CN1303262A - 含羧酸/羧酸酯共聚物、硅氧烷化合物和高熔点化合物的头发调理组合物 - Google Patents

含羧酸/羧酸酯共聚物、硅氧烷化合物和高熔点化合物的头发调理组合物 Download PDF

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Abstract

公开的是一种头发调理组合物,包含:(1)羧酸/羧酸酯聚合物;(2)硅氧烷化合物;(3)高熔点化合物;和(4)含水载体。

Description

含羧酸/羧酸酯共聚物、硅氧烷化合物和 高熔点化合物的头发调理组合物
                          技术领域
本发明涉及包含羧酸/羧酸酯共聚物、硅氧烷化合物和高熔点化合物的头发调理组合物。
                          发明背景
头发由于与周围环境接触以及头皮分泌的皮脂,所以会变得脏污。头发的脏污使头发有肮脏和油腻的感觉,外观不雅。头发的脏污使有规律地洗头成为必需。
洗头通过除去过量的污物和皮脂清洁头发。但是,洗头会使头发处于湿的、紊乱的以及通常难于处理的状态。一旦头发干了,就会由于头发的天然油和其它天然的调理和润湿成分的除去而使头发处于干燥、粗糙、无光泽或卷曲、起毛状态。另外,由于干燥使头发的静电增加,影响梳理并使头发处于通常所称的“头发飞扬(fly-away hair)”的状态;或者带来一种不希望出现的“末端分叉(split ends)”现象,对长头发尤其如此。
为减轻这些洗头之后出现的问题,已经开发了各种各样的方法。这些方法从在洗头之后使用头发调理剂,如免洗型(1eave-on)和漂洗型(rinse-off)产品,到靠单个产品来同时清洁和调理头发的头发调理香波。尽管一些消费者喜欢包含调理剂的香波的容易和方便使用性,但是大部分消费者喜欢更常规的调理剂配方,即作为洗头的一个单独步骤,通常在洗发后使用的调理剂配方。那些喜欢常规调理剂配方的消费者重视相对较高的调理效果或者根据头发或部分头发的状况而改变调理量的方便性。
调理配方可以是漂洗型产品也可以是免洗型产品,而且可以是乳剂、霜剂、凝胶、喷剂和摩丝型产品。霜剂、凝胶和摩丝型产品适合于消费者可容易地控制产品的用量和分布的情况。正因为如此,这些产品特别适合用于免洗型产品。
有益于调理头发的一般方法是使用头发调理剂,如阳离子表面活性剂和聚合物、硅氧烷调理剂、烃油和脂肪醇。已知阳离子表面活性剂和聚合物、烃油和脂肪醇可以增强头发的光泽,为头发提供湿润性、柔软性和抑制静电性。但是,这些组分也带来油腻或蜡质的感觉。还知道硅氧烷调理剂带来的调理益处是光滑和易于梳理,这是因为硅氧烷化合物的表面张力低。但是,硅氧烷调理剂又会造成头发干燥的感觉或紊乱的状态,而且当免洗型产品包含这些调理剂时,用手去摸还会产生又粘又脏的感觉。
基于前述内容,需要提供一种适合于免洗用途的头发调理组合物,该头发调理组合物可给头发提供改进的调理益处,如光滑性、柔软性和摩擦的降低、易于使用,并且留给头发和手一个清洁的感觉。
没有任何现存技术提供本发明的全部优点和益处。
                          发明概述
本发明涉及一种头发调理组合物,该组合物包含:
(1)羧酸/羧酸酯共聚物;
(2)硅氧烷化合物;
(3)高熔点化合物;和
(4)含水的载体。
通过阅读本发明的公开的内容,本领域的普通技术人员会很清楚地明白本发明的这些及其它特征、概貌和优点。
                          发明详述
尽管本发明的说明书以具体地指出并清楚地阐述了本发明要求的权利要求书来结束,但是可以相信通过下面的描述将会更好地理解本发明。
所有的引用文献均整体性地引入本发明作为参考。任何文献的引用并不是承认其可用作本发明的现有技术的任何决定。
在本发明中,“包含”是指可以加入的而且不影响最终结果的其它步骤和其它成分。这个术语包括了术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
除非另有说明,所有的百分数、份数和比例均是以本发明的组合物的总重量为基础的。当涉及列出成分时,所有这些重量均按活性量计,因此不包括市售材料中可能包含的载体或副产物。
此文件中所陈述的本发明的特性和实施方案具有很多优点。举例来说,本发明的头发调理组合物可提供改进的调理益处如光滑性、柔软性和摩擦的降低、易于使用,并且留给头发和手清洁的感觉。在本发明的一个实施方案中,给出了一种透明的头发调理组合物。
羧酸/羧酸酯共聚物
本发明的组合物包含羧酸/羧酸酯共聚物。在本发明中,该羧酸/羧酸酯共聚物是羧酸和羧酸烷基酯的亲水化改性的交联共聚物,具有两亲性。这些羧酸/羧酸酯共聚物是通过下列物质的共聚得到的:1)羧酸单体,如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸;2)烷基链为1至约30个碳原子的羧酸酯,以及优选3)下式代表的交联剂:
Figure A9881418600051
其中R52为氢或具有约1至约30个碳原子的烷基基团;Y1独立地为氧、CH2O、COO、OCO、
Figure A9881418600052
,这里R53为氢或具有约1至约30个碳原子的烷基基团;Y2选自(CH2)m″、(CH2CH2O)m″、(CH2CH2CH2O)m″,这里的m″为1至约30的整数。相信该羧酸/羧酸酯共聚物可赋予本发明的组合物以合适的粘度和流变学特性,并使本发明的组合物中的某些调理剂乳化和稳定化。还相信,由于共聚物中包含烷基基团,所以该羧酸/羧酸酯共聚物不会使组合物令人讨厌地发粘。
按重量计,本发明组合物中的羧酸/羧酸酯共聚物含量优选为约0.01%至约10%,更优选为约0.1%至约2%。羧酸/羧酸酯共聚物的重量比高熔点化合物的重量优选大约0.5倍,更优选大约1.0倍。
本发明中适宜的羧酸/羧酸酯共聚物,是具有下面结构的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物:
Figure A9881418600054
其中,R51独立地为氢或1至30个碳的烷基,且至少一个R51为氢,R52的定义如上;n、n′、m和m′是整数,且n+n′+m+m′为约40至约100,n″为1至约30的整数,e的定义使共聚物的分子量为约500000至约3000000。
可用于本发明的商业上可得到的羧酸/羧酸酯共聚物包括:CTFA名称为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交联聚合物,其商品名为Pemulene TR-1、Pemulene TR-2、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020,均可从B.F.Goodrich公司得到。
这里,可以包含中和剂以中和羧酸/羧酸酯共聚物。这种中和剂的非限定性实例有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、三甲醇胺(tromethamine)、四羟基丙基乙二胺以及它们的混合物。
硅氧烷化合物
本发明的理组合物包含硅氧烷化合物(silicone compound)。这里所用的硅氧烷化合物包括挥发性的可溶的或不可溶的、或不挥发性的可溶的或不可溶的硅氧烷调理剂。可溶的意思是指该硅氧烷化合物可与组合物的载体混溶以形成同一相的一部分。不溶的意思是指该硅氧烷化合物形成一个独立于载体的不连续相,如硅氧烷液滴的乳液或悬浮液形式。这里的硅氧烷化合物可以通过本领域中已知的任何适宜的方法包括乳液聚合法来制备。硅氧烷化合物还可以以乳液的形式混入本发明的组合物,其中所述的乳液是或不是借助于选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物的表面活性剂,通过机械混合而制备;或者是处于乳液聚合的合成阶段的乳液。
在本发明中,按组合物的重量计,硅氧烷化合物的含量优选为约0.1%至约60%,更优选约0.1%至约40%,最优选约0.1%至约10%。
特别有用的非挥发性的分散硅氧烷是硅橡胶纯胶料(silicone gum)。这里所用的术语“硅橡胶纯胶料”是指一种聚有机硅氧烷材料,其粘度在25℃时大于等于1000000厘沲。可以看出,此处描述的硅橡胶纯胶料与前面公开的硅氧烷化合物可能有些重叠。这种重叠并不是对任何这些材料的限制。硅橡胶纯胶料被描述于Petrarch和其它文献中,包括1979年5月1日授予Spitzer等人的US4152416和Noll、Walter所著的Chemistry andTechnology of Silicones,New York:Academic Press 1968。另外,描述硅橡胶纯胶料的还有General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30、SE33、SE54和SE76。典型的“硅橡胶纯胶料”的总体分子量(mass molecularweight)超过约200000,一般介于约200000至约1000000之间。这种材料的具体实例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷,二苯基硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
硅氧烷树脂(silicone resin)也是有用的,它们是高度交联的聚合硅氧烷体系。这种交联是在制造硅氧烷树脂的过程中,通过将三官能或四官能的硅烷混入单官能或二官能的硅烷或单官能和二官能的硅烷中而引入的。在本领域中很好理解,为得到硅氧烷树脂所需要的交联度,将随混入该硅氧烷树脂中特定的硅烷单元的变化而变化。一般来讲,具有足够量的三官能和四官能硅氧烷单体单元,从而具有足够的交联程度,以致于干燥后变成刚性或坚固的薄膜,这样的硅氧烷材料就被认为是硅树脂。对于具体的硅氧烷材料,其中的氧原子与硅原子的比例就预示着交联的水平。本发明中,每个硅原子至少具有约1.1个氧原子的硅氧烷材料通常即为硅氧烷树脂。优选氧原子:硅原子的比例至少为约1.2∶1.0。制造硅氧烷树脂时所使用的硅烷包括单甲基硅烷、二甲基硅烷、三甲基硅烷、单苯基硅烷、二苯基硅烷、甲基苯基硅烷、单乙烯基硅烷、甲基乙烯基氯代硅烷和四氯代硅烷,最常用的是甲基取代的硅烷。优选的树脂是General Electric提供的GE SS4230和SS4267。一般地,市售的硅氧烷树脂是以溶解成低粘度的挥发或非挥发的硅氧烷流体的形式提供的。这里所用的硅氧烷树脂,就是以这种形式提供并混入本发明的组合物中的,这对于本领域的普通技术人员而言是很清楚的。不局限于理论的限制,可以相信硅氧烷树脂能够增强其它硅氧烷化合物在头发上的沉积,并能够以高折光指数增强头发的光亮性。
其它有用的硅氧烷树脂是硅氧烷树脂粉末,如CTFA给出的命名为polymethylsilsequioxane的材料,其市售品为产自Toshiba Silicones的TospearlTM。
制造这些硅氧烷化合物的方法可见于“聚合物科学和工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)”,15卷,第二版,204-308页,John Wiley&Sons,Inc.,1989。
可根据简写命名系统方便地识别硅氧烷材料,特别是硅氧烷树脂,这就是该技术领域的技术人员熟知的“MTDQ”命名法。在此命名系统中,根据所出现的构成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述该硅氧烷。简单地讲,符号M代表单官能单元(CH3)3SiO0.5;D代表二官能单元(CH3)2SiO;T代表三官能单元(CH3)SiO1.5;Q代表四官能单元SiO2。单元符号上的撇号,如M′、D′、丁′、和Q′代表非甲基的取代基,并且在每次出现时豆必须专门定义。典型的可供选择的取代基包括乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。在MDTQ命名系统中,各种单元的摩尔比,或者以指出硅氧烷中每种类型单元总数(或其平均数)的符号下脚标表示,或者以具体指明的比例结合分子量表示,从而完成了对硅氧烷材料的描述。在硅氧烷树脂中,如果T、Q、T′和/或Q′相对于D、D′、M和/或M′摩尔量高,就表示交联水平较高。但是,如前所述,也可以用氧对硅的比例表示交联的总体水平。
本发明所用的硅氧烷树脂,优选MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此,优选的硅氧烷取代基是甲基。特别优选MQ树脂,其中M∶Q的比例为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0,并且该树脂的平均分子量为约1000至约10000。
在本发明中,硅氧烷化合物还包括具有下列结构(Ⅰ)的聚烷基或聚芳基硅氧烷:
其中R93为烷基或芳基;x为约7至约8000的整数。Z8代表将硅氧烷链封端的基团。只要所产生的硅氧烷在室温下是流体、是可分散的、施用于头发时既无毒无刺激又无伤害性、与组合物中的其它组分兼容、在正常使用和贮存条件下具有化学稳定性、并且能够沉积于头发上并调理头发,那么取代于硅氧烷链上的(R93)或硅氧烷链末端的(Z8)烷基或芳基基团可以具有任何结构。适宜的Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R93基团可以是相同的基团或不同的基团。优选两个R93基团为相同的基团。适宜的R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷,也称作聚二甲基硅酮,是特别优选的。可使用的聚烷基硅氧烷包括,例如,聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷化合物是可以得到的,例如来自the Gereral Electric Company的Viseasil和SF96系列产品和来自Dow Corning的Dow Corning 200系列产品。
也可以使用的聚烷基芳基硅氧烷流体包括,例如,聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷是可以得到的,例如产自the General Electric Company的SF1075甲基苯基流体或产自Dow Corning的556化妆品级流体。
为了增强头发的光亮特性,特别优选高度芳基化的硅氧烷化合物,如折光指数约1.46或更高的,特别是折光指数约1.52或更高的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。使用这些高折光指数的硅氧烷化合物时,应按下面描述的那样将它们与铺展剂如表面活性剂或硅氧烷树脂混合,以降低表面张力并增强材料的成膜能力。
可使用的硅氧烷化合物包括,例如,聚氧化丙烯改性的聚二甲基硅氧烷,当然也可以使用氧化乙烯或氧化乙烯与氧化丙烯的混合物进行改性。氧化乙烯和氧化丙烯的量要足够低,以不妨碍硅氧烷的可分散性特性。这些材料也称作聚二甲基硅氧烷共聚醇。
其它的硅氧烷化合物包括氨基取代的硅氧烷。适宜的烷基氨基取代的硅氧烷化合物包括具有下列结构(Ⅱ)的硅氧烷:
Figure A9881418600091
其中R94为H、CH3或OH,p1、p2、q1和q2是取决于分子量的整数,平均分子量近似介于5000和10000之间。这种聚合物也称作“amodimethicone”。
适宜的氨基取代的硅氧烷流体包括下式(Ⅲ)所代表的那些:
(R97)aG3-a-Si-(OSiG2)p3-(OSiGb(R97)2-b)p4-O-SiG3-a(R97)a (Ⅲ)
其中G选自氢、苯基、OH、C1-C8的烷基,并优选甲基;a代表0或1至3的整数,并优选0;b代表0或1,并优选等于1;p3与p4之和为1至2000的数,并优选50至150,D3可以代表0至1999的整数,并优选49至149,p4可以代表1至2000的整数并优选1至10;R97为如式Cq3H2q3L的一价基团,其中q3为2至8的整数,而L选自下面的基团
-N(R96)CH2-CH2-N(R96)2
-N(R96)2
-N(R96)3X′
-N(R96)CH2-CH2-NR96H2X′,
其中R96选自氢、苯基、苄基、饱和的烃基,优选含1至20个碳原子的烷基基团,而X′表示卤离子。
特别优选对应于式(Ⅲ)的氨基取代的硅氧烷,被称作“三甲基甲硅烷基氨基取代的聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethcone)”的聚合物,其中的R94为CH3
其它的可使用的氨基取代的硅氧烷聚合物如式(Ⅴ)所示:
Figure A9881418600101
其中的R98代表具有1至18个碳原子的一价烃基基团,优选烷基或链烯基基团,如甲基;R99代表烃基基团,优选C1-C18的亚烷基基团或C1-C18、更优选C1-C8的亚烷氧基基团;Q-为卤离子,优选氯离子;p5代表从2至20、优选2至8的统计平均值;p6代表从20至200并优选20至50的统计平均值。这种类型的聚合物优选是来自Union Carbide名称为“UCAR SILICONEALE56”的聚合物。
公开了适宜的非挥发性的分散硅氧烷化合物的参考文献,包括授予Geen的US2826551、1976年6月22日颁予Drakoff的US3964500、授予Pader的US4364837、以及授予Woolston的英国专利第849433号。PetrarchSystems公司于1984年发行的“Silicon Compounds(硅化合物)”提供了广泛的(但是不是排它的)适宜的硅氧烷化合物的清单。
这里所用的硅氧烷化合物在25℃时的粘度优选为约1000至约2000000厘沲,更优选约10000至约1800000厘沲,最优选约100000至约1500000厘沲。该粘度可以通过1970年7月20日的Dow Corning公司试验方法CTM0004中所讲述的玻璃毛细管粘度计来测量。高分子量的硅氧烷化合物可以通过乳液聚合法来制备。适宜的硅氧烷流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。也可以使用其它具有调理性能的非挥发性硅氧烷化合物。
在本发明中,特别适合的硅氧烷化合物是分子量为约200000至约600000的非挥发性硅氧烷油(silicone oil),如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇。这些硅氧烷化合物可以混入本发明的组合物中成为硅氧烷油溶液,该硅氧烷油是挥发性的或非挥发性的。
商业上可得到的可用于本发明的硅氧烷化合物,包括产自Dow Corning商品名为DC345的聚二甲基硅氧烷、产自Generic Electric商品名为SE30,SE33,SE54和SE76的聚二甲基硅氧烷胶料溶液、产自Dow Corning公司商品名为DCQ2-1403和DCQ2-140l的聚二甲基硅氧烷醇、以及如GB2303857所描述的产自Toshiba Silicone的乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇。
高熔点化合物
本发明的组合物包含一种高熔点化合物。可用于本发明的高熔点化合物的熔点至少为约25℃,并选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、烃、甾族化合物以及它们的混合物。本领域的普通技术人员明白,在本说明书这一部分所公开的化合物在某些情况下可以归为多于一类,例如一些脂肪醇衍生物也可以归于脂肪酸衍生物类。但是,归类并不是打算限定于那些特殊的化合物,之所以这样做,只是为了方便分类和命名。另外,本领域的技术人员还明白,取决于双键的数目和位置、支链的长度和位置,某些具有确定的所需碳原子数的化合物的熔点可能低于约25℃。这一部分不打算包括这种低熔点的化合物。可以在1993年第5版的InternationalCosmetic Ingredient Dictionary以及1992年第2版的CTFA Cosmetic IngredientHandbook中查到本发明的高熔点化合物的非限定性例子。
相信这些高熔点化合物覆盖头发的表面并减小摩擦,因此使头发感觉起来光滑并且易于梳理。
按重量计,本发明组合物中所包括的高熔点化合物的含量优选为约0.01%至约5%,更优选约0.1%至约1%。羧酸/羧酸酯共聚物的重量比高熔点化合物的重量优选大0.5倍,更优选大1.0倍。
这里所用的是具有约14至约30个碳原子的脂肪醇,优选约16至约22个碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇可以是直链的或支链的也可以是饱和的或不饱和的。脂肪醇的非限定性例子包括十六烷醇、十八烷醇、二十二烷醇以及它们的混合物。
可用于本发明的脂肪酸,是那些具有约10至约30个碳原子的脂肪酸,优选约12至约22个碳原子的脂肪酸,更优选约16至约22个碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸可以是直链的或支链的,也可以是饱和的或不饱和的。还包括那些符合本发明要求的二元酸、三元酸及其它多元酸。这里也包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限定性例子包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸以及它们的混合物。
可用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物,包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷基醚、脂肪醇的酯、具有可酯化羟基的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸以及它们的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限定性例子包括下列物质如甲基硬脂基醚;十六烷基聚氧乙烯醚(ceteth)系列化合物,如ceteth-1至ceteth-45,这些化合物是十六醇的乙二醇醚,其中的数字标记表示出现的乙二醇的数目;十八烷基聚氧乙烯醚(steareth)系列化合物,如steareth-1至steareth-10,这些化合物是十八醇的乙二醇醚,其中的数字标记表示出现的乙二醇的数目;(十六/十八烷基聚氧乙烯醚)ceteareth-1至ceteareth-10,这些化合物是十六/十八醇(即主要含有十六醇和十八醇的脂肪醇混合物)的乙二醇醚,其中的数字标识表示出现的乙二醇的数目;上面刚刚描述过的化合物cetech、steareth和ceteareth的C1-C30烷基醚;二十二烷醇的聚氧乙烯醚;硬脂酸乙酯、硬脂酸十六酯、棕榈酸十六酯、硬脂酸十八酯、肉豆蔻酸十四酯、聚氧乙烯十六醇醚硬脂酸酯、聚氧乙烯十八醇醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、聚硬脂酸甘油酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯以及它们的混合物。
本发明中所用的烃包括具有至少约20个碳的化合物。
本发明中所用的甾族化合物包括如胆甾醇的化合物。
优选单一的高纯度化合物作为高熔点化合物。选自纯十六醇、十八醇和二十二醇的纯脂肪醇的单一化合物是特别优选的。这里,“纯”的意思是指化合物的纯度至少为约90%,优选至少约95%。当消费者从头发上洗掉本发明的组合物时,这些高纯度的单一化合物提供良好的可漂洗性。
商业上可得到的可用于本发明的高熔点化合物,包括:产自Shin NihonRika(Osaka,Japan)商品名为KONOL系列和产自NOF(Tokyo,Japan)商品名为NAA系列的十六醇、十八醇和二十二醇;产自WAKO(Osaka,Japan)商品名为l-DOCOSANOL的纯二十二醇;产自Akzo(Chicago Illinois,USA)商品名为NEO-FAT的、产自Witco公司(Dublin Ohio,USA)商品名为HYSTRENE和产自Vevy(Genova,Italy)商品名为DERMA的各种脂肪酸;以及产自Nikko的商品名为NIKKOL AGUASOME LA的胆甾醇。
含水载体
本发明的组合物包含一种含水载体。根据与其它组分的兼容性和所期望的产品的其它特性,选择所述载体的用量和种类。
用于本发明的载体包括水和低级烷醇的水溶液。这里所用的低级烷醇为1至6个碳的一元醇,更优选乙醇和异丙醇。
优选,含水载体基本上是水。优选使用去离子水。依据所需的产品特性,含有无机阳离子的天然水也是可以使用的。一般来讲,本发明的组合物含有约20%至约99%的水,优选约40%至约98%的水,更优选约50%至约98%的水。
本发明的组合物的pH优选为约4至约9,更优选为约4.5至约7.5。可以包含缓冲剂或其它pH调节剂以获得所需要的pH。
两性调理聚合物
本发明的组合物还可以包含一种两性调理聚合物。该两性调理聚合物是与羧酸/羧酸酯共聚物兼容并为头发提供调理益处的那些。尽管一些两性调理聚合物具有一定的支持头发或固定头发的功能,但是这种支持头发或固定头发的功能不是对本发明的两性调理聚合物的要求。可用于本发明的两性调理聚合物,是那些包含至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体的聚合物;该阳离子单体为季铵,优选二烷基二烯丙基氯化铵或羧酰胺基烷基三烷基氯化铵;而该阴离子单体为羧酸。本发明的两性调理聚合物可以包括非离子单体,如丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯(ethacrylate)。另外,本发明所用的两性调理聚合物不包含甜菜碱化(betanized)的单体。
按重量计,本发明所用的两性调理聚合物的含量优选为约0.01%至约10%,更优选约0.1%至约5%。
用于本发明的是CTFA名称为Polyquaternium 22、Polyquaternium 39和Polyquaternium 74的聚合物。这些聚合物的实例是由二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸组成的二元共聚物、由二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺组成的三元共聚物和由丙烯酸/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸甲酯组成的三元共聚物,如下式的那些,其中的比例n6∶n7∶n8为45∶45∶10。
在本发明中,特别优选的商业上可得到的两性调理聚合物包括:Polyquaternium 22,其商品名为MERQUAT 280、MERQUAT 295;Polyquaternium 39,其商品名为MERQUAT PLUS 3330、MERQUAT PLUS3331;和Polyquaternium 47,其商品名为MERQUAT 2001、MERQUAT2001N,均产自Calgon公司。
这里也可以使用由乙烯基单体和碱性单体的共聚所产生的聚合物。所述的乙烯基单体至少带有一个羧基基团,如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸;所述的碱性单体是至少含有一个碱性氮原子的取代的乙烯基化合物,如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯与二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。
这里还可以使用这样的聚合物,该聚合物包含衍生自下列的单元:
    ⅰ)至少一种选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体,所述的丙
烯酰胺或甲基丙烯酰胺的氮原子上发生了烷基取代;
    ⅱ)至少一种酸性共聚单体,该酸性共聚单体含有一个或多个
具有反应活性的羧基基团;和
    ⅲ)至少一种碱性共聚单体,如具有伯、仲和叔胺取代基以及
季铵取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,以及得自二甲基氨基乙基
甲基丙烯酸酯与硫酸二甲酯或二乙酯的季铵化反应的产品的共聚单
体。
最优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,是那些烷基含有2至12个碳原子的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,尤其是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。特别地,所述的酸性共聚物选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和反丁烯二酸以及马来酸或反丁烯二酸的烷基单酯,其中的烷基具有1至4个碳原子。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N,N′-二甲基氨基乙酯和N-叔丁基氨基乙酯。
商业上可得到的用于本发明的两性调理聚合物,包括辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物,其商品名为AMPHOMER、AMPHOMER SH701、AMPHOMER 28-4910、AMPHOMER LV71和AMPHOMER LV47,由National Starch&Chemical提供。
保湿剂
本发明的组合物还可以包含保湿剂(humectant)。这里所述的保湿剂选自多元醇、水溶性烷氧基化的非离子聚合物、以及它们的混合物。在本发明中,保湿剂的含量优选占组合物重量的约0.1%至约20%,更优选占组合物重量的约0.5%至约5%。
可用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、双丙甘醇、赤藓醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精、以及它们的混合物。
可用于本发明的水溶性的烷氧基化的非离子聚合物包括分子量最高达约1000的聚乙二醇和聚丙二醇,如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000及其混合物的那些。
用于本发明的商业上可得到的保湿剂,包括产自The Procter&Gamble公司商品名为STAR and SUPEROL、产自Croda Universal有限公司商品名为CRODEROL GA7000、产自Unichema商品名为PRECERIN系列、以及产自NOF商品名与化学名称相同的甘油;产自Inolex商品名为LEXOLPG-865/855、产自BASF商品名为1,2-PROPYLENE GLYCOL USP的丙二醇;产自Lipo商品名为LIPONIC系列、产自ICI商品名为SORBO,ALEX,A-625和A-641、以及产自UPI商品名为UNISWEET 70,UNISWEET CONC的山梨醇;产自BASF商品名同为双丙甘醇的双丙甘醇;产自Solvay GmbH商品名为DIGLYCEROL的双甘油;产自Kyowa and Eizai商品名同为木糖醇的木糖醇;产自Hayashibara商品名为MALBIT的麦芽糖醇;产自Freeman和Bioiberica商品名同为软骨素硫酸钠、以及产自Atomergic Chemetals商品名为ATOMERGIC SODIUM CHONDROITIN SULFATE的软骨硫酸素钠;产自Active Organics商品名为ACTIMOIST、产自Intergen的AVIANSODIUM  HYALURONATE系列、产自Ichimaru Pharcos商品名为HYALURONIC ACID Na的透明质酸钠;产自Asahikasei,Kyowa,and DaiichiSeiyaku商品名同为腺苷磷酸钠的腺苷磷酸钠;产自Merck,Wako和ShowaKako商品名同为乳酸钠的乳酸钠;产自American Maize商品名为CAVITRON、产自Rhone-Poulenc的RHODOCAP系列、以及产自Tomen的DEXPEARL的环糊精;以及产自Union Carbide商品名为CARBOWAX系列的聚乙二醇。
附加粘度调节剂
本发明的组合物还可包含附加的粘度调节剂。这里所述的附加粘度调节剂是水溶性或可与水混溶的聚合物,能够增加组合物的粘度,并与羧酸/羧酸酯共聚物兼容。该附加粘度调节剂的选择,应使本发明的组合物具有适宜的粘度,优选使组合物具有约1000至约100000cps,更优选使组合物具有约2000至约50000cps的粘度。如果没有附加粘度调节剂就得到这样的粘度,那么就不需要附加粘度调节剂了。这里所述的粘度可以通过Brookfield RVT,用4#、5#、6#或7#(取决于组合物的粘度和特性)锭子,在20℃以每分钟20转的速度进行合适的测量。在本发明中,附加粘度调节剂的用量优选占组合物重量的约0.001%至约5%,更优选占组合物重量的约0.05%至约3%。
用于本发明的附加粘度调节剂,包括阴离子聚合物和非离子聚合物。这里有用的附加粘度调节剂是乙烯基聚合物,例如CTFA名称为Carbomer的交联的丙烯酸聚合物、纤维素衍生物和改性纤维素聚合物如甲基纤维素,乙基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,硝基纤维素,硫酸纤维素钠,羧甲基纤维素钠,结晶纤维素,纤维素粉末,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯醇,瓜尔胶,羟丙基瓜尔胶,黄原胶,阿拉伯树胶,黄蓍胶,半乳糖胶,角豆树胶,瓜尔胶,刺梧桐树胶,角叉菜胶,果胶,琼脂,温泊子(Cydoniaoblonga Mill),淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦),藻类胶体(藻类提取物),微生物聚合物,如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、pulleran,淀粉基聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉,藻酸基聚合物如藻酸钠、藻酸丙二醇酯,丙烯酸类聚合物如聚丙烯酸钠、据乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺,聚乙烯亚胺,以及无机水溶性材料,如膨润土、铝镁硅酸盐、合成锂皂石、锂蒙脱石(hectonite)、及无水硅酸。
这里可以使用分子量超过约1000的聚亚烷基二醇。有用的聚亚烷基二醇具有如下的通式:
Figure A9881418600171
其中R95选自氢、甲基、以及它们的混合物。当R95为氢时,这些材料为氧化乙烯的聚合物,称为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R95为甲基时,这些材料即为氧化丙烯的聚合物,也称作聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。另外当R95为甲基时,应当知道聚合物产物可能存在多种位置异构体。在上面的结构中,x3的平均值为约1500至约25000,优选约2500至约20000,更优选约3500至约15000。其它有用的聚合物,包括聚丙二醇和聚乙二醇与聚丙二醇的混合物或聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物。本发明所使用的聚乙二醇聚合物有PEG-2M,其中的R95是氢且x3的平均值约2000(PEG-2M也称作Polyox WSRN-10,产自Union Carbide并称为PEG-2000);PEG-5M,其中的R95是氢且x3的平均值约5000(PEG-5M也称作PolyoxWSRN-35和Polyox WSRN-80,二者都产自Union Carbide并称为PEG-5000和聚乙二醇300000);PEG-7M,其中的R95是氢且x3的平均值约7000(PEG-7M也称作Polyox WSRN-750,产自Union Carbide);PEG-9M,其中的R95是氢且x3的平均值约9000(PEG-9M也称作Polyox WSRN-3333,产自Union Carbide);以及PEG-14M,其中的R95是氢且x3的平均值约14000(PEG-14M也称作Polyox WSRN-3000,产自Union Carbide)。
在本发明中,市售的特别有用的附加粘度调节剂包括产自B.F.Goodrich公司商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981的Carbomer,产自Rohm and Hass商品名为ACRYSOL 22的丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,产自Amerchol商品名为AMERCELL POLYMER HM-1500的nonoxynyl羟乙基纤维素,产自Herculus商品名为BENECEL的甲基纤维素、商品名为NATROSOL的羟乙基纤维素、商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素、商品名为POLYSURF 67的十六烷基羟乙基纤维素,产自Amerchol商品名为CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS的氧化乙烯和/或氧化丙烯基聚合物。
可见的颗粒
本发明的组合物还可以包含一种可见的颗粒。可见的颗粒的定义为,当其包含在组合物中时,通过肉眼能够清楚地辨识出单个颗粒的颗粒,这些颗粒在本发明的组合物中是稳定的。依据产品特性的要求,只要通过肉眼能一粒一粒地清楚地辨识,该可见的颗粒的大小、形状和颜色可以是任意的。一般来讲,该可见颗粒的平均粒径为约50至约3000μm,优选约100至约1000μm,更优选约300至约1000μm。稳定的意思是指该可见的颗粒在正常贮存时不碎裂、不凝聚也不离析。在本发明的一个优选的实施方案中,组合物基本上是透明的。在这个实施方案中,该可见的颗粒提供了非常恰当的美学益处。“透明的”一般意思是指,透过厚度为1cm的本发明组合物,肉眼能够辨识面积为1cm×1cm的黑色物质。
在本发明中,可见的颗粒的用量占本发明组合物重量的约0.01%至约5%。
本发明的可见的颗粒包含一种结构材料(structural material),以及优选一种被包含的材料(encompassed material)。
结构材料为可见的颗粒提供一定的强度,使得于正常贮存条件下,可见颗粒在本发明的组合物中保持可清楚辨识的结构。在一个优选的实施方案中,该结构材料还可以在手上用手指以很小的剪切力弄破并揉碎来使用。
这里,有用的可见颗粒包括胶囊、带壳的微粒、珠状物、小丸状物、滴状物、椭圆形囊片状(caplet)、药丸状、片剂、谷粒状物、薄片状物、粉状物和颗粒状物。只要在本发明的组合物中稳定,该可见颗粒可以是固态的或液态的,也可以是充满的或未充满的。制备可见颗粒所使用的结构材料,依据与其它组分以及该可见颗粒可能将要包含的材料的兼容性而变化。制备可见颗粒的示例性材料包括:多糖和糖的衍生物,如结晶纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶(gum arabic)、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸钠、藻酸钙、葡聚糖、淀粉、半乳糖、葡糖胺、环糊精、甲壳质、直链淀粉、支链淀粉、糖原、海带多糖(laminaran)、地衣淀粉、凝胶多糖、菊粉、果聚糖、果胶、甘露聚糖、木聚糖、藻酸、阿拉伯酸、葡甘露聚糖、琼脂糖、琼脂胶、prophyran、角叉菜胶、岩藻依聚糖、粘多糖、透明质酸、软骨索、肽聚糖、脂多糖、瓜尔胶、淀粉及淀粉衍生物;寡糖,如蔗糖、乳糖、麦芽糖、糖醛酸、胞壁酸、纤维二糖、异麦芽糖、车前糖、松三糖、龙胆三糖、麦芽三糖、水苏糖、葡糖苷和多聚葡糖苷;单糖,如葡萄糖、果糖和麦芽糖;合成的聚合物,如丙烯酸的聚合物和共聚物包括聚丙烯酰胺、聚氰基丙烯酸烷基酯、和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、和羧乙烯基聚合物、聚酰胺、聚(甲基乙烯基醚-马来酸酐)、聚(己二酰-L-赖氨酸)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酰胺、聚乙酸乙烯酯邻苯二甲酸酯、聚(对苯二甲酰-L-赖氨酸)、聚芳基砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚ε-己内酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷、聚氧乙烯、聚酯、聚乙醇酸、聚乳酸、聚谷氨酸、聚赖氨酸、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚酰亚胺和聚乙烯醇;以及其它材料,如脂肪、脂肪酸、脂肪醇、乳品固体(milk solids)、糖蜜、凝胶、谷蛋白、白蛋白、紫胶、酪蛋白酸盐、蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、氢化牛油、甘油单棕榈酸酯、甘油二棕榈酸酯、氢化蓖麻油、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、12-羟基硬脂醇、蛋白质和蛋白质衍生物;以及它们的混合物。这里的组分作为本发明组合物的有用组分,也可在其它部分描述。但是,这里的组分主要是用于制备可见颗粒的结构,并且在正常贮存条件下不溶解也不分散于本发明组合物的本体中。
在本发明中,特别优选的结构性材料所包含的组分选自多糖及其衍生物、糖及其衍生物、寡糖、单糖、以及它们的混合物,更优选具有不同溶解性的上述组分。在一特别优选的实施方案中,制备结构性材料的组分选自纤维素、纤维素衍生物、糖、以及它们的混合物。
可见颗粒可以包围、包含或充满被包含的材料。这种被包含的材料可以是水溶性的或非水溶性的,而且包含这样的组分:维生素、氨基酸、蛋白质及其衍生物、草本植物提取物、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、硅氧烷化合物、香料、保湿剂(通常不溶于水)、附加调理剂(通常不溶于水)、以及它们的混合物。在一个实施方案中,被包含的材料优选水溶性的组分。在另一个实施方案中,被包含的材料的优选组分选自维生素、氨基酸、蛋白质及其衍生物、草本植物提取物、以及它们的混合物。在再一个实施方案中,被包含的材料的优选组分选自维生素E、泛基乙基醚(pantothenyl ethyl ether)、泛醇、何首乌(Polygonum multiflori)提取物、以及它们的混合物。
用作本发明中被包含的材料的维生素和氨基酸包括:水溶性的维生素,如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、维生素H、以及它们的衍生物;水溶性的氨基酸,如天冬酰胺、丙氨酸(alanin)、吲哚、谷氨酸以及它们的盐;非水溶性的维生素,如维生素A、D、E、以及它们的衍生物;非水溶性的氨基酸,如酪氨酸、色胺、以及它们的盐。
用作本发明中被包含的材料的颜料包括:无机的、亚硝基的、单偶氮基、双偶氮基、类葫萝卜素、三苯基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、喹啉、噁嗪色料、吖嗪、蒽醌、靛类、硫代靛类(thionindigoid)、喹吖啶酮(quinacridone)、酞菁(phthalocianine)、植物的、天然的染料,包括:水溶性的组分,如C.I.名称如下的那些:酸性红18,26,27,33,51,52,87,88,92,94,95、酸性黄1,3,11,23,36,40,73、食品黄3、食品绿3、食品蓝2、食品红1,6、酸性蓝5,9,74、颜料红57-1,53(Na)、碱性紫10、溶剂红49、酸性橙7,20,24、酸性绿1,3,5,25、溶剂绿7、酸性紫9,43;非水溶性的组分,如那些C.I.名称如下的组分:颜料红53(Ba),49(Na),49(Ca),49(Ba)、49(Sr),57、溶剂红23,24,43,48,72,73、溶剂橙2,7、颜料红4,24,48,63(Ca)3,64、瓮红1、瓮蓝1,6、颜料橙1,5,13、溶剂黄5,6,33、颜料黄1,12、溶剂绿3、溶剂紫13、溶剂蓝63、颜料蓝15、二氧化钛、叶绿酸铜络合物、群青、铝粉、膨润土、碳酸钙、硫酸钡、三氢化铋、硫酸钙、碳黑、骨炭、铬酸、钴蓝、金、氧化铁、水合氧化铁、亚铁氰化铁、碳酸镁、磷酸锰、银以及氧化锌。
用作本发明中的被包含的材料的抗微生物剂包括:那些化妆品用杀菌剂和去头屑剂,包括水溶性组分如羟甲辛吡酮油胺(piroctone olamine),非水溶性组分如3,4,4′-三氯代对称二苯脲(三氯森)、三氯卡班(triclocarban)和硫氧吡啶锌(zinc pyrithione)。
用作本发明中的被包含的材料的螯合剂包括:2,2′-联吡啶胺;1,10-菲咯啉{邻菲咯啉};二-2-吡啶基酮;2,3-二(2-吡啶基)吡嗪;2,3-二(2-吡啶基)-5,6-二氢吡嗪;1,1′-碳基二咪唑;2,4-二(5,6-二苯基-1,2,4-三嗪-3-基)吡啶;2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪;4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶;2,2′-联喹啉;二-2-吡啶基乙二醛{2,2′-pyridil};2-(2-吡啶基)苯并咪唑;2,2′-联吡嗪;3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪;3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1,2,4-三嗪;3-(4-苯基-2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪;2,3,5,6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪;2,6-吡啶二羧酸;2,4,5-三羟基嘧啶;苯基2-吡啶基酮肟;3-氨基-5,6-二甲基-1,2,4-三嗪;6-羟基-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮;2,4-蝶啶二醇{2,4-二氧四氢蝶啶};2,2′-联吡啶和2,3-二羟基吡啶。
用作被包含的材料的硅氧烷化合物、保湿剂、附加调理剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂和草本植物提取物,与本说明书其它部分所列举的那些例子相同。但是,这里所述的组分基本上保留在可弄破的可见颗粒之内,并且在正常的贮存条件下基本上不溶于本发明的组合物本体。
商业上可得到的特别适用于本发明的可见颗粒,是那些产白InduchemAG(Switzerland)商品名为Unisphere and Unicerin,以及产自United-Guardian公司(NY,USA)名为Confetti Dermal Essentials的可见颗粒。Unisphere andUnicerin颗粒是由微结晶纤维素、羟丙基纤维素、乳糖、维生素、颜料和蛋白质制造而成的。使用时,在手上用手指以很小的剪切力就可以将Unisphereand Unicerin颗粒弄碎,实践上没有阻力,并且轻易地溶解于组合物中。
紫外线吸收剂
本发明的组合物还包含紫外线吸收剂。紫外线吸收剂对于基本上透明的本发明组合物是特别有用的。这里,该紫外线吸收剂的用量优选占组合物重量的约0.01%至约10%。
这里所使用的紫外线吸收剂可以是水溶性的或非水溶性的,包括对-氨基苯甲酸及其盐和衍生物(乙酯、异丁酯、甘油酯,对二甲氨基苯甲酸);氨茴酸酯(即邻-氨基苯甲酸酯;甲基、基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯);水杨酸酯(戊基、苯基、苄基、基、甘油基和双丙甘醇酯);肉桂酸衍生物(基和苄基酯、-苯基肉桂腈;丁基肉桂酰基丙酮酸酯;三羟基肉桂酸衍生物(6,7-二羟基香豆素、甲基-6,7-二羟基香豆素、7,8-二羟香豆素以及葡糖苷、七叶苷、瑞香苷);二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯;萘酚磺酸盐(2-萘酚-3,6-二磺酸钠盐和2-萘酚-6,8-二磺酸钠盐);二羟基-萘甲酸及其盐;邻-和对-羟基联苯二磺酸酯;奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐);喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉);羟基或甲氧基取代的二苯酮;尿酸和vilouric酸;单宁酸及其衍生物(如六乙基醚);(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚;对苯二酚;二苯酮(羟苯、sulisobenzone、dioxybenzone、苯并雷琐酚(benzoresorcinol)、2,2′,4,4′-四羟基二苯酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯酮、octabenzone);4-异丙基二苯甲酰基甲烷;丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;etocrylene;和4-异丙基-二-苯甲酰基甲烷。此外,还有对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4,4′-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对-氨基苯甲酸、双棓酰三油酸酯、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯酮、4-[二(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、对-氨基苯甲酸甘油酯、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、邻-氨基苯甲酸甲酯、对-二甲氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对-二甲氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁唑酸(sulfonicbenzoxazoic acid)以及它们的混合物。本发明组合物中的有用的防晒剂优选对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对-氨基苯甲酸以及它们的混合物。
荧光增白剂
本发明的组合物还包含荧光增白剂。荧光增白剂是吸收紫外光并以可见光的形式再发射能量的化合物。具体地讲,本发明所用的荧光增白剂在约1nm和约420nm的波长之间有一个吸收峰,优选是主吸收峰;在约360nm和约830nm的波长之间有一个发射峰,优选是主发射峰;其中主吸收峰的波长比主发射峰的波长短。更优选地,本发明所用的荧光增白剂在约200nm和约420nm的波长之间有一个主吸收峰,在约400nm和约780nm的波长之间有一个主发射峰。荧光增白剂在波长为约360nm至约830nm之间的可见光范围可以有也可以没有次级吸收峰。在本技术领域和其它工业中,荧光增白剂也可以以其它的名称来描述,如荧光增亮剂、荧光光亮剂和荧光染料。
当通过适宜的载体施用于头发时,本发明的光亮剂为头发提供三方面的益处。首先,本发明的荧光增白剂通过发射可见光而改变头发的颜色;其次,本发明的荧光增白剂通过发射可见光而增强头发的光泽;再次,本发明的荧光增白剂通过吸收紫外光而保护头发,使头发免受紫外光的伤害。
一般来讲,荧光增白剂是以芳族化合物和芳香杂环体系的结构为基础的,这样的结构可提供这些独特的特性。本发明所用的荧光增白剂可以是水溶性的和非水溶性的,并可以根据它们的基本结构来分类,如下面所述。在本发明中,优选的荧光增白剂包括聚苯乙烯基二苯乙烯、三嗪二苯乙烯、羟基香豆素、氨基香豆素、三唑、吡唑啉、噁唑、芘、卟啉和咪唑。
在本发明中,有用的荧光增白剂的用量,优选占组合物重量的约0.001%至约10%。
聚苯乙烯基二苯乙烯
聚苯乙烯基二苯乙烯(polystyrylstibene)是具有两个或多个下面基本结构的一类化合物:
在本发明中,有用的聚苯乙烯基二苯乙烯包括具有下面式(1)、(2)和(3)的聚苯乙烯基二苯乙烯:
Figure A9881418600232
这里R101为H、OH、SO3M、COOM、OSO3M、OPO(OH)OM,其中M为H、Na、K、Ca、Mg、铵、一-,二-,三-或四-C1-C30烷基铵、一-,二-或三-C1-C30羟烷基铵、或由C1-C30烷基和C1-C30羟烷基混合物二-或三-取代的铵;或者SO2N(C1-C30烷基)2、O-(C1-C30烷基)、CN、Cl、COO(C1-C30烷基)、CON(C1-C30烷基)2或O(CH2)3N+(CH3)2X-,其中X-为氯、溴、碘、甲酸、乙酸、丙酸、羟乙酸、乳酸、丙烯酸、甲烷膦酸、亚磷酸、二甲基或二乙基亚磷酸的阴离子;CN、或1至30个碳原子的烷基。R102和R103独立地为H、SO3M,其中M的定义同前;x为0或1;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选x为1,R101为SO3Na,R102和R103为H;其中该化合物具有反式-共面取向;
这里,R104和R105独立地为CN、COO(C1-C30烷基)、CONH(C1-C4烷基)或CON(C1-C4烷基)2,其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选R104和R105为2-氰基,其中该化合物具有反式-共面取向;和
这里,每个R106任意地为H或1至30个碳原子的烷基;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向,优选为反式-共面取向。
适宜的聚苯乙烯基二苯乙烯包括1,4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(C.I.荧光光亮剂351),其商品名为Tinopal CBS-X,产自Ciba SpecialtyChemicals;1,4-二(2-氰基苯乙烯基)苯(C.I.荧光光亮剂199),其商品名为UltraphorRN,产自BASF。
三嗪二苯乙烯
三嗪二苯乙烯是在同一分子中既有三嗪又有二苯乙烯结构的一类化合物。在本发明中,有用的三嗪二苯乙烯包括具有是式(4)结构的那些:
这里,R107和R108独立地为苯基氨基、一或二磺化的苯基氨基、吗啉代、N(CH2CH2OH)2、N(CH3)(CH2CH2OH)、NH2、N(C1-C4烷基)2、OCH3、Cl、NH-(CH2)1-4SO3H或NH-(CH2)1-4OH;An-为羧酸、硫酸、磺酸或磷酸阴离子,而M的定义同前,其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选地,R107为2,5-二磺基苯基氨基,每个R108为吗啉代;或每个R107为2,5-二磺基苯基氨基,每个R108为N(C2H5)2;或每个R107为3-磺基苯基,每个R108为NH(CH2CH2OH)或N(CH2CH2OH)2;或每个R107为4-磺基苯基,每个R108为N(CH2CH2OH)2;每种情况下,磺基均为SO3M,其中M为Na;其中该化合物具有反式-共面取向。
适宜的三嗪二苯乙烯包括4,4′-二-[(4-苯胺基-6-二(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸,商品名为Tinopal UNPA-GX,产自Ciba Specialty Chemicals;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠,商品名为Tinopal AMS-GX,产自CibaSpecialty Chemicals;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-二(2-羟乙基)甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠,商品名为Tinopal 5BM-GX,产自Ciba Specialty Chemicals;4,4′-二-[(4,6-二苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠和4,4′-二-(4-苯基-1,2,3-三唑基-2-基)二苯乙烯-2,2′-二磺酸。
羟基香豆素
羟基香豆素是具有下面基本香豆素结构并至少具有一个羟基部分的一类化合物:
Figure A9881418600252
用于本发明的羟基香豆素,包括具有下面式(5)结构的那些:
这里,R201为H、OH、Cl、CH3、CH2COOH、CH2SO3H、CH2OSO3H或CH2OPO(OH)OH,R202为H、苯基、COO-C1-C30-烷基、葡萄糖或如下面式(6)的基团:
Figure A9881418600262
而R203为OH或O-C1-C30-烷基,并且R204为OH或O-C1-C30-烷基、葡糖苷或如下面式(7)的基团:
Figure A9881418600263
其中R205和R102独立地为苯基氨基、一或二磺化的苯基氨基、吗啉代、N(CH2CH2OH)2、N(CH3)(CH2CH2OH)、NH2、N(C1-C30烷基)2、OCH3、Cl、NH-(CH2)1-4SO3H或NH-(CH2)1-4OH。
适宜的羟基香豆素包括产自Wako Chemicals的6,7-二羟基香豆素、4-甲基-7-羟基香豆素和4-甲基-6,7-二羟基香豆素,以及产自Wako Chemicals的七叶苷和伞形酮(4-羟基香豆素)。
氨基香豆素
氨基香豆素是具有下面基本香豆素结构并至少具有一个氨基部分的一类化合物。
用于本发明的氨基香豆素包括具有下面式(8)结构的那些:
Figure A9881418600264
这里,R207为H、Cl、CH3、CH2COOH、CH2SO3H、CH2OSO3H或CH2OPO(OH)OH,R208为H、苯基或COO-C1-C30-烷基,R209和R210独立地为H、NH2、N(C1-C30烷基)2、NHC1-C30烷基或NHCOC1-C30烷基。
适宜的氨基香豆素包括产自BASF商品名为Calcofluor-RWP的4-甲基-7,7′-二乙基氨基香豆素;产自BASF商品名为Calcofluor-LD的4-甲基-7,7′-二甲基氨基香豆素。
三唑
三唑是一类具有下面基本结构的化合物:
Figure A9881418600271
本发明的三唑包括那些具有式(9)至式(12)和式(15)至式(20)结构的三唑:
Figure A9881418600272
这里R301和R302独立地为H、C1-C30的烷基、苯基或单磺化的苯基;An-和M的定义同前,其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选地,R301为苯基,R302为H,而M为钠;这里该化合物具有反式-共面取向;
Figure A9881418600273
这里,R303为H或Cl;R304为SO3M、SO2N(C1-C30烷基)2、SO2O-苯基或CN;R305为H、SO3M、COOM、OSO3M、OPO(OH)OM;并且M的定义同前,其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选地,R303和R305为H,R304为SO3M其中M为Na;这里该化合物具有反式-共面取向;
这里,每个R306和R312均独立地为H、磺酸基或其盐或其酯或其酰胺、羧酸基或其盐或其酯或其酰胺、氰基、卤原子、未取代的或取代的烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基、烷氧基、芳烷基、芳基、芳氧基、芳烷氧基或环烷基基团、未取代的或取代的五员杂环(含2-3个氮原子或1个氧原子和1个或2个氦原子),或者与R307和R313一起,代表亚甲二氧基、亚乙二氧基、亚甲氧基亚甲氧基、三亚甲基、四亚甲基、亚丙烯基、亚丁烯基或亚丁二烯基(butadienylene)基团,每个R307和R313独立地为H、磺酸基或其盐或其酯或其酰胺、羧酸基或其盐或其酯或其酰胺、氰基、卤原子、未取代的或取代的烷基或烷氧基基团,或者与R306和R312一起,代表亚甲二氧基、亚乙二氧基、亚甲氧基亚甲氧基、三亚甲基、四亚甲基、亚丙烯基、亚丁烯基或亚丁二烯基基团,每个R308和R314独立地为H、卤原子、未取代的或取代的烷基基团,每个R309和R311独立地为H、卤原子、氰基基团、磺酸基或其盐或其酯或其酰胺、或者羧酸基或其盐或其酯或其酰胺,而R310独立地为H、卤原子、氰基基团、磺酸基或其盐、或者羧酸基或其盐、烷基基团,优选被羟基、1-30个碳原子的烷氧基、氰基、卤素、羧基、磺酸基、烷氧基部分有1-30个碳原子的烷酯基、苯基或苯氧基取代;烷氧基基团,可以被羟基、1-30个碳原子的烷氧基、氰基、卤素、羧基、烷氧基部分有1-30个碳原子的烷酯基、苯基或苯氧基取代;苯基、苯基烷基或苯氧基基团,可以被卤素、氰基、羧基、烷氧基部分有1-30个碳原子的烷酯基、磺基、或具有1-30个碳原子的烷基或烷氧基取代;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;可能的环烷基基团优选可以被1-30个碳原子的烷基取代的环己基和环戊基基团;可能的五员杂环是v-三唑、噁唑或1,3,4-噁二唑基团,这些基团可包含具有1-4个碳原子的烷基、卤素、苯基、羧基、烷氧基部分有1-30个碳原子的烷酯基、氰基、苄基、1-30个碳原子的烷氧基、苯氧基或磺基作为取代基,其中三唑和噁唑基团上的两个相邻的取代基可以一起形成取代的或未取代的稠合苯核;其中该化合物具有反式-共面取向;这里,Q1代表环系(13)或(14)之一;
Figure A9881418600292
这里,R317代表H、1-30个碳原子的烷基、环己基、烷基部分具有1-30个碳原子的苯基烷基、苯基、1-30个碳原子的烷氧基或Cl,或者与R318一起代表3-30碳原子的亚烷基,R318表H或1-30个碳原子的烷基,或者与R317一起代表3-30个碳原子的亚烷基,R319代表H或甲基,R320代表H、1-30个碳原子的烷基、苯基、1-30个碳原子的烷氧基或Cl,或者与R321一起代表稠合苯环,R321代表H或Cl,或者与R320一起代表稠合苯环,R315表H、1-30个碳原子的烷基、1-30个碳原子的烷氧基或Cl,R316代表H或Cl,Q2代表H、Cl、1-30个碳原子的烷基或苯基,Q3代表H或Cl;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选反式-共面取向;
Figure A9881418600293
这里,R322代表H、Cl、甲基、苯基、苄基、环己基或甲氧基,R323代表H或甲基而Z代表O或S;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选反式-共面取向;和
这里,R324代表H、Cl、1-30个碳原子的烷基、1-30个碳原子的苯基烷基、苯基或1-30个碳原子的烷氧基,或者R324与R325一起代表稠合苯基团,R325代表H或甲基,或者与R324一起代表稠合苯基团,R326代表H、1-30个碳原子的烷基、1-30个碳原子的烷氧基、Cl、1-30个碳原子的烷酯基或1-30个碳原子的烷基磺酰基,R327代表H、Cl、甲基或甲氧基;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选反式-共面取向。
适宜的三唑包括产自Ciba Specialty Chemicals商品名为Tinopal RBS的2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑(C.I.荧光光亮剂46)。
吡唑啉
吡唑啉是一类具有下列基本结构的化合物:
Figure A9881418600302
本发明的吡唑啉包括具有式(21)至式(23)结构的那些:
这里,R401为H、Cl或N(C1-C30-烷基)2,R402为H、Cl、SO3M、SO2NH2、SO2NH-(C1-C30-烷基)、COO-C1-C30烷基、SO2-C1-C30烷基、SO2NH(CH2)1-4N+(CH3)3或SO2(CH2)1-4N+H(C1-C30烷基)2An-,R403和R404相同或不同,每个为H、C1-C30的烷基或苯基,R405为H或Cl;An-和M的定义同前,优选R401为Cl,R402为SO2CH2CH2N+H(C1-C4烷基)2An-(其中An-为亚磷酸根),R403、R404和R405每个均为H;并且式(22)和式(23)如下所示。
适宜的吡唑啉有产自Bayer商品名为Blankophor DCB的1-(4-酰胺基磺酰基苯基)-3-(4-氯代苯基)-2-吡唑啉(C.I.荧光光亮剂121),1-[4-(2-磺基乙基磺酰基)苯基]-3-(4-氯代苯基)-2-吡唑啉,1-[4-(2-磺基乙基磺酰基)苯基]-3-(3,4-二氯代-6-甲基苯基)-2-吡唑啉,1-<4-{N-[3-(N,N,N-三甲基氨)丙基]-酰胺基磺酰基}苯基>-3-(4氯代苯基)-2-吡唑啉甲基硫酸盐,和1-<4-{2-[1-甲基-2-(N,N-二甲基氨基)乙氧基]乙基磺酰基}苯基>-3-(4-氯代苯基)-2-吡唑啉甲基硫酸盐。
噁唑
噁唑是一类具有下面基本结构的化合物:
Figure A9881418600312
本发明的噁唑包括具有式(24)、(25)、(26)和(27)结构的那些:
Figure A9881418600313
这里,R501和R502独立地为H、Cl、C1-C30的烷基或SO2-C1-C30-烷基,其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向;优选R501为4-CH3而R502为2-CH3,其中该化合物具有反式-共面取向;
Figure A9881418600321
这里,R503独立地为H、C(CH3)3、C(CH3)2-苯基、C1-C30的烷基或COO-C1-C30的烷基,优选R853为H而Q4为-CH=CH-;
Figure A9881418600322
优选
Figure A9881418600323
或每个环中的一个R543基团为2-甲基,而其它的R503为H,并且Q4为-CH=CH-;或每个环中的一个R503基团为2-C(CH3)3,而其它的R503为H;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向,优选反式-共面取向;
Figure A9881418600324
这里,R504为CN、Cl、COO-C1-C30的烷基或苯基;R505和R506是形成稠合苯环所需的原子,或R506和R508独立地为H或C1-C30的烷基;而R507为H、C1-C30的烷基或苯基;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向,优选R504为4-苯基基团而每个R504至R508为H;其中该化合物具有反式-共面取向;和
Figure A9881418600331
这里,R509代表H、Cl、1-30个碳原子的烷基、环己基、烷基部分有1-3个碳原子的苯基烷基、苯基或1-30个碳原子的烷氧基,R510代表H或1-30个碳原子的烷基,而Q5代表基团
这里,R511表示H、1-30个碳原子的烷基、1-30个碳原子的烷氧基、Cl、1-30个碳原子的烷酯基、未取代的氨磺酰基或被1-30个碳原子的烷基或羟烷基一取代或二取代的氨磺酰基,或表示1-30个碳原子的烷基磺酰基;其中该化合物具有反式-共面取向或顺式-共面取向,优选反式-共面取向。
适宜的噁唑包括4,4′-二(5-甲基苯并噁唑-2-基)二苯乙烯,和2-(4-甲氧基羰基苯乙烯基)苯并噁唑。
本发明的芘包括那些具有式(28)和(29)结构的芘:
Figure A9881418600333
其中每个R601独立地为C1-C30的烷氧基;优选甲氧基;和
这里,每个R602独立地为H、OH或SO3M,其中M的定义同前,磺化的苯基氨基或苯胺基。
适宜的芘包括2,4-二甲氧基-6-(1′-芘基)-1,3,5-三嗪(C.I.荧光光亮剂179),商品名为Fluolite XMF,8-羟基-1,3,6-芘三磺酸(D&C GreenNo.8),和3-羟基-5,8,10-三磺基苯胺芘(trisulphanilic pyrene)。
卟啉
用于本发明的卟啉包括具有下面式(30)、(31)和(32)结构的那些:
Figure A9881418600342
这里,R701为CH3或CHO,R702为H或COOC1-C30烷基,而R703为H或1-30个碳原子的烷基;和
Figure A9881418600351
这里,每个R704独立地为H、SO3M、COOM、OSO3M或OPO(OH)OM,其中M的定义同前,卤素或1-30个碳原子的烷基;而Q6为Cu、Mg、Fe、Cr、Co或它们的带正电荷的混合物。
适宜的卟啉包括产自Wako Chemicals的卟啉和酞菁铜Ⅱ。
咪唑
咪唑是一类具有下列基本结构的化合物:
Figure A9881418600352
用于本发明的咪唑包括具有下面式(33)结构的那些:
其中X-的定义同前。
适宜的咪唑包括那些产自Ciba Specialty Chemical商品名为C.I.荧光光亮剂352或Uvtex AT的咪唑。
草本植物提取物
本发明的组合物还可以包含草本植物提取物。用于本发明的草本植物提取物,包括那些水溶性的提取物和那些非水溶性的提取物。这里所用的草本植物提取物包括:何首乌提取物(Polygonum multiflori Extract)、蕺菜提取物(Houttuynia cordate extract)、黄柏树皮提取物(Phellodendron BarkPxtract)、草木犀提取物、野芝麻提取物、甘草根提取物、草本芍药提取物、肥皂草提取物、丝瓜提取物、金鸡纳树提取物、匍匐虎耳草提取物(creepingsaxifrage extract)、窄叶槐提取物(Sophora angustifolia extract)、睡莲提取物、小茴香提取物、报春花提取物、玫瑰提取物、Rehmannia glutinosa提取物、柠檬提取物、shikon提取物、芦荟(alloe)提取物、鸢尾鳞茎(iris bulb)提取物、桉树提取物、问荆提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶叶提取物、甘紫菜提取物、黄瓜提取物、丁香(clove)提取物、树莓提取物、蜜蜂花提取物、人参提取物、胡萝卜提取物、七叶树提取物、桃子提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊提取物、金缕梅(hamamelis)提取物、胎座(placenta)提取物、百里香(thymus)提取物、蚕丝提取物、藻类提取物、蜀葵提取物、兴安白芷(angelica dahurica)提取物、苹果提取物、杏仁提取物、山金车花提取物、茵陈蒿(Artemisia capillaris)提取物、黄芪(astragal)提取物、柠檬薄荷(balm mint)提取物、紫苏提取物、桦树皮提取物、苦橙皮提取物、甜山茶(Theasinensis)提取物、牛蒡根提取物、地榆提取物、假叶树提取物、金线吊乌龟(Stephania cepharantha)提取物、母菊提取物、菊花提取物、citrus unshiu peel提取物、蛇床提取物、薏苡籽提取物、款冬提取物、聚合草叶(comfrey leaf)提取物、山楂(crataegus)提取物、月见草油、黑儿茶(gimbir)提取物、灵芝提取物、桅子提取物、龙胆提取物、天竺葵提取物、银杏提取物、葡萄叶提取物、苹卷(crataegus)提取物、散沫花提取物、忍冬提取物、金银花提取物、茯苓(hoelen)提取物、蛇麻子提取物、问荆提取物、绣球(hydrangea)提取物、金丝桃(hypericum)提取物、isodonis提取物、常春藤提取物、日本当归(Japaneseangelica)提取物、日本黄连(Japanese coptis)提取物、柏提取物、枣提取物、羽衣草(Lady’s mantle)提取物、熏衣草提取物、莴苣提取物、甘草提取物、椴提取物、紫草提取物、枇杷提取物、丝瓜提取物、malloti提取物、锦葵提取物、金盏花提取物、牡丹树皮提取物、槲寄生提取物、mukurossi提取物、艾蒿提取物、桑树根提取物、荨麻提取物、肉豆蔻提取物、橙子提取物、欧芹(Parsely)提取物、水解壳(hydrolyzed conchiorin)蛋白、芍药根提取物、胡椒薄荷提取物、喜林芋提取物、松果提取物、桔梗提取物、黄精(Polygonatum)提取物、地黄提取物、米糠提取物、大黄提取物、营实(rose fruit)提取物、迷迭香提取物、蜂王浆提取物、红花提取物、藏红花提取物、接骨木(花)提取物、肥皂草提取物、Sasa albo marginata提取物、虎耳草(Saxifraga stolonifera)提取物、黄芩根提取物、香菇小丝膜菌(Cortinellusshiitake)提取物、紫草提取物、槐提取物、月桂提取物、菖蒲根提取物、獐牙菜提取物、百里香提取物、菩提树提取物、西红柿提取物、姜黄提取物、钩藤提取物、水芹提取物、洋苏木树提取物、葡萄提取物、白百合提取物、蔷薇果提取物、野生百里香提取物、美洲金缕梅提取物、蓍提取物、酵母提取物、丝兰提取物、花椒提取物以及它们的混合物。
用于本发明的商业上可得到的草本植物提取物包括:产自Institute ofOccupational Medicine,CAPM,China National Light Industry和Maruzen的水溶性何首乌提取物,以及上面所列出的、产自Maruzen的其它草本植物提取物。
附加调理剂
本发明的组合物还可以包含附加的调理剂,该附加调理剂选自阳离子表面活性剂、高分子量酯油、阳离子聚合物、附加的油性化合物、以及它们的混合物。附加调理剂是根据与其它组分的兼容性和所期望的产品特性来选择的。举例来说,将包括的阳离子性组分的用量不会由于基本的阴离子性组分而离析。在本发明中,附加调理剂的用量占组合物重量的约0.01%至约10%。
阳离子表面活性剂
在阳离子表面活性剂中,对本发明有用的是对应于下面通式(Ⅰ)的那些:
其中R71、R72、R73和R74中的至少一个选自8-30个碳原子的脂族基团或具有高至约22个碳原子的芳基、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团,剩下的R71、R72、R73和R74独立地选自1至约22个碳原子的脂族基团或具有高至约22个碳原子的芳族基、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;而X为成盐阴离子,如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、羟乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根及烷基磺酸根的成盐离子。所述的脂族基团除了包含碳和氢原子之外,还可以包含醚键和其它基团,如氨基基团。链较长的脂族基团,如具有约12个或更多碳原子的脂基,可以是饱和的也可以是不饱和的。优选R71、R72、R73和R74独立地选自C1至约C22的烷基。可用于本发明的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括具有下列CTFA名称的物质:quaternium-8、quaternium-14、quaternium-18、quaternium-18甲酯硫酸盐(methosulfate)、quaternium-24以及它们的混合物。
在通式(Ⅰ)的阳离子表面活性剂中,优选那些分子中至少含有一条不低于16个碳原子烷基链的阳离子表面活性剂。这些优选的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括二十二烷基三甲基氯化铵,如产自Croda商品名为INCROQUAT TMC-80的产品和产自Sanyo Kasei商品名为ECONOL TM22的产品;十六烷基三甲基氯化铵,如产自Nikko Chemicals商品名为CA-2350的产品;氢化牛油烷基三甲基氯化铵、二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二(二十二烷基/花生基)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基磷酸丙二醇酯二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基苄基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵,以及N-(硬脂酰基胆氨基甲酰基甲基)氯化吡啶鎓。
另外,优选亲水化取代的阳离子表面活性剂,在该亲水化取代的阳离子表面活性剂中,至少一个取代基含有一个或多个芳族、醚、酯、酰胺基或氨基部分,作为残基链中的取代基或连接键存在,这里R71至R74中的至少有一个含有一个或多个亲水部分,该亲水部分选自烷氧基(优选C1-C3的烷氧基)、聚氧化烯(优选C1-C3的聚氧化烯)、烷基酰胺基、羟烷基、烷基酯,以及它们的组合。本发明的亲水化取代的阳离子调理表面活性剂,最好包含2至约10个定位于上述范围之内的非离子亲水部分。优选的亲水化取代的阳离子表面活性剂,包括那些具有下面式(Ⅱ)至式(Ⅷ)结构的阳离子表面活性剂:
其中n1为8至约28;m1+m2为2至约40;Z1为短链烷基,优选C1-C3的烷基,更优选甲基或(CH2CH2O)m3H,其中m1+m2+m3最高至60;而X的定义同前面的一样,为成盐阴离子;
Figure A9881418600382
其中n2为1至5;R75、R76和R77中的一个或多个独立地为C1-C30烷基,余下的为CH2CH2OH;R78、R79和R80中的一个或两个独立地为C1-C30烷基,余下的为CH2CH2OH;X如上面提到的一样,为成盐阴离子;
Figure A9881418600391
其中,对于式(Ⅳ)和式(Ⅴ),Z2独立地为烷基,优选C1-C3的烷基,更优选甲基,而Z3独立地为短链羟烷基,优选羟甲基或羟乙基;n3和n4独立地为2至4的整数(含2和4),优选2至3的整数(含2和3),更优选2;R81和R82独立地为取代的或未取代的烃基、C12-C20的烷基或链烯基;X如上面定义的一样,为成盐阴离子;
其中R83为烃基,优选C1-C3的烷基,更优选甲基;Z4和Z5独立地为短链烃基,优选C2-C4的烷基或链烯基,更优选乙基;m4为2至约40,优选约7至约30;X如上面定义的一样,为成盐阴离子;(Ⅶ)
其中R81和R85为烃基,优选C1-C3的烷基,更优选甲基;Z6为C12-C22的烃基、烷基羧基或烷基酰胺基;A为蛋白质,优选胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、丝蛋白、大豆蛋白、小麦蛋白或它们的水解形式;X如上面定义的一样,为成盐阴离子;
Figure A9881418600401
其中n5为2或3;R86和R87独立地为C1-C3的烃基,优选甲基;X如上面定义的一样,为成盐离子。可用于本发明的亲水化取代阳离子表面活性剂的非限定性实例包括具有下列CTFA名称的物质:quaternium-16、quaternium-26、quaternium-27、quaternium-30、quaternium-33、quaternium-43、quaternium-52、quaternium-53、quaternium-56、quaternium-60、quaternium-61、quaternium-62、quaternium-70、quaternium-71、quaternium-72、quaternium-75、quaternium-76水解胶原蛋白、quaternium-77、quaternium-78、quaternium-79水解胶原蛋白、quaternium-79水解角蛋白、quaternium-79水解乳蛋白、quaternium-79水解丝蛋白、quaternium-79水解大豆蛋白和quaternium-79水解小麦蛋白、quaternium-80、quaternium-81、quaternium-82、quaternium-83、quaternium-84、以及它们的混合物。
特别优选的亲水化取代的阳离子表面活性剂,包括二烷基酰胺基乙基羟乙基甲基铵盐、二烷基酰胺基乙基二甲基铵盐、二烷酰基乙基羟乙基甲基铵盐、二烷酰基乙基二甲基铵盐以及它们的混合物;例如商品名如下的市售品:产自Witco Chemical的VARISOFT 110、VARISOFT 222、VARIQUATK1215和VARIQUAT 638,产自Mclntyre的MACKPRO KLP、MACKPROWLW、MACKPRO MLP、MACKPRO NSP、MACKPRO NLW、MACKPROWWP、MACKPRO NLP和MACKPRO SLP,产自Akzo的ETHOQUAD18/25、ETHOQUAD O/12PG、ETHOQUAD C/25、ETHOQUAD S/25和ETHODUOQUAD,产自Henkel的DEHYQUAT SP,以及产自ICI Americas的ATLAS G265。
胺适合作为阳离子表面活性剂。伯、仲和叔脂肪胺是有用的。具有一个约12至约22个碳原子的烷基基团的叔酰胺基胺是特别有用的。示例性的叔酰胺基胺包括:硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。还有用的有二甲基硬脂基胺、二甲基大豆基胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛油丙烷二胺、乙氧基化的(用5摩尔的环氧乙烷)硬脂胺、二羟基乙基硬脂基胺和花生基二十二烷基胺。授予Nachtigal等人的US4275055公开了在本发明中有用的胺。
这些胺还可以和酸组合起来使用,所述的酸有C-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、反丁烯二酸、酒石酸、柠檬酸、C-谷氨酸盐酸盐、马来酸以及它们的混合物;更优选C-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本发明的胺优选用任何一种酸,按胺与酸的摩尔比为约1∶0.3至约1∶2,更优选按约1∶0.4至约1∶1的摩尔比部分地中和。
高分子量酯油
高分子量酯油可用于本发明。这里,有用的高分子量酯油是那些非水溶性的、分子量至少为约500的、优选至少为约800的而且在25℃时为液态的高分子量酯油。本发明可使用的高分子量酯油,包括季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、聚α-烯烃油、柠檬酸酯油、甘油酯油,以及它们的混合物。如这里所使用的那样,术语“非水溶性的”是指该化合物在25℃时基本上不溶于水;当该化合物按高于1.0%、优选高于0.5%的重量百分比浓度与水混合时,可以分散于水中并形成不稳定的胶体,然后很快地从水中分离出来成为两相。
在本发明中,高分子量酯油提供各种调理益处,例如当头发干时,使头发感觉起来湿润、光滑并易于打理控制,而不使头发感觉起来油腻。可以相信非水溶性的油性材料一般可以沉积在头发上。不局限于理论的束缚,可以相信高分子量酯油因其蓬松性(bulkiness)会覆盖于头发的表面,结果降低头发的摩擦并赋予头发以光滑性和易于打理控制性。还可以相信,由于高分子量酯油具有一些亲水基团,因此可提供湿润的感觉;又由于它是液体,故不产生油腻的感觉。该高分子量酯油在正常的使用和存储条件下具有化学稳定性。
适用于本发明的季戊四醇酯油,为具有下式的季戊四醇酯油:
Figure A9881418600411
其中R1、R2、R3和R4独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至约30个碳原子。优选R1、R2、R3和R4独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基,具有约8至约22个碳原子。更优选这样限定的R1、R2、R3和R4,使该化合物的分子量为约800至约1200。
适用于本发明的三羟甲基酯油,是具有下式的那些:
Figure A9881418600421
其中R11是具有1至约30个碳原子的烷基基团,而R12、R13和R14独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至30个碳原子。优选R11为乙基,而R12、R13和R14独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基,并具有8至约22个碳原子。更优选这样限定的R11、R12、R13和R14,使该化合物的分子量为约800至约1200。
可用于本发明的聚α-烯烃油,是那些具有下式的结构、粘度为约1至约35000cst、分子量为约200至约60000、多分散性不超过约3的聚α-烯烃油;
Figure A9881418600422
其中R31为约4-14个碳原子的烷基,优选4-10个碳原子的烷基。在本发明中,有用的聚α-烯烃油的分子量至少为约800。确信这样的高分子量的聚α-烯烃油可使头发具有长期持续的湿润感觉。在本发明中,分子量为低于约800的聚α-烯烃油是有用的。确信这样的低分子量的聚α-烯烃油赋予头发以光滑、明亮、清洁的感觉。
可用于本发明的柠檬酸酯油,是分子量至少约500并具有下式结构的那些:
Figure A9881418600431
其中R21为OH或CH3COO,而R22、R23和R24独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至约30个碳原子。优选R21为OH,而R22、R23和R24独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基、芳基和烷基芳基,具有8至约22个碳原子。更优选这样限定的R21、R22、R23和R24,使该化合物的分子量至少为约800。
可用于本发明的甘油酯油,是那些分子量至少约500并具有下式结构的甘油酯油:
其中R41、R42和R43独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至约30个碳原子。优选R41、R42和R43独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基、芳基和烷基芳基,具有8至约22个碳原子。更优选这样限定的R41、R42和R43,使该化合物的分子量至少为约800。
特别适用于本发明的季戊四醇酯油和三羟甲基酯油,包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯、以及它们的混合物。这些化合物可得自于Kokyo Alcohol,商品名为KAKPTI、KAKTTI;和得自于Shin-nihon Rika,商品名为PTO、ENUJERUBU TP3SO。
特别适用于本发明的聚α-烯烃油,包括数均分子量约500商品名为PURESYN 6的聚癸烯、数均分子量约3000商品名为PURESYN 100的聚癸烯和数均分子量约6000商品名为PURESYN 300的聚癸烯,可从MobilChemical公司得到。
特别适用于本发明的柠檬酸酯油,包括产自Bemel商品名为CITMOL316的柠檬酸三异鲸蜡酯、产自Phoenix商品名为PELEMOL TISC的柠檬酸三异硬脂酸酯和产自Bernel商品名为CITMOL 320的柠檬酸三辛基十二酯。
特别适用于本发明的甘油酯油,包括产自Taiyo Kagaku商品名为SUNESPOL G-318的三异硬脂酸甘油酯、产自Croda Surfactants有限公司商品名为CITHROL GTO的三油酸甘油酯、产自Vevy商品名为EFADERMA-F或产自Brooks商品名为EFAGLYCERIDES的三亚麻酸甘油酯。
阳离子聚合物
在本发明中,可使用阳离子聚合物。这里所使用的术语“聚合物”,将包括通过一种类型的单体聚合制得或通过两种(即共聚物)或多种类型的单体聚合所制造的材料。
优选该阳离子聚合物是水溶性的阳离子聚合物。“水溶性的”阳离子聚合物的意思是指该聚合物能够充分溶解于水,并在25℃、水(蒸馏水或与蒸馏水相当的水)中和0.1%的浓度下形成对肉眼来说基本上澄清的溶液。优选的聚合物将充分溶解并在0.5%的浓度下形成基本上澄清的溶液,更优选在1.0%的浓度下形成基本上澄清的溶液的聚合物。
本发明的阳离子聚合物的重均分子量一般至少为约5000,有代表性的至少为约10000,并且低于约10000000。优选的分子量为约100000至约2000000。通常该阳离子聚合物具有含氮的阳离子部分,如季铵或阳离子氨基部分,以及它们的混合物。
只要符合水溶解性准则,可以使用任何阴性反荷离子。适宜的反荷离子包括卤离子(如Cl、Br、I或F,优选Cl、Br或I)、硫酸根和甲基硫酸根。也可以使用其它反荷离子,这里的列举并不是排它的。
含氮的阳离子部分通常以取代基的形式存在于阳离子头发调理聚合物的全部单体单元的一部分上。因此,阳离子聚合物可以包含季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它的这里称为间隔单体单元的非阳离子单元的二元共聚物、三元共聚物等。在本领域中,这种聚合物是已知的并且许多可以在由Estrin,Crosley和Haynes编辑的CTFA化妆品成分词典(CosmeticIngredient Dictionary)的第3版中(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.,1982)查到。
该阳离子胺可以是伯、仲、叔胺,这取决于组合物的具体种类和pH。一般来讲,优选仲胺和叔胺,特别是叔胺。
胺取代的乙烯基单体可以胺的形式聚合,然后可任选地通过季铵化反应转化成铵:同样也可以将胺季铵化,然后再形成聚合物。例如,叔胺官能团可通过与式R88X的盐反应而季铵化,其中R88是短链烷基,优选C1-C7的烷基,更优选C1-C3的烷基,而X如上面定义的一样,是一种成盐阴离子。
适宜的阳离子氨基和季铵单体包括,例如,由下列取代的乙烯基化合物:二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐,和乙烯基季铵单体,该乙烯基季铵单体具有如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的环状的含氮阳离子环,例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选如C1-C3的烷基的低级基,更优选C1和C2的烷基。适用于本发明的胺取代乙烯基单体,包括二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺,其中的烷基基团优选C1-C7的烃基,更优选的C1-C3烷基。
本发明阳离子聚合物可以包含衍生于胺-和/或季铵取代的单体和/或可配伍的间隔单体的单体单元的混合物。
适宜的阳离子头发调理聚合物包括:例如l-乙烯基-2-吡咯烷酮和l-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯化物盐)的共聚物(工业中,the Cosmetic,Toiletryand Fragrance Association,“CTFA”,称为Polyquaternium-16),如严自BASFWyandotte公司(Parsippany,NJ,USA)商品名为LUVIQUAT(例如LUVIOUAT FC 370)的那些;1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(工业中,CTFA,称为Polyquaternium-11),如产自Gaf公司(Wayne,NJ,USA)商品名为GAFQUAT(例如QAFQUAT 755N)的那些;含二烯丙基季铵的阳离子聚合物,包括如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,工业中(CTFA)分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7;及不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐,该不饱和羧酸具有3-5个碳原子,如US4009256所述。
可以使用的其它阳离子聚合物包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
适用于本发明的阳离子多糖聚合物材料,包括具有下面结构式的多糖聚合物:
其中:Z7是失水葡萄糖残基,如淀粉或纤维素失水葡萄糖残基;R89是亚烷基氧基亚烷基、聚氧基亚烷基、或羟基亚烷基基团,或它们的组合;R90、R91、和R92独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基基团,每个基团含有多至约18个碳原子,并且每个阳离子部分的碳原子总数(即R90、R91、和R92中的碳原子数之和)优选约为20或更低;X同前面所描述的一样。
阳离子纤维素,可从Amerchol公司(Edison,NJ,USA)的聚合物系列Polymer JR和LR中得到,是与三甲基铵取代的环氧化物反应过的羟乙基纤维素的盐,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 10。另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应过的羟乙基纤维素的聚合季铵盐,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 24。这些材料可以从Amerchol公司(Edison,NJ,USA)得到,商品名为Polymer LM-200
可以使用的其它阳离子聚合物,包括阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride),工业品为产自Celanese公司的Jaguar R系列产品。其它材料包括如US3962418所描述的含季氮的纤维素醚和US3958518所描述的醚化纤维素与淀粉的共聚物。
特别适用于本发明的阳离子聚合物,包括Polyquaterniun-7、Polyquaterniun-10、Polyquaterniun-24、以及它们的混合物。
附加的油性化合物
可用于本发明的附加油性化合物(oily compound),包括脂肪醇及其衍生物、脂肪酸及其衍生物以及烃类。本发明有用的附加油性化合物可以是挥发性的也可以是非挥发性的,而且其熔点不超过约25℃。不局限于理论的限制,可以相信该附加油性化合物可以渗透到头发里并修饰头发的羟基键,从而使头发具有柔软性和弹性。这部分的附加油性化合物与前述的高熔点化合物是有区别的。这种附加的油性化合物的非限定性实例,可以在1993年第5版的国际化妆品成分词典(International Cosmetic IngredientDictionary)和1992年第2版的CTFA化妆品成分手册(CTFA CosmeticIngredient Handbook)中查到。
本发明中所用的脂肪醇,包括那些具有约10至约30个碳原子,优选约12至约22个碳原子,最优选约16至约22碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇可以是直链的也可以是支链的,可以是饱和的也可以是不饱和的,优选不饱和的醇。这些化合物的非限定性实例包括油醇、棕榈油醇、异硬脂醇、异鲸蜡醇、十一醇、辛基十二醇、辛基癸醇、辛基醇、辛醇、癸醇和月桂醇。
本发明中所用的脂肪酸,包括那些具有约10至约30个碳原子,优选约12至约22个碳原子,最优选约16至约22碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸可以是直链的也可以是支链的,可以是饱和的也可以是不饱和的。举例来说,适宜的脂肪酸包括油酸、亚油酸、异硬脂酸、亚麻酸、乙基亚麻酸、花生四烯酸和蓖麻油酸。
这里所定义的脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物,例如包括脂肪醇酯、烷氧基化的脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚和蓬松的酯油如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油酯油,以及它们的混合物。举例来说,脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物的非限定性实例包括,例如亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、油酸异癸酯、油酸异丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二酯、油酸油酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二酯、异硬脂酸辛基十二酯、异棕榈酸辛基十二酯、壬酸辛酯、异壬酸辛酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异癸酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸甲酯和Oleth-2。这里所使用的蓬松酯油,如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油和甘油酯油的分子量低于约800,优选低于约500。
本发明所使用的烃包括直链的、环状的和支链的烃,它们可以是饱和的、也可以是不饱和的,只要它们的熔点不超过约25℃就可以。这些烃具有约12至约40个碳原子,优选具有约12至约30个碳原子,最优选约12至约22个碳原子。这里也包括由链烯基单体聚合而成的烃,如C2-6的链烯基单体的聚合物。这些聚合物可以是直链的也可以是支链的。直链聚合物的练长度通常相对较短,具有的碳原子总数如上所述。支链聚合物大体上可以具有较高的链长度。这样的材料的数均分子量的变化范围很宽,但通常高至约500,优选约200至约400,更优选约300至约350。此外,还可以使用各种级别的矿物油。矿物油是从石油中得到的烃的液体混合物。适宜的烃材料的具体实例有石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯、异二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚异丁烯、以及它们的混合物。本发明中优选使用的烃选自矿物油、聚α-烯烃油,如异十二烷、异十六烷、聚丁烯、聚异丁烯、以及它们的混合物。
适用于本发明的商业上可得到的脂肪醇及其衍生物包括:产自ShinNihon Rika商品名为UNJECOL 90BHR的油醇、产自Scher商品名为SCHERCEMOL系列的各种液体酯、产自Kokyu Alcohol商品名为HIS的异硬脂酸己酯和商品名为ZPIS的异硬脂酸异丙酯。本发明所使用的蓬松酯油的可商购品包括:产自Mobil Chemical公司商品名为MOBIL ESTER P43的三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯。本发明所使用的烃的可商购品包括:产自Presperse(South Plainfield New Jersey,USA)商品名为PERMETHYL99A、PERMETHYL 101A和PERMETHYL 1082的异十二烷、异十六烷和异二十碳烯;产自Amoco Chemical(Chicago Illinois,USA)商品名为INDOPOLH-100的异丁烯与正丁烯的共聚物;以及产自Witco商品名为BENOL的矿物油和产自Exxon Chemical公司(Houston Texas,USA)商品名为ISOPAR的异链烷烃。
其它的附加组分
本发明的组合物可以包含其它的附加组分,这些附加组分由本领域的技术人员根据最终产品特性的需要来选择,它们适合于赋予该组合物在美容或美观方面的可接受性,或者为它们提供额外的用途。这些其它的附加组分在组合物中的单独用量,按组合物的重量计,为约0.001%至约10%,优选上至约5%。
可配制到本发明的组合物中的其它附加组分的种类很多,其中包括:其它的调理剂,如产自Hornel商品名为Peptein 2000的水解胶元蛋白、产自Eisai商品名为Emix-d的维生素E、产自Roche的泛醇、产自Roche的泛基乙基醚、水解角蛋白、蛋白质、植物提取液、和营养素;固定发形的聚合物,如两性的固定发形聚合物、阳离子型固定发形聚合物、阴离子型固定发形聚合物、非离子型固定发形聚合物、和硅氧烷接枝共聚物;防腐剂,如苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基尿;pH调整剂,如柠橡酸、柠橡酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠;盐,般地为乙酸钾和氯化钠;着色剂,如任何FD&C或F&C染料;毛发氧化(漂白)剂,如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐;毛发还原剂,如巯基乙酸盐;香料;以及多价螯合剂,如乙二胺四乙酸二钠;紫外线和红外线的遮蔽与吸收剂,如水杨酸辛酯;去头屑剂,如吡啶硫酮锌(zinc pyridinethione);以及它们的混合物。
                           实施例
下面的实施例在本发明的范围内进一步描述和说明了实施方案。这些实施例的给出只是为了说明的目的,不能解释成是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的精神和范围的情况下,对本发明进行很多变化都是可能的。用化学名称或CTFA名称标识各种成分,或另行规定于后面。
组合物
实施例1 实施例2 实施例3  实施例4  实施例5  实施例6
丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物1*1 0.3 0.5 - 0.5 0.3 -
丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物2*2 - - 0.5 - - 0.3
三乙醇胺*30     0.5     0.6    0.7     0.6     0.5     0.5
鲸蜡醇*34     0.2     -    0.2     -     -     0.8
硬脂醇*33     -     0.5    -     -     -     -
二十二醇*35     -     -    -     0.2     0.8     -
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*11 1.0 1.0    -     -     - 0.5
环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*12 - - - 3.0 3.0 -
环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷*13 - - 3.0 - - -
环状聚二甲基硅氧烷*32     -     -    2.0     -     -     -
Polyquaternium-39*3     0.2     0.1     0.1     0.1     0.5     0.1
Polyquaternium-47*4     -     -     -     -     -     -
Carbomer 1*6     0.1     -     0.2     -     0.1     -
Carbomer 2*7     -     -     -     0.5     -     0.3
丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物*10 - - - - - 0.2
丙二醇     2.0     4.0     -     -     -     2.0
己二醇*16     -     -     -     -     2.0     -
聚乙二醇200*17     -     -     2.0     4.0     -     1.0
2,4二甲氧基-6-(1'-芘基)-1,3,5-三嗪*26     - -     -     - - 1.0
卟啉*27     -     -     -     -     1.0     -
何首乌提取物*24     0.1     0.1     -     -     -     -
维生素E*39     -     -     -     -     0.05     -
泛醇*40     -     -     -     -     -     0.1
二苯酮-4*18     0.1     -     0.1     0.1     0.1     0.1
甲氧基肉桂酸辛酯*19     -     0.1     -     -     -     0.2
可见颗粒1*20     0.1     -     -     -     0.2     0.2
可见颗粒2*21     0.1     0.2     -     0.5     -     -
对羟基苯甲酸甲酯     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
苯氧基乙醇     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
EDTA二钠     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
香料溶液     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
去离子水                             -加至100%-
  实施例7   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12
丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物1*1 0.5 - 1.0 - - 0.2
丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物2*2 - 0.5 - 1.0 0.3 0.3
鲸蜡醇*34     -     -     - 0.2      - 0.8
二十二醇*35     0.2     -     -     -      -     -
硬脂酸*37     -     0.5     -     -      -     -
胆甾醇*36     -     -     0.5     -      0.2     -
三乙醇胺*30     0.6     0.6     0.8     0.8      0.3     0.6
十六烷基羟乙基纤维素*8     -     -     -     0.2      -     -
羟乙基纤维素*9     -     -     -     -      0.1     -
Polyquaternium-39*3     0.2     -     -     0.5      1.0     -
Polyquaternium-22*5     -     -     0.1     -      -     -
聚乙二醇-2M*22     0.1     -     -     -      -     -
聚乙二醇200*17     -     -     4.0     -      -     -
丙二醇     4.0     -     -     -      2.0     -
己二醇*16     -     2.0     -     -      -     -
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*11 - 1.0 - 2.0 - -
聚二甲基硅氧烷*38     0.5     -     -     -      -     -
环状聚二甲基硅氧烷*32     1.0     -     2.0     -      -     -
烷基硅氧烷*14     -     -     -     -      -     2.0
烷基硅氧烷乳液*15     -     -     -     -      2.0     -
二十二烷基三甲基氯化铵*28     -     0.2     -     -      -     -
Polyquaternium-24*29     -     -     0.1     -      -     -
季戊四醇四油酸酯*31     -     -     -     0.2      -     -
芦荟提取物*23     -     -     -     -      -     1.0
何首乌提取物*24     - 0.2     - 0.2      - -
人参*25     -     -     0.1     -      -     -
二苯酮-4*18     0.5     -     -     0.2      1.0     0.1
甲氧基肉桂酸辛酯*19     -     1.0     0.2     0.2      -     -
对羟基苯甲酸甲酯     0.2     0.2     0.2     0.2      0.2     0.2
苯氧基乙醇     0.1     0.1     0.1     0.1      0.1     0.1
EDTA二钠     0.1     0.1     0.1     0.1      0.1     0.1
香料溶液     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1    0.1
去离子水                       -加至100%-
组分的说明
*1丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物1:得自B.F.Goodrich的PEMULENTR-1。
*2丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物2:得自B.F.Goodrich的PEMULENTR-2。
*3Polyquatemium-39:得自Calgon的Merquat Plus 3330。
*4Polyquaternium-47:得自Calgon的Merquat 2001。
*5Polyquaternium-22:得自Calgon的Merquat 280。
*6Carbomer 1:得自B.F.Goodrich的Carbopol 981。
*7Carbomer 2:得自B.F.Goodrich的Carbopol Ultrez 10。
*8十六烷基羟乙基纤维素:得自Aqualon的Polysurf67。
*9羟乙基纤维素:得自Herculus的NATROSOL。
*10丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物:得自Rhomand Hass的Acrysol 22。
*11聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇:得自Dow Corning的DCQ2-1403。
*12环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇:得自Dow Corning的DCQ2-1401。
*13环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷:得自Shin-Etsu的Gum/Cyclomethicone。
*14烷基硅氧烷:得自Dow Corning的DC2502硅氧烷烷基接枝共聚物。
*15烷基硅氧烷乳液:得自Dow Corning的DC2-2845烷基接枝共聚物硅氧烷乳液。
*16己二醇:得自Mitsui Toatsu的己二醇。
*17聚乙二醇200:得自Union Carbide的Carbowax PEG200。
*18二苯酮-4:得自BASF的Uvrnul MS-40。
*19甲氧基肉桂酸辛酯:得自Roche的Parasol MCX。
*20可见颗粒1:得自Induchem的Unisphere AGE-527。
*21可见颗粒2:得自Induchem的Unisphere YE-501。
*22聚乙二醇-2M:得自Amerchol的Polyox PEG 2M。
*23芦荟提取物:得自Ichimaru Farcos的Aloe Extract Vera。
*24何首乌提取物:得自Occupational Medicine,CAPM的何首乌提取物。
*25人参:得自Occupational Medicine,CAPM的人参。
*26 2,4-二甲氧基-6-(1’-芘基)-1,3,5-三嗪:同名,得自Ciba Geigy。
*27卟啉:得自Wako Chemicals的卟啉。
*28二十二烷基三甲基氯化铵:产自Croda的INCROQUAT TMC-80。
*29Polyquaternium-24:得自Amerchol的Polymer LM-200。
*30三乙醇胺:得自Nippon Shokubai的三乙醇胺。
*31季戊四醇四油酸酯:同名,得自Shinnihon Rika。
*32环状聚二甲基硅氧烷:得自Dow Corning的DC345。
*33硬脂醇:得自Shinnihon Rika的Konol系列。
*34鲸蜡醇:得自Shinnihon Rika的Konol系列。
*35二十二醇:得自Nikko Chemical的二十二醇65,80。
*36胆甾醇:得自Nikko的NIKKO AGUASOME LA。
*37硬脂酸:得自Shinnihon Rika的硬脂酸。
*38聚二甲基硅氧烷:得自General Electric Company的Viscasil。
*39维生素E:得自Eisai的Emix-d。
*40泛醇:同名,得自Roche。
制备方法
如果组合物中包括聚合的材料,如羧酸/羧酸烷基酯共聚物、两性调理聚合物、和附加的粘度调节剂,那么就将聚合的材料在室温下分散于水中,在强烈搅拌下混合,并加热至50℃。把中和剂加到上述的混合物中。如果分散聚合物材料需要,可以使用三叶搅拌机(triblender)。
中和之后,将剩下的组分包括高熔点化合物和阳离子表面活性剂(如果包括)加到上面的混合物中。为了在配方中包括这些组分,在70℃以上和搅拌下熔化这些组分,或将这些组分在搅拌下溶解于70℃以上的热水中而制得预混物。搅拌下,将得到的预混物加到上面的混合物中,然后冷却到70℃以下。
实施例1至12为本发明的头发调理组合物,该组合物特别适用于免洗型用途。这些实施例具有很多优点。例如,它们可以提供给头发以改善的调理益处,如光滑性、柔软性并降低摩擦、易于使用,而且留给头发和手以清洁的感觉。
可以理解,这里所描述的实施例和实施方案仅仅是为了解释的目的,而在不脱离本发明的精神和范围的情况下,本领域的普通技术人员可以根据本发明提出多种修正或更改。

Claims (10)

1.一种头发调理组合物,包含:
(1)羧酸/羧酸酯聚合物;
(2)硅氧烷化合物;
(3)高熔点化合物;和
(4)含水的载体。
2.权利要求1的头发调理组合物,其中该硅氧烷化合物选自硅橡胶纯胶料、有机硅树脂、以及它们的混合物。
3.权利要求1的头发调理组合物,其中该羧酸/羧酸酯的重量比所述的高熔点化合物的重量大约0.5倍。
4.权利要求1至3任一项的头发调理组合物,其中还包含两性调理聚合物。
5.权利要求1至3任一项的头发调理组合物,其中还包含保湿剂。
6.权利要求1至3任一项的头发调理组合物,其中还包含附加粘度调节剂。
7.权利要求1至3任一项的头发调理组合物,其中还包含一种可见的颗粒。
8.权利要求1至3任一项的头发调理组合物,其中还包含紫外线吸收剂。
9.权利要求1至3任一项的头发调理组合物,其中还包含荧光增白剂。
10.一种头发调理组合物,按重量计,包含:
(1)约0.01%至约10%的羧酸/羧酸酯共聚物;
(2)约0.1%至约60%的硅氧烷化合物;
(3)约0.01%至约10%的高熔点化合物;
(4)约0.01%至约10%的两性调理聚合物;
(5)约0.1%至约20%的保湿剂;和
(6)含水的载体。
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