸钠、藻酸丙二醇酯，丙烯酸类聚合物如聚丙烯酸钠、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、以及无机水溶性材料如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石(hectonite)及无水硅酸。

这里可以使用分子量超过约1,000的聚亚烷基二醇。可用的聚亚烷基二醇具有如下的通式：其中R⁹⁵选自氢、甲基、以及它们的混合物。当R⁹⁵为氢时，这些材料为氧化乙烯的聚合物，也称作聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R⁹⁵为甲基时，这些材料为氧化丙烯的聚合物，也称作聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。另外应当知道，当R⁹⁵为甲基时，所得到的聚合物可能存在多种位置异构体。在上面的结构中，x³的平均值为约1,500至约25,000，优选约2,500至约20,000，更优选约3,500至约15,000。其它可用的聚合物包括聚丙二醇和聚乙二醇与聚丙二醇的混合物，或聚氧乙烯-聚氧丙烯的共聚物。用于本发明的聚乙二醇聚合物有PEG-2M，其中的R⁹⁵是氢且x³的平均值约2,000(PEG-2M也称作Polyox WSR^N-10，产自Union Carbide并称为PEG-2,000)；PEG-5M，其中的R⁹⁵是氢且x³的平均值约5,000(PEG-5M也称作Polyox WSR^N-35和Polyox WSR^N-80，二者都产自Union Carbide并分别称为PEG-5,000和聚乙二醇300,000)；PEG-7M，其中的R⁹⁵是氢且x³的平均值约7,000(PEG-7M也称作Polyox WSR^N-750，产自Union Carbide)；PEG-9M，其中的R⁹⁵是氢且x³的平均值约9,000(PEG-9M也称作PolyoxWSR^N-3333，产自Union Carbide)；以及PEG-14M，其中的R⁹⁵是氢且x³的平均值约14,000(PEG-14M也称作Polyox WSR^N-3000，产自UnionCarbide)。

此处特别有用的市售的附加粘度调节剂，包括产自B.F.Goodrich公司商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol981的Carbomer，产自Rohm和Hass商品名为ACRYSOL 22的丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，产自Amerchol商品名为AMERCELL聚合物HM-1500的nonoxynyl羟乙基纤维素，产自Herculus商品名为BENECEL的甲基纤维素、商品名为NATROSOL的羟乙基纤维素、商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素、商品名为POLYSURF 67的十六烷基羟乙基纤维素，产自Amerchol商品名为CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS的基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚合物。

紫外线吸收剂

本发明的组合物还可包含紫外线(UV)吸收剂。基本上透明的紫外线吸收剂在本发明的组合物中特别有用。紫外线吸收剂的用量优选占组合物重量的约0.01％至约10％。

这里所使用的紫外线吸收剂可以是水溶性的或非水溶性的，包括对-氨基苯甲酸及其盐和衍生物(乙酯、异丁酯、甘油酯；对二甲氨基苯甲酸)；氨茴酸酯(即邻-氨基苯甲酸酯；甲基、孟基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(戊基、苯基、苄基、孟基、甘油基和双丙甘醇酯)；肉桂酸衍生物(孟基和苄基酯、-苯基肉桂腈；丁基肉桂酰基丙酮酸酯；三羟基肉桂酸衍生物(6，7-二羟基香豆素、甲基-6，7-二羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、葡糖苷、七叶苷、瑞香苷)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸钠盐和2-萘酚-6，8-二磺酸钠盐)；二羟基-萘甲酸及其盐；邻-和对-羟基联苯二磺酸酯；奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉)；羟基或甲氧基取代的二苯酮；尿酸和vilouric酸；单宁酸及其衍生物(如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚；对苯二酚；二苯酮(羟苯、sulisobenzone、dioxybenzone、苯并雷琐酚(benzoresorcinol)、2，2′，4，4′-四羟基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮、octabenzone)；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；etocrylene；和4-异丙基-二-苯甲酰基甲烷。此外，还有对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4，4′-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对-氨基苯甲酸、双倍酰基三油酸酯、2，2-二羟基-4-甲氧基二苯酮、4-[二(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、对-氨基苯甲酸甘油酯、3，3，5-三甲基环己基水杨酸酯、邻-氨基苯甲酸甲酯、对-二甲氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对-二甲氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁唑酸(sulfonicbenzoxazoic acid)以及它们的混合物。本发明组合物中的优选的防晒剂，对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对-氨基苯甲酸以及它们的混合物。

草本植物提取物

本发明的组合物还可以包含草本植物提取物。用于本发明的草本植物提取物，包括那些水溶性的提取物和那些非水溶性的提取物。这里所用的草本植物提取物包括：何首乌提取物、蕺菜提取物(Houttuynia cordate extract)、黄柏树皮提取物(Phellodendron Bark Pxtract)、草木犀提取物、野芝麻提取物、甘草根提取物、草本芍药提取物、肥皂草提取物、丝瓜提取物、金鸡纳树提取物、匍匐虎耳草提取物(creeping saxifrage extract)、窄叶槐提取物(Sophoraangustifolia extract)、睡莲提取物、小茴香提取物、报春花提取物、玫瑰提取物、Rehmannia glutinosa提取物、柠檬提取物、shikon提取物、芦荟(alloe)提取物、鸢尾鳞茎(iris bulb)提取物、桉树提取物、问荆提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶叶提取物、甘紫菜提取物、黄瓜提取物、丁香(clove)提取物、树莓提取物、蜜蜂花提取物、人参提取物、胡萝卜提取物、七叶树提取物、桃子提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊提取物、金缕梅(hamamelis)提取物、胎座提取物、百里香(thymus)提取物、蚕丝提取物、藻类提取物、蜀葵提取物、兴安白芷(angelica dahurica)提取物、苹果提取物、杏仁提取物、山金车花提取物、茵陈蒿(Artemisia capillaris)提取物、黄芪(astragal)提取物、柠檬薄荷(balm mint)提取物、紫苏提取物、桦树皮提取物、苦橙皮提取物、甜山茶(Thea sinensis)提取物、牛蒡根提取物、地榆提取物、假叶树提取物、金线吊乌龟(Stephania cepharantha)提取物、母菊提取物、菊花提取物、citrus unshiu peel提取物、蛇床提取物、薏苡籽提取物、款冬提取物、聚合草叶(comfrey leaf)提取物、山楂(crataegus)提取物、月见草油、黑儿茶(gimbir)提取物、灵芝提取物、栀子提取物、龙胆提取物、天竺葵提取物、银杏提取物、葡萄叶提取物、苹卷(crataegus)提取物、散沫花提取物、忍冬提取物、金银花提取物、茯苓(hoelen)提取物、蛇麻子提取物、问荆提取物、绣球(hydrangea)提取物、金丝桃(hypericum)提取物、isodonis提取物、常春藤提取物、日本当归(Japanese angelica)提取物、日本黄连(Japanese coptis)提取物、柏提取物、枣提取物、羽衣草(Lady’s mantle)提取物、熏衣草提取物、莴苣提取物、甘草提取物、椴提取物、紫草提取物、枇杷提取物、丝瓜提取物、malloti提取物、锦葵提取物、金盏花提取物、牡丹树皮提取物、槲寄生提取物、mukurossi提取物、艾蒿提取物、桑树根提取物、荨麻提取物、肉豆蔻提取物、橙子提取物、欧芹(Parsely)提取物、水解壳(hydrolyzedconchiorin)蛋白、芍药根提取物、胡椒薄荷提取物、喜林芋提取物、松果提取物、桔梗提取物、黄精(Polygonatum)提取物、地黄提取物、米糠提取物、大黄提取物、营实(rose fruit)提取物、迷迭香提取物、蜂王浆提取物、红花提取物、藏红花提取物、接骨木(花)提取物、肥皂草提取物、Sasa albo marginata提取物、虎耳草(Saxifraga stolonifera)提取物、黄芩根提取物、香菇小丝膜菌(Cortinellus shiitake)提取物、紫草提取物、槐提取物、月桂提取物、菖蒲根提取物、獐牙菜提取物、百里香提取物、菩提树提取物、西红柿提取物、姜黄提取物、钩藤提取物、水芹提取物、洋苏木树提取物、葡萄提取物、白百合提取物、蔷薇果提取物、野生百里香提取物、美洲金缕梅提取物、蓍提取物、酵母提取物、丝兰提取物、花椒提取物以及它们的混合物。

用于本发明的商业上可得到的草本植物提取物包括：产自Institute ofOccupational Medicine，CAPM，China National Light Industry and Maruzen的水溶性何首乌提取物，以及上面所列出的、产自Maruzen的其它草本植物提取物。

附加的调理剂

本发明的组合物还可以包含附加的调理剂，选自高熔点化合物、阳离子表面活性剂、高分子量酯油、阳离子聚合物、附加的油性化合物，以及它们的混合物。附加的调理剂是根据与其它组分的兼容性和所期望的产品特性来选择的。例如，阳离子性组分的包含量不使阴离子和/或两性的基本组分产生分离。此处所用的附加调理剂的优选用量为组合物重量的约0.01％至约10％。

高熔点化合物

用于本发明的高熔点化合物的熔点至少为约25℃，选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、烃、甾族化合物以及它们的混合物。本领域的技术人员明白，在本说明书这一部分所公开的化合物在某些情况下可以归为不止一类中，例如一些脂肪醇衍生物也可以归类于脂肪酸衍生物。但是，归类并不是打算限定那些特殊的化合物，之所以这样做，只是为了方便分类和命名。另外，本领域的技术人员还明白，取决于双键的数目和位置、支链的长度和位置，某些具有某种所需的碳原子数的化合物的熔点可能低于约25℃。这一部分不打算包括这种低熔点化合物。可以在2000年第5版的International Cosmetic Ingredient Dictionary以及Handbook中查到本发明的高熔点化合物的非限定性例子。

据信，这些高熔点化合物覆盖头发的表面并减小摩擦，因此，使头发感觉起来光滑并且易于梳理。

高熔点化合物优选在组合物中的含量为约0.01％至5％，更优选0.1％至1％。羧酸/羧酸酯共聚物的重量大于约0.5倍，更优选约1.0倍重量的高熔点的化合物。

用于本发明的脂肪醇具有约14至约30个碳原子，优选具有约16至约22个碳原子。这些脂肪醇可以是直链的或支链的，也可以是饱和的或不饱和的。脂肪醇的非限定性例子包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇以及它们的混合物。

用于本发明的脂肪酸具有约10至约30个碳原子，优选具有约12至约22个碳原子，更优选具有约16至约22个碳原子。这些脂肪酸可以是直链的或支链的，也可以是饱和的或不饱和的。也包括那些符合本发明要求的二元酸、三元酸及其它多元酸。这里还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限定性例子包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸以及它们的混合物。

用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物，包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚、脂肪醇的酯、具有可酯化羟基的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸以及它们的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限定性例子所包括的材料如甲基硬脂基醚；十六烷基聚氧乙烯醚(cetech)系列化合物，如cetech-1至cetech-45，这些化合物是十六醇的乙二醇醚，其中的数字标记表示出现的乙二醇数目；十八烷基聚氧乙烯醚(steareth)系列化合物，如steareth-1至steareth-10，这些化合物是十八醇的乙二醇醚，其中的数字标记表示出现的乙二醇数目；ceteareth-1至ceteareth-10(十六/十八烷基聚氧乙烯醚)，这些化合物是十六/十八醇(即主要含有十六醇和十八醇的脂肪醇混合物)的乙二醇醚，其中的数字标识表示出现的乙二醇数目；上面刚刚描述过的cetech、steareth和ceteareth化合物的C₁-C₃₀烷基醚；二十二烷醇的聚氧乙烯醚；硬脂酸乙酯、硬脂酸十六酯、棕榈酸十六酯、硬脂酸十八酯、肉豆蔻酸十四酯、聚氧乙烯十六基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯十八基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基醚硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、聚硬脂酸甘油酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯以及它们的混合物。

本发明中所用的烃包括具有至少约20个碳的化合物。

本发明中所用的甾族化合物包括如胆甾醇的化合物。

优选单一的高纯度化合物作为高熔点化合物。选自纯十六醇、十八醇和二十二醇的纯脂肪醇的单一化合物是特别优选的。这里，“纯”的意思是指化合物的纯度至少为约90％，优选至少约95％。当消费者从头发上洗掉本发明的组合物时，这些高纯度的单一化合物提供良好的可漂洗性。

本发明中所用的可购得的高熔点化合物包括：产自Shin Nihon Rika(Osaka，Japan)商品名为KONOL^TM系列和产自NOF(Tokyo，Japan)商品名为NAA^TM系列的十六醇、十八醇和二十二醇；产自WAKO(Osaka，Japan)商品名为1-DOCOSANOL^TM的纯二十二醇；产自Akzo(Chicago Illinois，USA)商品名为NEO-FAT^TM、产自Witco公司(Dublin Ohio，USA)商品名为HYSTRENE^TM和产自Vevy(Genova，Italy)商品名为DERMA^TM的各种脂肪酸；以及产自Nikko的商品名为NIKKOL AGUASOME LA^TM的胆甾醇。

阳离子表面活性剂

在阳离子表面活性剂中，对本发明有用的是对应于下面通式(I)的那些：

其中R⁷¹、R⁷²、R⁷³和R⁷⁴中的至少一个选自8-30个碳原子的脂族基团或具有高至约22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团，剩下的R⁷¹、R⁷²、R⁷³和R⁷⁴独立地选自1至约22个碳原子的脂族基团或具有高至约22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团；而X为成盐阴离子，如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、羟乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根及烷基磺酸根的成盐离子。所述的脂族基团除了包含碳和氢原子之外，还可以包含醚键和其它基团，如氨基基团。链较长的脂族基团，如具有约12个或更多碳原子的脂族基团，可以是饱和的也可以是不饱和的。优选R⁷¹、R⁷²、R⁷³和R⁷⁴独立地选自C₁至约C₂₂的烷基。可用于本发明的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括具有下列CTFA名称的物质：quaternium-8、quaternium-14、quaternium-18、quaternium-18硫酸甲酯、quaternium-24，以及它们的混合物。

在通式(I)的阳离子表面活性剂中，优选那些分子中至少含有一条不低于16个碳原子的烷基链的阳离子表面活性剂。这样的优选的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括二十二烷基三甲基氯化铵，如产自Croda商品名为INCROQUAT TMC-80^TM的产品和产自Sanyo Kasei商品名为ECONOLTM22^TM的产品；十六烷基三甲基氯化铵，如产自Nikko Chemicals商品名为CA-2350^TM的产品；氢化牛油烷基三甲基氯化铵、二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二(二十二烷基/花生基)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基磷酸丙二醇酯二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基苄基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，以及N-(硬脂酰基胆氨基甲酰基甲基)氯化吡啶鎓。

另外，优选的是亲水取代的阳离子表面活性剂，在该亲水化取代的阳离子表面活性剂中，至少一个取代基含有一个或多个取代的、醚、酯、酰胺基或氨基部分，它们在残基链中作为取代基或连接键存在，这里R⁷¹-R⁷⁴中至少有一个含有一个或多个亲水部分，该亲水部分选自烷氧基(优选C₁-C₃的烷氧基)、聚氧化烯(优选C₁-C₃的聚氧化烯)、烷基酰胺基、羟烷基、烷基酯、以及它们的组合。优选，亲水化取代的阳离子调理表面活性剂，包含2至约10个定位于上述范围之内的非离子亲水部分。优选的亲水化取代的阳离子表面活性剂，包括具有下面式(II)至(VIII)结构的那些：其中n¹为8至约28；m¹+m²为2至约40；Z¹为短链烷基，优选C₁-C₃的烷基，更优选甲基或(CH₂CH₂O)_m3H， 其中m¹+m²+m³最高至60；而X的定义同前面的一样，为成盐阴离子；其中n²为1至5；R⁷⁵、R⁷⁶和R⁷⁷中的一个或多个独立地为C₁-C₃₀烷基，余下的为CH₂CH₂OH；R⁷⁸、R⁷⁹和R⁸⁰中的一个或两个独立地为C₁-C₃₀烷基，余下的为CH₂CH₂OH；X如上面提到的一样，为成盐阴离子；这里，对于式(IV)和式(V)，Z2独立地为烷基，优选C₁-C₃的烷基，更优选甲基；而Z³独立地为短链羟烷基，优选羟甲基或羟乙基；n³和n⁴独立地为2至4的整数(含2和4)，优选2至3的整数(含2和3)，更优选2；R⁸¹和R⁸²独立地为取代的或未取代的烃基、C₁₂-C₂₀的烷基或链烯基；X如上面定义的一样，为成盐阴离子；

其中R⁸³为烃基，优选C₁-C₃的烷基，更优选甲基；Z⁴和Z⁵独立地为短链烃基，优选C₂-C₄的烷基或链烯基，更优选乙基；m⁴为2至约40，优选7至约30；X如上面定义的一样，为成盐阴离子；

其中R⁸⁴和R⁸⁵独立地为C₁-C₃的烷基，优选甲基；Z⁶为C₁₂-C₂₂的烃基、烷基羧基或烷基酰胺基；A为蛋白质，优选胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、丝蛋白、大豆蛋白、小麦蛋白或它们的水解形式；X如上面定义的一样，为成盐阴离子；其中n⁵为2或3；R⁸⁶和R⁸⁷独立地为C₁-C₃的烃基，优选甲基；X如上面定义的一样，为成盐离子。可用于本发明的亲水化取代的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括具有下列CTFA名称的物质：quaternium-16、quaternium-26、quaternium-27、quaternium-30、quaternium-33、quaternium-43、quaternium-52、quaternium-53、quaternium-56、quaternium-60、quaternium-61、quaternium-62、quaternium-70、quaternium-71、quaternium-72、quaternium-75、quaternium-76水解胶原蛋白、quaternium-77、quaternium-78、quaternium-79水解胶原蛋白、quaternium-79水解角蛋白、quaternium-79水解乳蛋白、quaternium-79水解丝蛋白、quaternium-79水解大豆蛋白和quaternium-79水解小麦蛋白、quaternium-80、quaternium-8 1、quaternium-82、quaternium-83、quaternium-84、以及它们的混合物。

特别优选的亲水化取代的阳离子表面活性剂，包括二烷基酰胺基乙基羟乙基甲基铵盐、二烷基酰胺基乙基二甲基铵盐、二烷酰基乙基羟乙基甲基铵盐、二烷酰基乙基二甲基铵盐以及它们的混合物；例如商品名如下的市售品：产自Witco Chemical的VARIS OFT 110^TM、VARISOFT 222^TM、VARIQUATK1215^TM和VARIQUAT 638^TM，产自Mclntyre的MACKPRO KLP^TM、MACKPRO WLW^TM、MACKPRO MLP^TM、MACKPRO NSP^TM、MACKPRONLW^TM、MACKPRO WWP^TM、MACKPRO NLP^TM和MACKPRO SLP^TM，产自Akzo的ETHOQUAD 18/25^TM、ETHOQUAD O/12PG^TM、ETHOQUADC/25^TM、ETHOQUAD S/25^TM和ETHODUOQUAD^TM，产自Henkel的DEHYQUAT SP^TM，以及产自ICI Americas的ATLAS G265^TM。

胺适合作为阳离子表面活性剂。有用的是伯、仲和叔脂肪胺。具有一个约12至约22个碳的烷基基团的叔酰胺基胺是特别有用的。示例性的叔酰胺基胺包括：硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。还有用的有二甲基硬脂族基团胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三胺、乙基硬脂族基团胺、N-牛油丙烷二胺、乙氧基化的(用5摩尔的环氧乙烷)硬脂胺、二羟基乙基硬脂基胺和花生基二十二烷基胺。授予Nachtigal等人的US 4275055公开了在本发明中有用的胺。

这些胺还可以和酸组合起来使用，所述的酸有-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、反丁烯二酸、酒石酸、柠檬酸、-谷氨酸盐酸盐、马来酸以及它们的混合物；更优选-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本发明的胺优选用任何一种酸，按胺与酸的摩尔比为约1∶0.3至约1∶2，更优选按约1∶0.4至约1∶1的摩尔比部分地中和。

高分子量酯油

在本发明中，高分子量酯油是有用的。本发明所使用的高分子量酯油是那些非水溶性的，分子量至少为约500，优选至少为约800，而且在25℃时为液态的高分子量酯油。本发明所使用的高分子量酯油，包括季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、聚α-烯烃油、柠檬酸酯油、甘油酯油、以及它们的混合物。如这里所使用的那样，术语“非水溶性的”是指该化合物在25℃时基本上不溶于水；当该化合物按高于1.0％、优选高于0.5％的重量百分比浓度与水混合时，可以暂时分散于水中并形成不稳定的胶体，然后很快地从水中分离出来成为两相。

在本发明中，高分子量酯油提供各种调理益处，例如当头发处于干燥状态时的湿润感觉、光滑感觉和易于打理控制性，而不产生油腻的感觉。可以相信，非水溶性的油性材料一般可以沉积在头发上。不局限于理论的束缚，可以相信，高分子量酯油因其蓬松性(bulkiness)会覆盖于头发的表面，结果降低头发的摩擦，并赋予头发以光滑性和易于打理控制性。还可以相信，由于高分子量酯油具有一些亲水基团，因此可提供湿润的感觉；又由于它是液体，故不产生油腻的感觉。高分子量酯油在正常的使用和存储条件下，具有化学稳定性。

本发明中所用的季戊四醇酯油为具有下式的那些：其中R¹、R²、R³和R⁴独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有1至约30个碳原子。优选R¹、R²、R³和R⁴独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基，具有8至约22个碳原子。更优选这样限定的R¹、R²、R³和R⁴，使该化合物的分子量为约800至约1200。

本发明中所用的三羟甲基酯油是具有下式的三羟甲基酯油：

其中R¹¹是具有1至约30个碳原子的烷基基团，而R¹²、R¹³和R¹⁴独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有1至约30个碳原子的。优选R¹¹为乙基，而R¹²、R¹³和R¹⁴独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基，并具有8至约22个碳原子。更优选这样限定的R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴，使该化合物的分子量为约800至约1200。

本发明所使用的聚α-烯烃油是那些具有下式的结构、粘度为约1至约35,000厘沲、分子量为约200至约60,000、多分散性不超过约3的聚α-烯烃油；其中R³¹为约4-14个碳原子的烷基，优选4-10个碳原子的烷基。在本发明中，有用的聚α-烯烃油的分子量至少为约800。据信，这些高分子量的聚α-烯烃油赋予头发长期持续的湿润感觉。在本发明中，分子量为低于约800的聚α-烯烃油也是有用的。据信，这些低分子量的聚α-烯烃油赋予头发光滑、明亮、清洁的感觉。

在本发明中，有用的柠檬酸酯油是分子量至少约500并具有下式结构的那些：其中R²¹为OH或CH₃COO，而R²²、R²³和R²⁴独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有1至约30个碳原子。优选R²¹为OH，而R²²、R²³和R²⁴独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有约8至约22个碳原子。更优选这样限定的R²¹、R²²、R²³和R²⁴，使该化合物的分子量至少为约800。

在本发明中，有用的甘油酯油是分子量至少约500并具有下式结构的那些：其中R⁴¹、R⁴²和R⁴³独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有1至约30个碳原子。优选R⁴¹、R⁴²和R⁴³独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有约8至约22个碳原子。更优选这样限定的R⁴¹、R⁴²和R⁴³，使该化合物的分子量至少为约800。

在本发明中，特别有用的季戊四醇酯油和三羟甲基酯油，包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯、以及它们的混合物。这些化合物可得自于Kokyo醇，商品名为KAKPTI^TM、KAKTTI^TM；以及得自于Shin-nihon Rika，商品名为PTO^TM、ENUJERUBU TP3SO^TM。

在本发明中，特别有用的聚α-烯烃油，包括数均分子量约500商品名为PURESYN 6^TM、数均分子量约3000商品名为PURESYN 100^TM和数均分子量约6000商品名为PURESYN 300^TM的聚癸烯，可从Mobil Chemical公司得到。

在本发明中，特别有用的柠檬酸酯油，包括产自Bernel商品名为CITMOL 316^TM的柠檬酸三异鲸蜡酯、产自Phoenix商品名为PELEMOLTISC^TM的柠檬酸三异硬脂酸酯和产自Bernel商品名为CITMOL 320^TM的柠檬酸三辛基十二酯。

在本发明中，特别有用的甘油酯油，包括产自Taiyo Kagaku商品名为SUN ESPOL G-318^TM的三异硬脂酸甘油酯、产自Croda表面活性剂s有限公司商品名为CITHROL GTO^TM的三油酸甘油酯、产自Vevy商品名为EFADERMA-F^TM或产自Brooks商品名为EFAGLYCERIDES^TM的三亚麻酸甘油酯。

还适合用在本发明所述组合物中的是多元醇脂肪酸聚酯。“多元醇”是包含至少4，优选4至11羟基的多元醇。“多元醇脂肪酸聚酯”是指具有至少4个脂肪酸酯基的多元醇。通常，至少约85％的多元醇的羟基是酯化的。在蔗糖聚酯的情况下，通常该多元醇的7-8个羟基被酯化。多元醇脂肪酸聚酯通常包含C₄-C₂₆脂肪酸残基。优选用在本发明中的是olestra，商品名为OLESTRA，购自The Procter and Gamble Company。这种为蔗糖酯脂肪酸(主要是C₁₆-C₁₈，优选约1％至约2％的C₁₄-C₁₈)描述在本发明引用的1992年2月4日授权的美国专利5085884(Young等)和1995年6月6日授权的美国专利5422131(Elsen等)的说明书中。

阳离子聚合物

阳离子聚合物可用于本发明中。这里所使用的术语“聚合物”，将包括通过一种类型的单体聚合或通过两种(即共聚物)或多种类型的单体聚合所制造的材料。

优选，阳离子聚合物是水溶性的阳离子聚合物。“水溶性的”阳离子聚合物的意思是指该聚合物能够充分溶解于水，并在25℃、水(蒸馏水或与蒸馏水相当的水)中和0.1％的浓度下，形成对肉眼来说基本上澄清的溶液。优选的聚合物在约0.5％的浓度下，将充分溶解于水，形成基本上澄清的溶液，更优选在约1.0％的浓度下形成基本上澄清的溶液的聚合物。

本发明阳离子聚合物的重均分子量一般至少为约5,000，典型地至少为约10,000，并且低于约10,000,000。优选分子量为约100,000至约2,000,000。通常该阳离子聚合物具有含氮的阳离子部分，如季铵或阳离子氨基部分，以及它们的混合物。

只要符合水溶解性准则，可以使用任何阴性反荷离子。适宜的反荷离子包括卤离子(如Cl、Br、I或F，优选Cl、Br或I)、硫酸根和甲基硫酸根(甲基sulfate)。也可以使用其它反荷离子，这里的列举并不是排它的。

含氮的阳离子部分通常以取代基的形式存在于阳离子头发调理聚合物的全部单体单元的一部分上。因此，阳离子聚合物可以包含季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它的这里称为间隔单体单元的非阳离子单元的二元共聚物、三元共聚物等。在本领域中，这种聚合物是已知的并且许多可以在由Estrin，Crosley and Haynes编辑的CTFA化妆品成分词典(Cosmetic Ingredientdictionary)的第3版中(The Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1982)查到。

该阳离子胺可以是伯、仲、叔胺，这取决于具体的物质和组合物的pH。一般来讲，优选仲和叔胺，特别是叔胺。

胺取代的乙烯基单体可以胺的形式聚合，然后可任选地通过季铵化反应转化成铵；同样也可以将胺季铵化，然后再形成聚合物。例如，叔胺官能团可通过与式R⁸⁸X的盐反应而季铵化，其中R⁸⁸是短链烷基，优选C₁-C₇的烷基，更优选C₁-C₃的烷基，而X如上面定义的一样，是一种成盐阴离子。

适宜的阳离子氨基和季铵单体包括，例如，由下列取代的乙烯基化合物：二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐，和乙烯基季铵单体，该乙烯基季铵单体具有如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的环状的含氮阳离子环，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选如C₁-C₃烷基的低级烷基，更优选C₁和C₂的烷基。适用于本发明的胺取代的乙烯基单体，包括二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中的烷基基团优选C₁-C₇的烃基，更优选的C₁-C₃烷基。

本发明的阳离子聚合物可以包含各种单体单元的混合物，所述的单体单元由胺和/或季铵取代的单体和/或可配伍的间隔单体衍生而来。

适宜的阳离子头发调理聚合物例如包括：1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑蓊盐(如氯化物盐)的共聚物(工业上，the Cosmetic，Toiletry andFragrance Association，“CTFA”，称为Polyquaternium-16)，如产自BASFWyandotte公司(Parsippany，NJ，USA)商品名为LUVIQUAT(例如LUVIQUATFC 370^TM)的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(工业上，CTFA，称为Polyquaternium-11的工业品)，如产自Gaf公司(Wayne，NJ，USA)商品名为GAFQUAT(例如QAFQUAT 755N^TM)的那些；含二烯丙基季铵的阳离子聚合物，包括如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，工业上(CTFA)分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；以及如US 4009256所述的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐，该不饱和羧酸具有3-5个碳原子。

可以使用的其它阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。

适用于本发明的阳离子多糖聚合物材料，包括具有下式结构的那些：

其中：Z⁷是失水葡萄糖残基，如淀粉或纤维素失水葡萄糖残基；R⁸⁹是亚烷基氧基亚烷基、聚氧基亚烷基、或羟基亚烷基基团，或它们的组合；R⁹⁰、R⁹¹、和R⁹²独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基基团，每个基团含有多至约18个碳原子，并且每个阳离子部分的碳原子总数(即R⁹⁰、R⁹¹、和R⁹²中的碳原子数之和)优选约为20或更低；X同前面所描述的一样。

阳离子纤维素，可从Amerchol公司(Edison，NJ，USA)的聚合物系列聚合物JR^TM和LR^TM中得到，是与三甲基铵取代的环氧化物反应过的羟乙基纤维素的盐，工业上(CTFA)称为Polyquaternium 10的那些。另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应过的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，工业上(CTFA)称为Polyquaternium 24。这些材料可从Amerchol公司(Edison，NJ，USA)得到，商品名为聚合物LM-200^TM。

可以使用的其它阳离子聚合物，包括阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride)，工业品为产自Celanese公司的Jaguar R系列产品。其它材料，包括如US 3962418所描述的含季氮的纤维素醚和US 3958581所描述的醚化纤维素与淀粉的共聚物。

在本发明中，特别有用的阳离子聚合物包括Polyquaterniun-7、Polyquaterniun-10、Polyquaterniun-24，以及它们的混合物。

附加的油性化合物

用于本发明的附加油性化合物包括脂肪醇及其衍生物、脂肪酸及其衍生物以及烃类。本发明的附加油性化合物可以是挥发性的，也可以是非挥发性的，而且其熔点不超过约25℃。不限于理论的限制，可以相信，该附加油性化合物可以渗透到头发里并修饰头发的羟基键，从而使头发具有柔软性和弹性。这部分的附加油性化合物应与前述的高熔点化合物区别开来。这种附加的油性化合物的非限定性实例，可以在1993年第5版的国际化妆品成分词典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)和1992年第2版的CTFA化妆品成分手册(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)中查到。

本发明中所用的脂肪醇包括那些具有约10至约30个碳原子，优选约12至约22个碳原子，最优选约16至约22碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇可以是直链的也可以是支链的，可以是饱和的也可以是不饱和的，优选不饱和的醇。这些化合物的非限定性实例包括油醇、棕榈油醇、异硬脂醇、异鲸蜡醇、十一醇、辛基十二醇、辛基癸醇、辛基醇、辛醇、癸醇和月桂醇。

本发明中所用的脂肪酸包括那些具有约10至约30个碳原子，优选约12至约22个碳原子，最优选约16至约22碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸可以是直链的也可以是支链的，可以是饱和的也可以是不饱和的。举例来说，适宜的脂肪酸包括油酸、亚油酸、异硬脂酸、亚麻酸、乙基亚麻酸、花生四烯酸和蓖麻油酸。

这里所定义的脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物包括脂肪醇的酯、烷氧基化的脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇的烷基醚和蓬松的酯油如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油酯油，以及它们的混合物。举例来说，脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物的非限定性实例包括亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、油酸异癸酯、油酸异丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二酯、油酸油基酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二酯、异硬脂酸辛基十二酯、异棕榈酸辛基十二酯、壬酸辛酯、异壬酸辛酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异癸酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸甲酯和Oleth-2。这里所使用的蓬松酯油，如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油和甘油酯油的分子量低于约800，优选低于约500。

本发明所使用的烃包括直链的、环状的和支链的烃，它们可以是饱和的，也可以是不饱和的，只要它们的熔点不超过约25℃。这些烃具有约12至约40个碳原子，优选具有约12至约30个碳原子，最优选约12至约22个碳原子。这里也包括由链烯基单体聚合而成的烃，如C_2-6的链烯基单体的聚合物。这些聚合物可以是直链的，也可以是支链的。直链聚合物的链长度通常相对较短，具有的碳原子总数如上所述。支链聚合物大体上可以具有较高的链长度。这些材料的数均分子量的变化范围很宽，通常高至约500，优选约200至约400，更优选约300至约350。此外，还可以使用各种级别的矿物油。矿物油是从石油中得到的烃的液体混合物。适宜的烃材料的具体实例有石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯、异二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚异丁烯、以及它们的混合物。本发明中优选使用的烃选自矿物油、聚α-烯烃油，如异十二烷、异十六烷、聚丁烯、聚异丁烯、以及它们的混合物。

本发明所使用的可购得的脂肪醇及其衍生物包括：产自Shin Nihon Rika商品名为UNJECOL 90BHR^TM的油醇、产自Scher商品名为SCHERCEMOL^TM系列的各种液体酯、产自Kokyu醇商品名为HIS^TM的异硬脂酸己酯和商品名为ZPIS^TM的异硬脂酸异丙酯。本发明所使用的可购得的蓬松酯油包括：产自Mobil Chemical公司商品名为MOBIL ESTER P43^TM的三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯。本发明所使用的可购得的烃包括：产自Presperse(SouthPlainfield New Jersey，USA)商品名为PERMETHYL 99A^TM、PERMETHYL101A^TM和PERMETHYL 1082^TM的异十二烷、异十六烷和异二十碳烯；产自Amoco Chemical(Chicago Illinois，USA)商品名为INDOPOL H-100^TM的异丁烯与正丁烯的共聚物；以及产自Witco商品名为BENOL^TM的矿物油和产自Exxon Chemical公司(Houston Texas，USA)商品名为ISOPAR^TM的异链烷烃。

其它任选组分

本发明的组合物也可以包含维生素和氨基酸，如水溶性的维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、维生素H以及它们的衍生物；水溶性的氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸(alanin)、吲哚、谷氨酸以及它们的盐；非水溶性的维生素，如维生素A、D、E、以及它们的衍生物；非水溶性的氨基酸，如酪氨酸、色胺以及它们的盐。

本发明的组合物也可以包含颜料，如无机、亚硝基、单偶氮基、双偶氮基、类葫萝卜素、三苯基甲烷、三芳基甲烷、咕吨、喹啉色料、恶嗪色料、吖嗪色料、蒽醌、靛类、硫代靛类(thionindigoid)、喹吖啶酮(quinacridone)、酞菁(phthalocianine)、植物性物质、天然染料，包括：水溶性组分，如C.I.名称如下的那些：酸性红18，26，27，33，51，52，87，88，92，94，95、酸性黄1，3，11，23，36，40，73、食品黄3、食品绿3、食品蓝2、食品红1，6、酸性蓝5，9，74、颜料红57-1，53(Na)、碱性紫10、溶剂红49、酸性橙7，20，24、酸性绿1，3，5，25、溶剂绿7、酸性紫9，43；非水溶性的组分，如那些C.I.名称如下的组分：颜料红53(Ba)，49(Na)，49(Ca)，49(Ba)，49(Sr)，57、溶剂红23，24，43，48，72，73、溶剂橙2，7、颜料红4，24，48，63(Ca)3，64、瓮红1、瓮蓝1，6、颜料橙1，5，13、溶剂黄5，6，33、颜料黄1，12、溶剂绿3、溶剂紫13、溶剂蓝63、颜料蓝15、二氧化钛、叶绿酸铜络合物、群青、铝粉、膨润土、碳酸钙、硫酸钡、三氢化铋、硫酸钙、碳黑、骨炭、铬酸、钴蓝、金、氧化铁、水合氧化铁、亚铁氰化铁、碳酸镁、磷酸锰、银以及氧化锌。

本发明的组合物也可以包含抗微生物剂，是用作化妆品用的杀菌剂和去头屑剂的那些，包括：水溶性组分如羟甲辛吡酮油胺(piroctone olamine)，非水溶性组分如3，4，4′-三氯代对称二苯脲(三氯森)、三氯卡班(triclocarban)、硫氧吡啶锌(zinc pyrithione)。

本发明中用作被包含的材料的螯合剂包括：2，2′-联吡啶胺；1，10-菲咯啉{邻菲咯啉}；二-2-吡啶基酮；2，3-二(2-吡啶基)吡嗪；2，3-二(2-吡啶基)-5，6-二氢吡嗪；1，1′-羰基二咪唑；2，4-二(5，6-二苯基-1，2，4-三嗪-3-基)吡啶；2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪；4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶；2，2′-联喹啉；二-2-吡啶基乙二醛{2，2′-pyridil}；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；2，2′-联吡嗪；3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；2，3，5，6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪；2，6-吡啶二羧酸；2，4，5-三羟基嘧啶；苯基2-吡啶基酮肟；3-氨基-5，6-二甲基-1，2，4-三嗪；6-羟基-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮；2，4-蝶啶二醇{2，4-二氧四氢蝶啶}；2，2′-联吡啶和2，3-二羟基吡啶。

可见颗粒

本发明的组合物还可以包含可见的颗粒。“可见的颗粒”定义为当包含在本发明的组合物中时，通过肉眼能够清楚地辨识出单个颗粒的颗粒，每个颗粒在本发明的组合物中是稳定的。依据所需要的产品特性，只要通过肉眼能一粒一粒地清楚地辨识，该可见颗粒的大小、形状和颜色可以是任意的。一般来讲，该可见颗粒的平均粒径为约50至约3,000μm，优选约100至约1,000μm，更优选约300至约1,000μm。“稳定”的意思是指该可见颗粒在正常贮存条件下不碎裂、不凝聚也不分离。在本发明的一个优选的实施方案中，组合物基本上是透明的。在这样的实施方案中，可见颗粒提供了特别合适的美观效果。“透明”指的是具有1厘米×1厘米的能够通过1厘米厚的本发明组合物由肉眼辩识出来的黑色物质。

本发明的可见颗粒的用量为组合物重量的约0.01％至约5％。

本发明的可见颗粒包含结构材料(structural material)，以及优选是包围材料(encompassed material)。

结构材料为可见颗粒提供一定的强度，以便在正常贮存条件下，它们在本发明的组合物中保持可清楚辨识的结构。在一个优选的实施方案中，结构材料还能够在使用时于手上用手指施加非常小的剪切力而破裂和碎开。

用于本发明的可见颗粒包括胶囊、有壳的颗粒、球、小球(pellet)、滴剂、丸剂(pill)、囊片、片剂、颗粒剂、薄片、粉剂和粉末剂。可见颗粒可以是固体或半固体、填充或未填充的，只要它们在组合物中稳定即可。用于制备可见颗粒的结构材料可以变化，根据与其它组分的相容性以及可能包含在可见颗粒中的材料而定。制备结构材料的例举的合成聚合物包含：多糖和糖衍生物，如结晶纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶(gum arabic)、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸钠、藻酸钙、葡聚糖、淀粉、半乳糖、萄糖胺、环糊精、甲壳质、直链淀粉、支链淀粉、糖原、海带多糖(laminaran)、地衣淀粉、凝胶多糖、菊粉、果聚糖、果胶、甘露聚糖、木聚糖、藻酸、阿拉伯酸、葡甘露聚糖、琼脂糖、琼脂胶、prophyran、角叉菜胶、岩藻依聚糖、糖胺聚糖、透明质酸、软骨素、肽聚糖、脂多糖、瓜尔胶、淀粉及淀粉衍生物；寡糖，如蔗糖、乳糖、麦芽糖、糖醛酸、胞壁酸、纤维二糖、异麦芽糖、车前糖、松三糖、龙胆三糖、麦芽三糖、水苏糖、葡糖苷和多聚葡糖苷；单糖，如葡萄糖、果糖和甘露糖；合成聚合物如丙烯酸类聚合物和共聚物，包括聚丙烯酰胺、聚(氰基丙烯酸烷基酯)以及聚(乙烯-醋酸乙烯酯)，以及羧基乙烯基聚合物、聚酰胺、聚(甲基乙烯基醚-马来酸酐)、聚(己二酰基-L-赖氨酸)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸酰胺、聚醋酸乙烯酯苯二甲酸酯、聚(对苯二甲酰基-L-赖氨酸)、聚芳基砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(ε-己内酯)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷、聚氧乙烯、聚酯、聚乙醇酸、聚乳酸、聚谷氨酸、聚赖氨酸、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚酰亚胺和聚(乙烯醇)；以及其它材料如脂肪、脂肪酸、脂肪醇、乳类固体(milk solids)、糖蜜、凝胶、谷蛋白、白蛋白、紫胶、酪蛋白酸盐、蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、氢化牛油、甘油单棕榈酸酯、甘油二棕榈酸酯、氢化蓖麻油、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、12-羟基硬脂醇、蛋白质和蛋白质衍生物；以及它们的混合物。此处所述的组分也可在其它部分中作为本发明组合物的有用组分描述。但是，此处所述的组分主要是用于制备可见颗粒的结构，并且在正常贮存条件下基本上不溶解或不分散于本发明组合物的主体中。

特别优选的结构材料包括选自下列的组分：多糖及其衍生物，糖及其衍生物、寡聚糖、单糖以及它们的混合物，更优选，精选选自上述的组分，其中组分具有各种水溶性。在特别优选的实施方案中，结构由选自下列的材料制成：纤维素、纤维素衍生物、糖以及它们的混合物。

本发明的可见颗粒可以包围、包含或充满被包含的材料。这种被包含的材料可以是水溶性的也可以是非水溶性的，而且包含这样的组分，如：维生素、氨基酸、蛋白质和蛋白质衍生物、草本植物提取物、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、聚硅氧烷化合物、香料、保湿剂(通常可溶于水)、附加调理剂(通常不溶于水)以及它们的混合物。在一个实施方案中，水溶性组分是优选的被包含的材料。在另一个实施方案中，被包含的材料的优选组分选自维生素、氨基酸、蛋白质、蛋白质衍生物、草本植物提取物以及它们的混合物。在再一个实施方案中，被包含的材料的优选组分选自维生素E、泛基乙基醚(pantothenyl ethyl ether)、泛醇、何首乌提取物以及它们的混合物。

用作本发明的被包含的材料的维生素和氨基酸包括：水溶性的维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、维生素H以及它们的衍生物；水溶性的氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸(alanin)、吲哚、谷氨酸以及它们的盐；非水溶性的维生素，如维生素A、D、E以及它们的衍生物；非水溶性的氨基酸，如酪氨酸、色胺以及它们的盐。

用作本发明的被包含的材料的颜料包括：无机、亚硝基、单偶氮基、双偶氮基、类葫萝卜素、三苯基甲烷、三芳基甲烷、咕吨、喹啉色料、噁嗪色料、吖嗪色料、蒽醌、靛类、硫代靛类(thionindigoid)、喹吖啶酮(quinacridone)、酞菁(phthalocianine)、植物的、天然的染料，包括：水溶性组分，如C.I.名称如下的那些：酸性红18，26，27，33，51，52，87，88，92，94，95、酸性黄1，3，11，23，36，40，73、食品黄3、食品绿3、食品蓝2、食品红1，6、酸性蓝5，9，74、颜料红57-1，53(Na)、碱性紫10、溶剂红49、酸性橙7，20，24、酸性绿1，3，5，25、溶剂绿7、酸性紫9，43；非水溶性的组分，如那些C.I.名称如下的组分：颜料红53(Ba)，49(Na)，49(Ca)，49(Ba)，49(Sr)，57、溶剂红23，24，43，48，72，73、溶剂橙2，7、颜料红4，24，48，63(Ca)3，64、瓮红1、瓮蓝1，6、颜料橙1，5，13、溶剂黄5，6，33、颜料黄1，12、溶剂绿3、溶剂紫13、溶剂蓝63、颜料蓝15、二氧化钛、叶绿酸铜络合物、群青、铝粉、膨润土、碳酸钙、硫酸钡、三氢化铋、硫酸钙、碳黑、骨炭、铬酸、钴蓝、金、氧化铁、水合氧化铁、亚铁氰化铁、碳酸镁、磷酸锰、银以及氧化锌。

用作本发明的被包含的材料的抗微生物剂包括：那些化妆品用的杀菌剂和去头屑剂，包括：水溶性组分如羟甲辛吡酮油胺(piroctone olamine)，非水溶性组分如3′，4，4  三氯代对称二苯脲(三氯森)、三氯卡班(triclocarban)和硫氧吡啶锌(zinc pyrithione)。

用作本发明的被包含的材料的螯合剂包括：2′，2-联吡啶胺；1，10-菲咯啉{邻菲咯啉}；二-2-吡啶基酮；2，3-二(2-吡啶基)吡嗪；2，3-二(2-吡啶基)-5，6-二氢吡嗪；1，1-羰基二咪唑；2，4-二(5，6-二苯基-1，2，4-三嗪-3-基)吡啶；2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪；4，4 二甲基-2′，2-联吡啶；2′，2-联喹啉；二-2-吡啶基乙二醛{2′，2-pyridil}；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；2′，2-联吡嗪；3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；2，3，5，6-四-(′2-吡啶基)-吡嗪；2，6-吡啶二羧酸；2，4，5-三羟基嘧啶；苯基2-吡啶基酮肟；3-氨基-5，6-二甲基-1，2，4-三嗪；6-羟基-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮；2，4-蝶啶二醇{2，4-二氧四氢蝶啶}；2′，2-联吡啶和2，3-二羟基吡啶。

用作被包含的材料的有用的聚硅氧烷化合物、保湿剂、附加调理剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂和草本植物提取物，与本说明书其它部分所列举的那些例子相同。但是，这里所述的组分基本上保留在可弄破的可见颗粒之内，并且在正常的贮存条件下不溶解于本发明的组合物的本体。

本发明中特别有用的市售可见颗粒是商品名为Unisphere^TM和Unicerin^TM的购自Induchem AG(Switzerland)的那，以及Confetti DermalEssentials，购自United-Guardian Inc.(NY，USA)。Unisphere^TM和Unicerin^TM颗粒由微晶纤维素、乳酸、维生素、颜料和蛋白质制得。使用时，Unisphere^TM和Unicerin^TM颗粒能够在手上用手指施加非常小的剪切力而破碎，不会遇到阻力，并且容易溶解在组合物中。

本发明的组合物可以包含其它的附加组分，本领域普通技术人员可以根据最终产品的所需特性进行选择，这些组分适于使组合物更美观或更具有美容性，或者给组合物带来附加的效果。这样的附加组分单个使用时的量通常为约0.01％至约10％，优选高达组合物重量的5％。

大量其它组分都能够配制到本发明的组合物中。这些包括：其它调理剂例如以商品名Peptein 2000^TM购自Hormel的水解胶原、商品名Emix-d购自Eisai的维生素E、购自Roche的泛醇、购自Roche的泛醇乙基醚、水解角蛋白、蛋白、植物提取物和营养素；头发固定聚合物如两性固定聚合物、阳离子固定聚合物、阴离子固定聚合物、非离子固定聚合物，以及聚硅氧烷接枝聚合物；防腐剂例如苄基醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂例如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐例如乙酸钾和氯化钠；着色剂例如FD&C或D&C染料中的任一种；头发氧化(漂白)剂例如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐；头发还原剂例如巯基乙酸盐；香料；螯合剂例如乙二胺四乙酸二钠；紫外线和红外线屏蔽和吸收剂，例如荧光增白剂和水杨酸辛酯；和去头屑剂例如吡啶硫酮锌(zinc pyithione)以及它们的混合物。

                            产品形式

本发明的头发调理组合物能够是透明的或不透明的，并且能够配制成各种形式，包括但不限于霜膏、凝胶、乳液和摩丝。

本发明的组合物优选是透明的。“透明”指的是具有1厘米×1厘米的黑色物质能够通过1厘米厚的本发明组合物由肉眼辩识出来。

                            使用方法

本发明的美发组合物以常规方式使用以提供增加体积、调理、定型和/或本发明的其它有益效果。这样的使用方法取决于所用的组合物的类型，但是通常涉及提供了具有蓬松头发面积的头发或头发样品，包括给头发施加有效量的产品，然后干燥头发。在干燥前，组合物将保持在头发上(以霜膏、凝胶、乳液和摩丝的形式)。“有效量”是指足以提供所需的增加蓬松头发体积和调理效果的量。一般在头发和/或头皮上施用约1g-约50g。短语“增加蓬松头发体积”用于本发明不等于头发飞散。头发飞散是因静电增加带来的，只代表整个头发中的极少部分体积增加，不是本发明所希望的。另一方面，增加蓬松头发体积用于本发明中是指头发作为一个整体增加，同时控制飞散。

在应用的过程中，护发组合物可以被分布到整个头发中，典型地是通过摩擦或按摩头发和头皮而应用，或者可以将组合物选择性地应用到头发的某些部分上。组合物优选是在头发干燥前，应用到湿或潮湿上。在将这样的组合物应用到头发上之后，根据使用者的优先顺序将头发干燥并定型。或者，可以应用到已经干燥的头发上，然后根据使用者的优先顺序，梳理或定型并干燥头发。

                            实施例

下面的实施例在本发明的范围内进一步描述和演示了实施方案。这些实施例的给出只是为了说明的目的，不能解释成是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的构思和范围的情况下，可以对本发明进行的很多变化。用化学名称或CTFA名称标识各种成分，或另行规定于后面。

在本文中，所有百分比都是按组合物的总重量计的，并且所有涉及所列成分的重量都是基于活性成分的量，因此不包括可能包含在市售材料中的溶剂或副产品。

I.下列是调理配方的非限定性实例：组合物(％重量)

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9
										丙烯酸丙烯酸烷基酯共聚物1*1	0.35	0.35	-	0.5	-	0.5	0.35	-	-
丙烯酸丙烯酸烷基酯共聚物2*2			0.3		0.5
										聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物1*3			0.8			1.0	1.0
聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物2*4				1.0		0.5
										聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物3*5					1.0
三乙醇胺*6	0.3	0.3	0.5	0.6	0.7	0.6	0.5
										鲸蜡醇*7			0.8		0.2
硬脂醇*8						0.5
										二十二醇*9				0.8
二甲硅油/聚二甲基硅氧烷醇*10	1.0	1.0	0.5	1.0			1.0	1.0	1.0
										环二甲硅油/聚二甲基硅氧烷醇*11						3.0
环二甲硅油/二甲硅油*12					3.0
										环二甲硅油*13					2.0

Polyquaternium-39*14	0.2	0.2	1.0	0.1	0.1	0.1	0.2	0.1	0.1
										Polyquaternium-47*15
Carbomer 1*16	0.1	0.1		0.1	0.2		0.1
										Carbomer 2*17			0.3			0.5
丙烯酸酯/Steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物*18			0.2
										丙二醇*19			2.0
己二醇*20
										聚乙二醇200*21	2.0	2.0	1.0	4.0	2.0	4.0	2.0	2.0	2.0
何首乌提取物*22				0.1			0.1
										维生素E*23				0.05
泛醇*24	0.1		0.1
										苯甲酮-4*25	0.05	0.05	0.1		0.1		0.05	0.1	0.1
甲氧基肉桂酸辛酯*26				0.1		0.2
										微粒1*27		1.5	1.25		0.5			2.0	1.0
微粒2*28				0.2		0.5	1.0
										微球1*29		1.25		1.0		1.0		1.0
微球2*30			0.75		1.0		1.0		1.0
										对羟基苯甲酸甲酯	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
苯氧基乙醇	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
										EDTA二钠	0.13	0.13	0.13	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
香料溶液	0.12	0.12	0.12	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
										可见颗粒*31							0.1
可见颗粒*32							0.1
										疏水改性的纤维素醚*33									0.5

丙烯酸酯共聚物*34									0.3
										交联共聚物*35									0.2
去离子水	适量至100％

组分定义

^*1丙烯酸丙烯酸烷基酯共聚物1：PEMULEN TR-1^TM，购自B.F.Goodrich

^*2丙烯酸丙烯酸烷基酯共聚物2：PEMULEN TR-2^TM，购自B.F.Goodrich

^*3聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物1：Luviskol 73W^TM，乙烯基吡咯烷酮单体与醋酸乙烯酯单体的摩尔比为7∶3，购自BASF

^*4聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物2：Luviskol 64W^TM，乙烯基吡咯烷酮单体与醋酸乙烯酯单体的摩尔比为6∶4，购自BASF

^*5聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物3：聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物，商品名为Luviskol VAP343E，乙烯基吡咯烷酮单体∶醋酸乙烯酯单体∶丙酸乙烯酯单体的摩尔比为3∶4∶3，购自BASF

^*6三乙醇胺：三乙醇胺，购自Nippon Shokubai

^*7鲸蜡醇：Konol系列，购自Shinnihon Rika

^*8硬脂醇：Konol系列，购自Shinnihon Rika

^*9二十二醇：二十二醇65，80：购自Nikko Chemical

^*10二甲硅油/聚二甲基硅氧烷醇：DC-1403^TM，购自Dow Coming

^*11环二甲硅油/聚二甲基硅氧烷醇：DCQ2-1401^TM，购自Dow Coming

^*12环二甲硅油/二甲硅油：Gum/环二甲硅油掺混物，购自Shin-Etsu

^*13环二甲硅油：DC345^TM，购自Dow Coming

^*14 Polyquaternium-39:Merquat Plus 3330^TM，购自Calgon

^*15 Polyquatemium-47:Merquat 2001^TM，购自Calgon

^*16 Carbomer 1:Carbopol 981^TM，购自B.F.Goodrich

^*17 Carbomer 2:Carbopol Ultrez 10^TM，购自B.F.Goodrich

^*18丙烯酸酯/Steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物：Acrysol 22^TM，购自Rohm and Hass

^*19丙二醇：购自BASF

^*20己二醇：己二醇，购自Mitsui Toatsu

^*21聚乙二醇200：Carbowax PEG200^TM，购自Union Carbide

^*22何首乌提取物：何首乌提取物，得自Occupational Medicine，CAPM.

^*23维生素E：Emix-d，购自Eisai

^*24泛醇：泛醇，购自Roche

^*25苯甲酮-4：Uvnul MS-40^TM，购自BASF

^*26甲氧基肉桂酸辛酯：Parasol MCX^TM，购自Roche

^*27微粒1：Bentone MA(购自Reox)

^*28微粒2：Laponite XLS^TM(购自Southem Clay)

^*29微球1：091 DE，为Akzo Nobel的EXPANCEL^TM

^*30微球2：091 DE 80，为Akzo Nobel的EXPANCEL^TM

^*31可见颗粒1：Unispheres AGE-52^TM，购自Induchem

^*32可见颗粒2：Unispheres YE-501^TM，购自Induchem

^*33疏水改性的纤维素醚：Natrosol Plus CS Grade 330^TM，购自Aqualon

^*34丙烯酸酯共聚物1：Structure plus，购自National starch

^*35交联聚合物：Polyquatemium 37，为Allied Colloids的Salcare 96^TM

制备调理剂配方的方法

在室温下，将聚合物如羧酸/羧酸烷基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、两性调理聚合物、和附加的粘度调节剂(如果存在时)分散在水中，剧烈搅拌混合，加热至50℃。如果包含高熔点化合物，则在高于70℃的温度下，通过将该组分熔融或溶解而将其在搅拌下加入混合物中。然后向混合物中加入中和剂。

中和后，冷却到40℃，然后将所余组分在搅拌下加入组合物中。

上述实施例具有许多优点，如改进的头发调理效果如平滑性、柔软性、降低了摩擦，同时增加了蓬松头发体积。这些组合物还容易应用到头发上，使头发和手具有清洁感。

可以理解地是描述于本发明中的实施例和实施方案只是用于说明的目的，在不脱离本发明精神和范围的基础上，根据本发明本领域普通技术人员可以对这些实施方案进行许多改变。

II.下面是摩丝配方的非限定性实施方案：

实施例10：在清洁的4L烧杯中，加入2835.80g水，加热到125°F+/-5°F。在约400rpm的机械搅拌下，在水中加入90.00g Polyquaitemium-4、3.00g EDTA二钠和0.12g柠檬酸。将这些成分混合15分钟，或者直到它们完全溶解。停止加热溶液，在连续搅拌下，向该溶液中加入7.50g C9-11 Pareth 8和15.00g丙二醇。在该批料的温度低于110°F时，加入21.22g DMDM Hydantoin、1.20g泛醇、2.70g泛基乙基醚、2.4g角蛋白氨基酸、0.15g肉豆蔻醇(Myristyol)水解的胶原和4.50g香料。结束机械搅拌，在手工搅拌下向该溶液中加入16.41gLaponite XLS^TM微粒。测量溶液的pH，并且通过加入柠檬酸调节，目标为5.85+/-0.45。填到罐中171.13g这种溶液和16.1g推进剂A-46，得到摩丝产品。

B.重复实施方案A的步骤，不同之处在于在手动搅拌下加入16.41gEXPANCEL 551 DE^TM微球。微球和Laponite微粒可以按任何顺序添加，或者也可以同时加入。

III.下面是凝胶配方的非限定性实施方案：

实施例11：

预混物A通过将2977.50g水加入4L清洁烧杯中而制备。加热水并将剩余的批料保持在70-80°F。搅拌以最大安全速度开始，缓慢加入22.50g Carbomer940。混合溶液，直至完全溶解，持续至少30分钟。

预混物B通过将341.16g水加入2L清洁烧杯中并加热到125°F+/-5 °F而制备。在机械搅拌下，在水中加入4.14g EDTA四钠、12.60g Polyquaiternium-4、18.00g Isosteareth-20。停止加热溶液，加入63.00g Polyquatemium-11、144.00gPVP/VA共聚物、0.72g泛醇、0.18g水杨酸辛酯、0.18g维生素E乙酸酯。当批料的温度低于100°F，加入2.00g香料和13.32g DMDM Hydantoin。混合溶液，直至均匀。

通过将2400.00g预混物A加入4L清洁烧杯中而制备凝胶配方。用手搅拌，向预混物A中加入15.00g Laponite XLS^TM微粒和11.76g三乙醇胺。然后加入500.10g预混物B，手动搅拌溶液。在连续手动搅拌下，滴加3.54g三乙醇胺。混合溶液，直至均匀，至少15分钟。测量溶液的pH，根据需要加入三乙醇胺调节，目标为5.90+/-0.30。

B.重复实施方案B的步骤，不同之处在于在预混物A中，在加入LaponiteXLS^TM微粒之前、同时或之后，加入15.00g EXPANCEL 551 DE 50^TM微球。

测量头发蓬松体积差异的测试方法

采用下列步骤，使用实施例的样品测试它们对头发体积的效果。

使用4g/8英寸的细头发簇(圆形)，每次处理时使用至少3个发簇。

1.将这个方法中使用的所有发簇通过将它们进行两个Prell香波清洗循环而进行清洁。漂洗后，挤出过量的水。

2.对每个发簇单独进行操作，将0.075cc调理剂原型(Prototype)/每克头发(3g调理剂每4g发簇)应用到湿头发上。将调理剂揉抹到头发中，进行30秒。梳理发簇，确保头发不缠结，通过手指压平头发(在该步骤之后，所有的发簇应具有基本相同的形状)。然后将处理后的发簇挂在干燥用架上。

3.一旦处理完所有发簇后，干燥架放在75°F/50％相对湿度的房间中，过夜空气干燥

4.在进行干梳理前，对干发簇进行拍照。

5.梳理干发簇，使用细齿梳子，(5下每个发簇)

6.通过静电枪，除去悬挂的发簇上的静电。

7.立即拍照。除视觉观察外，使用该照片，以鉴别出经处理后的发簇间的蓬松体积。

8.以下列方式评定每个发簇：

^*在该方法中的每轮中都包含对照物。对照物是没有增加体积添加剂得免洗型调理剂产品。

^*注意到用对照组产品处理的发簇和用增加体积的原液处理的那些发簇之间蓬松体积的差异。注意到在干梳理之前或之后都存在。

^*如果将对照产品蓬松体积视为1，那么得到的蓬松体积少量增加为2；蓬松体积明显增加为3。

发簇的照片对于观察发簇间蓬松体积的差异特别有用，并且用于进行实际定量。这些补充了发簇间的蓬松体积差异的定性视觉观察。

结果：

用包含微粒或者包含微粒和微球的配方处理的发簇与用不包含微粒或微球的配方处理的发簇比较。按照上述方法评估，注意到用包含微粒或者包含微粒和微球的配方处理的发簇的体积显著提高。

具体的实施方案和实施例在这里给出，只是为了演示的目的，并不是打算限定本发明的权利要求书的范围。在本发明所公开内容的基础上，在本发明权利要求书范围内的附加的实施例和实施方案将是清楚的。

Claims (15)

1.免洗型美发组合物，包括非球形的在最长方向上平均粒径小于约100微米的微粒、水溶性或水溶涨性聚合物和含水载体，其中聚合物和微粒的组合得到成膜网络。

2.根据权利要求1的免洗型美发组合物，包括：

(i)占组合物重量约0.25％至约15％的非球形的在最长方向上平均粒径小于约100微米的微粒；

(ii)占组合物重量约0.025％至约10％的水溶性或水溶涨性聚合物；和

3.根据权利要求1或2的免洗型美发组合物，其中所述微粒由天然粘土，优选Bentone MA形成。

4.根据权利要求1或2的免洗型美发组合物，其中所述微粒由合成粘土，优选Laponite XLS形成。

5.根据权利要求1的免洗型美发组合物，其中所述微粒的平均粒径为约1μm至约60μm，优选约1μm至约20μm。

6.根据前述任一项权利要求的免洗型美发组合物，其中所述微粒的表面用带电的疏水官能团、亲水官能团或它们的组合改性。

7.免洗型头发调理组合物，包括：

(i)占组合物重量约0.01％至约10％的羧酸/羧酸酯共聚物；

(ii)占组合物重量约0.25％至约10％的平均颗粒直径小于约300毫米的包封流体的弹性微球；

(iii)含水载体，

其中共聚物和微粒的组合得到成膜网络。

8.免洗型头发调理组合物，包括：

(1)增稠体系，包含选自(i)、(ii)和(iii)的至少两种增稠剂；

  (i)疏水改性的纤维素醚；

  (ii)丙烯酸酯类共聚物，以重量计，包含：

      (a)约5％至约80％的选自丙烯酸的C₁-C₆烷基酯、甲基丙烯酸的

   C₁-C₆烷基酯以及它们的混合物的丙烯酸酯单体；

      (b)约5％至约80％的选自乙烯基取代的包含至少一个氮或硫原

   子的杂环化合物、(甲基)丙烯酰胺、单或二(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷

基-(甲基)丙烯酸酯、单或二(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰

胺以及它们的混合物的单体；

    (c)约0％至约30％的缔合单体；

(iii)具有式(A)_m(B)_n(C)_p的交联聚合物，其中：

    (A)选自丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨基

烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加成盐以及它们的混

合物；

    (B)选自甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸二

烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加成盐

以及它们的混合物；

    (C)可与(A)或(B)聚合的非离子性单体；并且

m、n和p独立地为0或更大，但m或n中的至少一个是1或更大；

(2)占组合物重量约0.25％至约10％的非球形的在最长方向上平均粒径小于约100微米的微粒；

(3)含水载体，

其中共聚物和微粒的组合得到固体的连续或半连续的膜网络。

9.根据前述任一项权利要求的免洗型美发组合物，还包含平均颗粒直径小于约300毫米的包封流体的弹性微球。

10.根据权利要求9的免洗型美发组合物，包含占组合物重量的约0.25％至约15％的包封流体的弹性微球。

11.根据权利要求9或10的免洗型美发组合物，其中所述微球的密度为约5kg/m³至约200kg/m³，优选约5kg/m³至约100kg/m³。

12.根据权利要求9、10或11的免洗型美发组合物，其中所述微球包含热塑性材料壁。

13.根据权利要求12的免洗型美发组合物，其中所述热塑性材料是至少一种选自下述单体的聚合物或共聚物：丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、苯乙烯、取代的苯乙烯、不饱和的二卤化物类、丙烯腈类和甲基丙烯腈类。

14.根据权利要求1的免洗型美发组合物，其中所述微球的平均粒径为约5μm至约100μm，优选约约8μm至约80μm。

15.将有效量的权利要求1的组合物应用于头发上而增加头发体积的方法。